專利名稱：一種含碳催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含碳催化劑的制備方法，特別是含碳加氫催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)的加氫處理催化劑大多使用Al2O3作為載體，但活性Al2O3 (如γ -Al2O3)有較 多的Lewis酸中心，易導(dǎo)致催化劑結(jié)焦，且Y-Al2O3載體與金屬組分之間有較強(qiáng)的相互作 用，使得金屬組分不易轉(zhuǎn)化為高活性的活性相。研究認(rèn)為II型活性相充分硫化，呈堆積(疊層)MoS2結(jié)構(gòu)，為高硫配位的Co-Mo-S 活性相，通常由較大的片堆積(疊層)在一起，不與載體相連，II型活性相每個(gè)活性中心潛 活性高，噻吩加氫脫硫(HDS)及吡啶加氫脫氮(HDN)活性比I型高。要制備II型活性相催 化劑，目前一般采用如下措施高溫硫化，使用特殊載體如活性炭等。活性炭載體的缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度差、成本高。氧化鋁經(jīng)表面覆炭得到的載體機(jī)械強(qiáng) 度高，可作為活性炭載體的替代品使用。現(xiàn)有技術(shù)中，常采用以下方法制備覆炭載體一種 方法是在不銹鋼反應(yīng)器中，以氮?dú)鉃檩d氣，蒽為炭前體在Y-Al2O3上高溫分解覆炭；一種方 法是采用半導(dǎo)體炭膜材料技術(shù)，將Y-Al2O3等難熔氧化物放置在垂直石英管反應(yīng)器內(nèi)，從 上部通入有機(jī)物如苯、乙烯等烴類物質(zhì)。以上方法制備過程復(fù)雜，成本高。CN200410000952. X提出一種含碳餾分油加氫精制催化劑的制備方法，催化 劑中的碳是在載體成型時(shí)加入炭黑粉或碳前身物得到的，碳和氧化鋁的重量混合比為 1 99-20 80。由于加入這些碳前身物，在含氧氣氛中載體的焙燒溫度就不能太高，否則 碳將被氧化失去，因此對于一些載體需要高溫處理的催化劑而言，該方法不可行，而且過多 的炭黑粉的加入會影響到催化劑的強(qiáng)度，不利于大規(guī)模應(yīng)用?；钚蕴砍哂袡C(jī)械強(qiáng)度差的不足外，還具有比表面大，孔容和孔徑較小的特點(diǎn)，而 較小的孔徑勢必對大分子的含S、N化合物的擴(kuò)散造成阻礙，降低表面的有效利用率，從而 降低催化劑的活性。因此利用成型好的載體，在其表面覆炭是一個(gè)理想的辦法，根據(jù)需要， 可以制備不同孔結(jié)構(gòu)的催化劑。但現(xiàn)有的覆炭方法制備過程復(fù)雜、成本高，難以大規(guī)模工業(yè) 化。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供一種含碳催化劑的制備方法，通過預(yù)浸 漬碳前身物來制備含碳載體，然后負(fù)載上活性金屬制得含碳催化劑，簡化含碳催化劑載體 的制備工藝，改善含碳催化劑的物化性能和使用性能。本發(fā)明含碳催化劑的制備過程包括(1)制備多孔無機(jī)耐熔氧化物載體；(2)在無 機(jī)耐熔氧化物載體上浸漬碳前身物；(3)在步驟(1)和/或步驟(2)中引入金屬助劑；(4) 熱處理，將負(fù)載碳前身物和金屬助劑的多孔無機(jī)耐熔氧化物載體熱處理，碳前身物分解為 碳，即制得含碳催化劑載體；(5)負(fù)載活性金屬組分制得催化劑。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過程中，多孔無機(jī)耐熔氧化物載體為氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁分散于其中的氧化鋁、二氧化硅涂飾的氧化鋁、氧 化鎂、氧化鋯、氧化硼、二氧化鈦、分子篩等中的一種或幾種，可以根據(jù)催化劑應(yīng)用領(lǐng)域的要 求具體選擇。多孔無機(jī)耐熔氧化物載體中可以含有催化劑需要的助劑，助劑的類型及含量 可以按本領(lǐng)域使用要求具體選擇。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過程中，載體中含碳的量為載體重量的0. 10 %。碳前身物為含碳的有機(jī)物，有機(jī)物的沸點(diǎn)高于100°C，優(yōu)選為含氮有機(jī)化合物、含硫有 機(jī)化合物和含氧有機(jī)化合物中的一種或幾種，優(yōu)選含有2 20個(gè)碳的有機(jī)化合物。