專利名稱：有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于分子印記聚合物技術領域，尤其涉及對有機磷類殺蟲劑具有特異性識 別的分子印記聚合物的制備方法。
背景技術：
有機磷農(nóng)藥是目前在我國農(nóng)藥市場所占份額最大、農(nóng)業(yè)活動中使用最多最廣的一 類農(nóng)藥。理論上，由于其在環(huán)境中易降解、不易生物富集、所以是對生態(tài)效應影響較小的新 生代農(nóng)藥。事實上，有機磷農(nóng)藥不僅在北極地區(qū)被檢測出，甚至可以轉(zhuǎn)化為某種持久性的有 機污染物，對環(huán)境產(chǎn)生危害。另外有機磷農(nóng)藥在體內(nèi)與膽堿酯酶形成磷?；憠A酯酶，從而 抑制乙酰膽堿酯酶的生成，對生物體也產(chǎn)生急性毒性效應。近年來許多研究指出，有機磷農(nóng) 藥具有烷基化作用，對動物有致癌、致畸和致突變作用。因此，發(fā)展快速、準確的有機磷農(nóng)藥 殘留檢測技術有助于農(nóng)藥的科學管理和使用，有助于環(huán)境中農(nóng)藥殘留的檢測和治理；有助 于保證食品安全和更好地解決國際貿(mào)易爭端問題。
隨著科技的發(fā)展，農(nóng)藥殘留檢測方法也得到了很大的提高。目前主要有化學方法、 色譜法、酶法、免疫法、傳感器法和生物檢測方法等。這些方法測定前都必須對樣品進行預 處理，去除干擾雜質(zhì)，富集痕量待測物的組分。而普通的固相萃取填料對目標物的吸附都是 非特異性的，選擇性低，易受復雜基質(zhì)的干擾，影響了前處理效率。這就要求必須開發(fā)一種 對有機磷殺蟲劑有高選擇性和高親和力的分離純化材料。分子印記技術是近十年來發(fā)展起來的模擬抗體_抗原相互作用原理的新技術。在 合適的溶劑中，模板分子與功能單體依靠分子間作用力形成主客體配合物，再加入交聯(lián)劑 和引發(fā)劑，自由基引發(fā)聚合形成穩(wěn)定的高分子聚合物；除去模板分子后，聚合物中留有對模 板分子或結(jié)構(gòu)類似物具有特異性結(jié)合的，并且空間匹配的位點，當再次與模板分子結(jié)合時， 可以對模板分子選擇性的識別和富集的作用。中國農(nóng)業(yè)大學(CN 1263777C)公開了一種對 有機磷殺蟲劑的分子印記聚合物及其制備方法與應用。天津科技大學(CN 101342483A)公 開了一種敵敵畏選擇性功能材料的合成方法。國家海洋局第一海洋研究所(CN 1773287A) 公開了有機磷農(nóng)藥仿生識別檢測試劑盒。另外還有一些分子印記聚合物的文獻報道[嚴 守雷，高志賢，房彥君。高分子學報，1(2006) 160-163 ；S. Marx, A. ZaItsman，I. Turyan, D. Mandler, Anal. Chem，76 (2004) 120-126]。但這些分子印記聚合物都是以本體聚合的方式 進行制備，雖然制得的材料經(jīng)過粉碎處理，但仍有很多的模板分子處于材料內(nèi)部，洗脫時， 難以除去；當與模板分子結(jié)合時，模板分子又難以到達內(nèi)部的結(jié)合位點，因此聚合物的親和 效率不是很理想。

發(fā)明內(nèi)容
技術問題針對目前有機磷類殺蟲劑殘留檢測方法的不足以及傳統(tǒng)分子印記聚合 物自身的缺點，本發(fā)明提供三種對有機磷殺蟲劑具有特異識別性能的表面分子印記聚合物 及其制備方法。從而實現(xiàn)對有機磷類殺蟲劑殘留物的高選擇的分離、富集及高靈敏度的檢測。 技術方案有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法，包括以無 水乙醇為溶劑，濃氨水為催化劑，正硅酸四乙酯(TEOS)為硅源合成納米SiO2微球，然后用 無水乙醇超聲洗滌至中性、離心，真空干燥至恒重，備用。