在本發(fā) 明方法中，在適宜的條件下和催化劑活性金屬的作用下，上述碳前身物發(fā)生脫氫、分解、炭 化等復(fù)雜反應(yīng)，生成不揮發(fā)的類似碳或焦的產(chǎn)物，附著在催化劑孔道表面上，使用的初始原 料稱碳前身物。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過程中，引入的金屬助劑為第VIII和/或第VIB族金 屬組分，含量以金屬氧化物重量計(jì)占催化劑載體0. 8%。金屬助劑具體為W、Mo、Ni 和Co中的一種或幾種，金屬助劑在催化劑載體制備過程中起到促進(jìn)碳前身物分解炭化的作用。本發(fā)明含碳催化劑載體制備過程中，用碳前身物浸漬已經(jīng)成型好的多孔耐熔氧化 物載體，載體中引入碳前身物后需經(jīng)過熱處理步驟，條件為無氧或含氧氣氛；熱處理溫度為 150 500°C，熱處理時(shí)間為0. 5 8小時(shí)；在熱處理?xiàng)l件和金屬組分的促進(jìn)作用下，碳前身 物分解炭化。在碳前身物可能流失的情況下，一般碳前身物的浸漬負(fù)載量多于理論需要量， 一般要過量10% 100%左右。本發(fā)明方法中，熱處理方法可以是在含氧氣氛(如空氣)的條件下加熱處理，熱 處理溫度為150 450°C，熱處理時(shí)間0. 5 6小時(shí)；所述熱處理也可以在惰性氣體氣氛下 進(jìn)行，所述惰性氣體選自氮?dú)?、氬氣、氦氣、二氧化碳和水蒸汽中的一種或幾種，熱處理溫度 150 500°C，熱處理時(shí)間0. 5 8小時(shí)。熱處理之前也可以優(yōu)選進(jìn)行干燥處理，干燥處理 溫度為50 140°C，時(shí)間0. 5 6小時(shí)。所述熱處理的升溫過程采用快速升溫，即達(dá)到熱處 理溫度的升溫時(shí)間不超過30分鐘，優(yōu)選達(dá)到熱處理溫度的升溫時(shí)間不超過15分鐘。研究 表明，快速升溫有利于有機(jī)物的分解炭化，更重要的是，由于熱處理溫度一般高于有機(jī)物的 沸點(diǎn)溫度，如果升溫時(shí)間較長，有機(jī)物揮發(fā)損失較多，采用快速升溫方法，在載體上金屬助 劑的催化作用下，有機(jī)物在脫附之前發(fā)生催化脫氫反應(yīng)，脫氫反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑載體具有 較強(qiáng)的相互作用，不能脫離載體，有利于進(jìn)一步發(fā)生分解炭化反應(yīng)，并因此減少了有機(jī)物的 揮發(fā)損失，提高了有機(jī)物的利用率。本發(fā)明含碳加氫處理催化劑制備方法中，浸漬溶液通過用第VIB族和VIII族金屬 的化合物來制備，含有鉬、鎢、鎳、鈷中的兩種或幾種組分，其溶液濃度可通過各化合物的加 量來調(diào)節(jié)，從而制備指定活性組分含量的催化劑，溶液的配制方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公 知。按照普通應(yīng)用要求的催化劑，催化劑中活性金屬組分以氧化物重量計(jì)的含量為5% 50%。負(fù)載活性金屬組分的方法包括溶液浸漬和干燥過程等。在活性金屬浸漬液中，也可以引入有機(jī)添加劑，有機(jī)添加劑與第VIB族原子摩爾 比為0.01 1 10 1 (以最終催化劑含量計(jì))。有機(jī)添加劑為含氮有機(jī)化合物、含硫有 機(jī)化合物和含氧有機(jī)化合物中的一種或幾種。有機(jī)添加劑的種類與制備含碳載體中所用的 碳前身物相同。
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本發(fā)明催化劑載體制備過程中，通過少量金屬助劑的促進(jìn)作用，使碳前身物分解， 避免了苛刻的處理?xiàng)l件，在催化劑載體表面形成覆蓋，調(diào)節(jié)催化劑載體表面性質(zhì)，達(dá)到提高 催化劑使用性能的目的。本發(fā)明催化劑載體中的碳是在多孔耐熔氧化物載體成型后通過浸 漬加入的，該加入方法與常用的制備覆炭載體方法相比，具有工藝簡單的特點(diǎn)；與在載體成 型過程中加入碳前身物相比，具有提高載體強(qiáng)度及提高載體中碳的利用率優(yōu)點(diǎn)，大幅度提 高重質(zhì)餾分油的加氫處理活性。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明催化劑載體制備過程中，在碳前身物浸漬多孔耐熔氧化物載體之前和/或 在浸漬碳前身物同時(shí)引入第VIII、第VIB族金屬鹽類，以促進(jìn)碳前身物分解炭化。所述載體 視不同要求可制成各種形狀，例如球狀、片劑或條形。最好是條形(三葉草、四葉草)。載體 成型可按常規(guī)方法進(jìn)行，如壓片、滾球、擠條等方法。例如用擠條法制備氧化鋁載體時(shí)，將氧 化鋁干膠粉與適量水混合，加入膠溶劑與助擠劑，經(jīng)混捏、碾壓、成型、干燥、焙燒步驟后得 到。所述干膠粉可以是市售的商品或采用任意一種現(xiàn)有技術(shù)制備。其比表面優(yōu)選為 200 450m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為250 400m2/g，孔容優(yōu)選為0. 5 1. 2ml/g,進(jìn)一步優(yōu)選為