納米硅膠表面分子印記聚合物的 制備步驟為(1)將制得的SiO2微球進行表面接枝改性，所述接枝改性方法為將制得的 SiO2微球置于IOmol L—1的鹽酸溶液中，酸化后用水洗滌至中性，離心，沉淀物真空干燥至恒 重，即得酸化的SiO2微球，取適量超聲分散于體積濃度為5% 15%的Y -甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷(Y-MPTS)的甲苯溶液中，通N2除氧，50°C下攪拌回流12h制得SiO2O MPTS，再用甲醇超聲洗滌，離心，以除去未反應的Y-MPTS，真空干燥至恒重，備用。或，將制 得的SiO2微球置于IOmol L—1的鹽酸溶液中，酸化后用水洗滌至中性，離心，沉淀物真空干 燥至恒重，即得酸化的SiO2微球，取適量超聲分散于體積濃度為5% 15%的Y-氨基丙基 三乙氧基硅烷(Y-APTS)的甲苯溶液中，通N2除氧，50°C下攪拌回流12h，制得SiO2OAPTS, 再用甲醇超聲洗滌，離心，以除去未反應的Y-APTS，真空干燥至恒重，備用；另將偶氮二氰 基戊酸(ACVA)適量置于盛有20mL 二氯甲烷的反應瓶中，并將反應瓶置于冰水浴中，加入 氯化亞砜，密封攪拌12h，反應結(jié)束后除去溶劑和多余的氯化亞砜，將所得的酰氯化產(chǎn)物溶 于甲苯溶液中，加入先前的制備的SiO2OAPTS,置于冰水浴中，加入適量碳酸鉀，攪拌24h制 得Si02@APTS-ACVA，然后依次用甲苯、水洗滌，室溫下真空干燥至恒重，備用?；颍瑢⒅频玫?SiO2微球置于IOmol L—1的鹽酸溶液中，酸化后用水洗滌至中性，離心，沉淀物真空干燥至 恒重，即得酸化的SiO2微球，取適量超聲分散于體積濃度為5% 15%的Y-氨基丙基三 乙氧基硅烷(Y-APTS)的甲苯溶液中，通N2除氧，50°C下攪拌回流12h，制得SiO2OAPTS,再 用甲醇超聲洗滌，離心，以除去未反應的、-APTS，真空干燥至恒重，然后將干燥后的SiO2O APTS分散于無水甲苯中，加入適量的丙烯酰氯(AA)和無水碳酸鉀，置于冰浴中攪拌24h，制 得SiO2OAPTS-AA,然后依次用甲苯，水洗滌，室溫下真空干燥至恒重，備用。(2)將模板分子、 功能單體加入聚合溶劑中混合，充分搖勻，4°C下放置4 12h，制得預組裝溶液。(3)將步 驟(1)制得的各種修飾SiO2微球超聲分散于聚合溶劑中，加入交聯(lián)劑、引發(fā)劑及步驟(2)制 得的預組裝溶液，磁力攪拌，通N2除氧，在N2氣氛下，控溫加熱引發(fā)聚合。(4)反應結(jié)束后離 心除去上清液，沉淀物用甲醇乙酸體積比為9 1的混合溶液反復超聲洗滌，直至上清液 經(jīng)紫外檢測不到模板分子為止。(5)將去除模板分子的聚合物微球置于60°C真空干燥箱內(nèi) 干燥至恒重，分別得到分子印記聚合物微球SiO#CP-MIP 1，Si02iCP-MIP 2和SiO#CP_MIP 3。以連續(xù)滴定法合成納米SiO2微球，按照下述方法制備將無水乙醇、濃氨水按體積 比50 9混合均勻得溶液A ；再將TEOS與無水乙醇按體積比6 1混合均勻得溶液B;室 溫下將溶液B以10 30滴/秒的速度連續(xù)加入攪拌的溶液A中，轉(zhuǎn)速為300 700rpm， 當溶液A與溶液B的體積比為59 35時，滴加完畢，再持續(xù)攪拌24h;用無水乙醇反復超 聲洗滌至中性、離心，60°C下真空干燥至恒重，制得的SiO2微球過篩，得到不同粒徑的納米 SiO2 微球(100 IOOOnm)。 上述步驟(2)中，模板分子為毒死蜱(CP)，功能單體為甲基丙烯酸(MAA)，聚合溶 劑為甲苯乙腈體積比為1 3的混合溶液或乙腈或氯仿；模板分子與功能單體的摩爾比 為 1 2 1 5。
上述步驟(3)中，交聯(lián)劑為乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)；引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰(BPO)，引發(fā)劑用量為功能單體與交聯(lián)劑雙鍵質(zhì)量總量的1%。上述步驟(3)中，改性SiO2微球的用量為0. Ig對應0. 68mmol模板分子，對應50mL 聚合溶劑。上述步驟(3)中，功能單體與交聯(lián)劑摩爾比為1 5。上述步驟(3)中，控溫加熱引發(fā)聚合，升溫程序如下50°C反應6h，升溫至60°C反 應24h，再加熱至80°C反應6h。非印記聚合物(Si02@CP-NMIP)的制備過程，除在合成過程中不添加模板分子以 夕卜，其余步驟和Si02@CP-MIP相同。有益效果本發(fā)明所開發(fā)的制備有機磷類殺蟲劑分子印記聚合物的方法，以有機 磷類殺蟲劑(毒死蜱)為模板分子，所得的分子印記材料具有良好的分子識別性能，可以對 環(huán)境樣本中的有機磷類殺蟲劑殘留物進行選擇性分離和富集。


圖1是本發(fā)明中功能化修飾的硅膠的紅外圖譜；(a) SiO2OMPTS (b) SiO2O APTS-ACVA (C) SiO2OAPTS-AA (d)普通 SiO2 ；圖2是本發(fā)明實施例1對毒死蜱具有特異性識別的表面分子印記聚合物SiO2O CP-MIP 1的合成示意圖；圖3是本發(fā)明實施例2對毒死蜱具有特異性識別的表面分子印記聚合物SiO2O CP-MIP 2的合成示意圖；圖4是本發(fā)明實施例3對毒死蜱具有特異性識別的表面分子印記聚合物SiO2O CP-MIP 3的合成示意圖；圖5是本發(fā)明合成的表面分子印記聚合物的透射電鏡圖；(a)Si02@CP-MIP 1(b) Si02iCP-MIP 2 (c)Si02iCP-MIP 3 ；圖6是本發(fā)明合成的表面分子印記聚合物的㈧靜態(tài)吸附曲線和⑶動態(tài)吸附曲 線；· Si02@CP-MIP 1 ；· Si02iCP-MIP 2 ;▲ Si02iCP-MIP 3 ；□ SiO2IgCP-WIP 1 ；〇 SiO2IgCP-WIP 2 ；Δ SiO2IgCP-WIP 3。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步說明。實施例1將50mL的無水乙醇和9mL濃氨水混合均勻得溶液A ；再將5mL的TEOS與30mL無 水乙醇混合均勻得溶液B ；室溫下將溶液B以15d/s的速度連續(xù)滴入高速磁力攪拌的溶液A 中，轉(zhuǎn)速為700rpm，滴加完畢后持續(xù)攪拌24h ；用無水乙醇反復超聲洗滌至中性、離心，60°C 下真空干燥至恒重。得到400nm左右的硅膠小球。將制得的SiO2微球置于50mL(IOmol Γ1)的鹽酸溶液中，酸化24h后用超純水反 復洗滌至中性，離心，沉淀物置于真空干燥箱內(nèi)，60°C下干燥至恒重；稱取酸化過的3102微 球0.5g超聲分散于一定量的甲苯溶液中，加入IOmL γ-MPTS，使得γ-MPTS在甲苯中的體 積濃度為5% 15%，磁力攪拌下通N2除氧，轉(zhuǎn)速為300rpm，在隊氣氛下加熱回流12h，制得SiO2OMPTS,然后用甲醇反復超聲洗滌，離心，除去未反應的￥_1^^，在601下真空干燥至恒重，備用。取模板分子CP 0. 2394g，功能單體MAA 0. 145mL溶于30mL乙腈和甲苯(3 1)的 混合溶液中，置于4°C冰箱中靜置12h。同時稱取0. Ig上述功能化的硅膠SiO2OMPTS分散在 20mL的乙腈和甲苯(3 1)的混合溶液中，超聲lh。然后將自組裝的溶液與分散的SiO2O MPTS混合，加入交聯(lián)劑EGDMA 1. 3mL，引發(fā)BPO 40mg,磁力攪拌下通N2除氧15min，密封，在 N2氣氛下控溫加熱引發(fā)聚合；50°C反應6h，升溫至60°C反應24h，再加熱至80V反應6h。反應結(jié)束后離心除去上清液，沉淀物用甲醇-乙酸(9 1，ν/ν)溶液反復超聲 洗滌，直至上清液經(jīng)紫外檢測不到模板分子。將去除模板分子的聚合物微球用甲醇洗至中 性，置于真空干燥箱內(nèi)，60°C下干燥至恒重，即可得到毒死蜱分子印記聚合物微球(Si0# CP-MIP 1)。實施例2將50mL的無水乙醇和9mL濃氨水混合均勻得溶液A ；再將5mL的TEOS與30mL無 水乙醇混合均勻得溶液B ；室溫下將溶液B以15d/s的速度連續(xù)滴入高速磁力攪拌的溶液A 中，轉(zhuǎn)速為700rpm，滴加完畢后持續(xù)攪拌24h ；用無水乙醇反復超聲洗滌至中性、離心，60°C 下真空干燥至恒重。得到400nm左右的硅膠小球。將制得的SiOJi球置于50mL (IOmol L—1)的鹽酸溶液中，酸化24h后用超純水反復 洗滌至中性，離心，沉淀物置于真空干燥箱內(nèi)，60°C下干燥至恒重；然后稱取酸化過的SiO2 微球0.5g超聲分散于一定量的甲苯溶液中，加入IOmL γ-APTS，使得γ-APTS在甲苯中的 體積濃度為5% 15%，磁力攪拌下通N2除氧，轉(zhuǎn)速為300rpm，在隊氣氛下加熱回流12h， 制得SiO2OAPTS,然后用甲醇反復超聲洗滌，離心，除去未反應的Y -APTS，在60°C下真空干 燥至恒重，備用。取Ig ACVA置于盛有50mL 二氯甲烷的反應瓶中，并將反應瓶固定在冰水浴中；力口 入IOmL氯化亞砜，密封，磁力攪拌反應12h后，除去溶劑和多余的氯化亞砜。將所得的酰氯 化產(chǎn)物溶于50mL甲苯溶液中，加入先前制備的SiO2OAPTS 0. 5g，置于冰水浴中，加入無水碳 酸鉀8. 5g，磁力攪拌24h制得Si02@APTS-ACVA，然后依次用甲苯，超純水各洗2 3次，離
心，在室溫下真空干燥至恒重，備用。取模板分子CP 0. 2394g，功能單體MAA 0. 145mL溶于30mL乙腈和甲苯(3 1)的 混合溶液中，置于4°C冰箱中靜置12h。同時稱取0. Ig上述功能化的硅膠Si02@APTS-ACVA 分散在20mL的乙腈和甲苯(3 1)的混合溶液中，超聲lh。然后將自組裝的溶液與分散 的Si02@APTS-ACVA混合，加入交聯(lián)劑EGDMA 1. 3mL，引發(fā)劑BPO 40mg,磁力攪拌下通N2除氧 15min，密封，在N2氣氛下控溫加熱引發(fā)聚合；50°C反應6h，升溫至60°C反應24h，再加熱至 80°C反應 6h。反應結(jié)束后離心除去上清液，沉淀物用甲醇-乙酸(9 1，ν/ν)溶液反復超聲 洗滌，直至上清液經(jīng)紫外檢測不到模板分子。將去除模板分子的聚合物微球用甲醇洗至中 性，置于真空干燥箱內(nèi)，60°C下干燥至恒重，得到毒死蜱分子印記聚合物微球(Si02@CP-MIP 2)。實施例3將50mL的無水乙醇和9mL濃氨水混合均勻得溶液A ；再將5mL的TEOS與30mL無水乙醇混合均勻得溶液B ；室溫下將溶液B以15d/s的速度連續(xù)滴入高速磁力攪拌的溶液A中，轉(zhuǎn)速為700rpm，滴加完畢后持續(xù)攪拌24h ；用無水乙醇反復超聲洗滌至中性、離心，60°C 下真空干燥至恒重。得到400nm左右的硅膠小球。將制得的SiOJi球置于50mL (IOmol L—1)的鹽酸溶液中，酸化24h后用超純水反復 洗滌至中性，離心，沉淀物置于真空干燥箱內(nèi)，60°C下干燥至恒重；然后稱取酸化過的SiO2 微球0.5g超聲分散于一定量的甲苯溶液中，加入IOmL γ-APTS，使得γ-APTS在甲苯中的 體積濃度為5% 15%，磁力攪拌下通N2除氧，轉(zhuǎn)速為300rpm，在隊氣氛下加熱回流12h， 制得SiO2OAPTS,然后用甲醇反復超聲洗滌，離心，除去未反應的Y -APTS，在60°C下真空干 燥至恒重，備用。將制備的SiO2OAPTS 0. 5g分散在50mL無水甲苯中，加入IOmL AA,無水碳酸鉀 8. 5g，置于冰浴中，磁力攪拌24h制得SiO2OAPTS-AA,然后依次用甲苯，超純水各洗2 3次，
離心，在室溫下真空干燥至恒重，備用。取模板分子CP 0. 2394g，功能單體MAA 0. 145mL溶于30mL乙腈和甲苯(3 1) 的混合溶液中，置于4°C冰箱中靜置12h。同時稱取0. Ig上述功能化的硅膠SiO2OAPTS-AA 分散在20mL的乙腈和甲苯(3 1)的混合溶液中，超聲lh。然后將自組裝的溶液與分散 的SiO2OAPTS-AA混合，加入交聯(lián)劑EGDMA 1. 3mL,引發(fā)劑BPO 40mg,磁力攪拌下通N2除氧 15min，密封，在N2氣氛下控溫加熱引發(fā)聚合；50°C反應6h，升溫至60°C反應24h，再加熱至 80°C反應 6h。反應結(jié)束后離心除去上清液，沉淀物用甲醇-乙酸(9 1，ν/ν)溶液反復超聲 洗滌，直至上清液經(jīng)紫外檢測不到模板分子。將去除模板分子的聚合物微球用甲醇洗至中 性，置于真空干燥箱內(nèi)，60°C下干燥至恒重，得到毒死蜱分子印記聚合物微球(Si02@CP-MIP 3)。
權利要求
有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法，包括以無水乙醇為溶劑，濃氨水為催化劑，正硅酸四乙酯(TEOS)為硅源合成納米SiO2微球，然后用無水乙醇超聲洗滌至中性、離心，真空干燥至恒重，備用；其特征在于制備步驟為(1)將制得的SiO2微球進行表面接枝改性，所述接枝改性方法為將制得的SiO2微球置于10mol L-1的鹽酸溶液中，酸化后用水洗滌至中性，離心，沉淀物真空干燥至恒重，即得酸化的SiO2微球，取酸化的SiO2微球超聲分散于體積濃度為5％～15％的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-MPTS)的甲苯溶液中，通N2除氧，50℃下攪拌回流12h制得SiO2@MPTS，再用甲醇超聲洗滌，離心，以除去未反應的γ-MPTS，真空干燥至恒重，備用；或，將制得的SiO2微球置于10molL-1的鹽酸溶液中，酸化后用水洗滌至中性，離心，沉淀物真空干燥至恒重，即得酸化的SiO2微球，取酸化的SiO2微球超聲分散于體積濃度為5％～15％的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(γ-APTS)的甲苯溶液中，通N2除氧，50℃下攪拌回流12h，制得SiO2@APTS，再用甲醇超聲洗滌，離心，以除去未反應的γ-APTS，真空干燥至恒重，備用；另將偶氮二氰基戊酸(ACVA)適量置于盛有20mL二氯甲烷的反應瓶中，并將反應瓶置于冰水浴中，加入氯化亞砜，密封攪拌12h，反應結(jié)束后除去溶劑和多余的氯化亞砜，將所得的酰氯化產(chǎn)物溶于甲苯溶液中，加入先前的制備的SiO2@APTS，置于冰水浴中，加入適量碳酸鉀，攪拌24h制得SiO2@APTS-ACVA，然后依次用甲苯、水洗滌，室溫下真空干燥至恒重，備用；或，將制得的SiO2微球置于10mol L-1的鹽酸溶液中，酸化后用水洗滌至中性，離心，沉淀物真空干燥至恒重，即得酸化的SiO2微球，取酸化的SiO2微球超聲分散于體積濃度為5％～15％的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(γ-APTS)的甲苯溶液中，通N2除氧，50℃下攪拌回流12h，制得SiO2@APTS，再用甲醇超聲洗滌，離心，以除去未反應的γ-APTS，真空干燥至恒重，然后將干燥后的SiO2@APTS分散于無水甲苯中，加入適量的丙烯酰氯(AA)和無水碳酸鉀，置于冰浴中攪拌24h，制得SiO2@APTS-AA，然后依次用甲苯，水洗滌，室溫下真空干燥至恒重，備用；(2)將模板分子、功能單體加入聚合溶劑中混合，充分搖勻，4℃放置4～12h，制得預組裝溶液；(3)將步驟(1)制得的各種修飾SiO2微球超聲分散于聚合溶劑中，加入交聯(lián)劑、引發(fā)劑及步驟(2)制得的預組裝溶液，磁力攪拌下通N2除氧，在N2氣氛下控溫加熱引發(fā)聚合；(4)反應結(jié)束后離心除去上清液，沉淀物用甲醇∶乙酸體積比為9∶1的混合溶液反復超聲洗滌，離心，直至上清液經(jīng)紫外檢測不到模板分子為止；(5)將去除模板分子的聚合物微球置于真空干燥箱內(nèi)，60℃下干燥至恒重，分別得到分子印記聚合物微球SiO2@CP-MIP 1，SiO2@CP-MIP 2和SiO2@CP-MIP 3。
2.根據(jù)權利要求1所述的有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法， 其特征在于以連續(xù)滴定法合成納米SiO2微球，按照下述方法制備將無水乙醇、濃氨水按 體積比50 9混合均勻得溶液A ；再將TEOS與無水乙醇按體積比6 1混合均勻得溶液B; 室溫下將溶液B以10 30滴/秒的速度連續(xù)加入攪拌的溶液A中，轉(zhuǎn)速為300 700rpm， 當溶液A與溶液B的體積比為59 35時，滴加完畢，然后持續(xù)攪拌24h;用無水乙醇反復 超聲洗滌至中性、離心，60°C下真空干燥至恒重，制得的SiO2微球過篩，得到100 IOOOnm 粒徑的納米SiO2微球。
3.根據(jù)權利要求1所述的有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，模板分子為毒死蜱(CP)，功能單體為甲基丙烯酸(MAA)，聚合 溶劑為甲苯乙腈體積比為1 3的混合溶液或乙腈或氯仿；模板分子與功能單體的摩爾 比為1 2 1 5。
4.根據(jù)權利要求1所述的有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法， 其特征在于所述步驟(3)中，交聯(lián)劑為乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)；引發(fā)劑為過氧化 二苯甲酰(BPO)，引發(fā)劑用量為功能單體與交聯(lián)劑雙鍵質(zhì)量總量的1%。
5.根據(jù)權利要求1所述的有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法， 其特征在于所述步驟(3)中，改性SiO2微球的用量為0. Ig對應0. 68mmol模板分子，對應 50mL聚合溶劑。
6.根據(jù)權利要求1所述的有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物微球的制備 方法，其特征在于所述步驟(3)中，功能單體與交聯(lián)劑摩爾比為1 5。
7.根據(jù)權利要求1所述的有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物微球的制備 方法，其特征在于所述步驟(3)中，控溫加熱引發(fā)聚合，升溫程序如下50°C反應6h，升溫 至60°C反應24h，再加熱至80°C反應6h。
全文摘要
有機磷類殺蟲劑納米硅膠表面分子印記聚合物的制備方法，包括納米SiO2微球的制備；將制得的SiO2微球進行三種不同的表面接枝改性；制備預組裝溶液；將其中一種改性SiO2微球超聲分散于聚合溶劑中，加入交聯(lián)劑、引發(fā)劑及預組裝溶液，反應結(jié)束后離心除去上清液，沉淀物用甲醇/乙酸的混合溶液去除模板分子，將去除模板分子的聚合物微球置于真空干燥箱內(nèi)，60℃下干燥至恒重，即可得到分子印記聚合物微球。本發(fā)明制備得到的三種不同的分子印記聚合物對有機磷類殺蟲劑(毒死蜱)具有特異性識別，可以對環(huán)境樣本中的有機磷類殺蟲劑殘留物進行選擇性分離和富集。
文檔編號B01J20/30GK101811033SQ200910234240
公開日2010年8月25日 申請日期2009年11月13日 優(yōu)先權日2009年11月13日
發(fā)明者彭艷, 羅晶, 聶力, 胡琴, 謝穎, 都述虎, 陸慶, 陳丹君, 陳麗娜, 陳雪梅 申請人:南京醫(yī)科大學