0. 6 1. 0ml/g。所述含氮有機(jī)化合物為至少包含一個(gè)共價(jià)鍵氮原子的有機(jī)物，含氮有機(jī)化合物中 碳原子數(shù)為2 20，具體如乙二胺、己二胺等，優(yōu)選為除包含至少一個(gè)共價(jià)鍵的氮原子外， 還至少包含一個(gè)羥基或羧基部分的有機(jī)化合物，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，乙二胺四 乙酸(EDTA)、氮川三乙酸(NTA)和環(huán)乙二胺四乙酸等。所述含硫有機(jī)化合物為至少包含一個(gè)共價(jià)鍵硫原子的有機(jī)物，含硫有機(jī)化合物 中碳原子數(shù)一般為2 20。如硫醇(通式R-SH)、硫醚(通式R-S-R)、二硫化物(通式 R-S-S-R)，這些含硫化合物中的R為含1 10個(gè)碳原子的烷基，如正十二碳硫醇、二烯丙基 硫醚、二甲基二硫等。含硫有機(jī)化合物中可以含有一個(gè)或多個(gè)羧基、羰基、酯、醚、羥基、巰基 的基團(tuán)取代，如巰基乙酸、巰基丙酸、二巰基丙醇等。除上述含硫化合物外，可以包含砜和亞 砜類化合物，如二甲基亞砜、二甲基砜等。所述含氧有機(jī)化合物為至少含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氧原子的有機(jī)物。優(yōu)選包含至 少兩個(gè)氧原子和兩個(gè)碳原子的有機(jī)化合物，含氧有機(jī)化合物碳原子數(shù)優(yōu)選為2 20。含氧 部分可為羧基、羰基、羥基部分或它們的組合。這些物質(zhì)可為酸類，如醋酸、草酸、丙二酸、 酒石酸、蘋果酸、檸檬酸等，可為醇類，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等，可為醚類，如二甘 醇、二丙二醇、三甘醇、三丁二醇、四甘醇、聚乙二醇等，可為糖類，如葡萄糖、果糖、乳糖、麥 芽糖、蔗糖等，也可為酮類、酚類、醛類和脂類。多孔無機(jī)耐熔氧化物載體制備過程中的干燥和焙燒采用現(xiàn)有技術(shù)條件，如干燥 溫度為40°C 250°C，干燥時(shí)間為0. 5h 20h ；焙燒溫度為300°C 1000°C，焙燒時(shí)間為 0. 5h 20h。利用多孔無機(jī)耐熔氧化物載體制備含碳載體的過程為用有機(jī)物或有機(jī)物的溶液 浸漬無碳載體，可采用等體積浸漬或過飽和浸漬，也可以不飽和噴浸，經(jīng)過熱處理后得到含 碳催化劑載體。
第VIII族和/或第VIB族金屬組分可以與碳前身物同時(shí)加入無碳多孔耐熔氧化 物載體中，將水溶性的第VIII族和/或第VIB族金屬組分和碳前身物配成溶液，浸漬載體， 可采用等體積浸漬或過飽和浸漬，經(jīng)過熱處理后得到含碳載體。熱處理方法與利用無碳載 體制備含碳載體的過程相同。本發(fā)明制得的含碳催化劑載體進(jìn)一步負(fù)載加氫活性組分后，可以得到加氫催化 劑。下面通過實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的技術(shù)特征，但不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅局限于此實(shí) 施例中。本發(fā)明催化劑制備方法中所需的VIB族和VIII族金屬來自鹽類、氧化物或酸等類 型的化合物，如鉬一般來自氧化鉬、鉬酸銨、仲鉬酸銨中的一種或幾種，鎢一般來自偏鎢酸 銨，鎳來自硝酸鎳、碳酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、草酸鎳中的一種或幾種，鈷來自硝酸鈷、碳 酸鈷、堿式碳酸鈷、氯化鈷、草酸鈷中的一種或幾種。在含碳載體制備中所需的第VIB族和/或第VIII族金屬組分有兩種加入方法，即 在浸漬碳前身物之前加入或在浸漬碳前身物同時(shí)加入，兩種方法也可以同時(shí)使用。其中在 浸漬碳前身物之前加入第VIB族和/或第VIII族金屬組分又分為三種方式干膠粉制備過 程中加入、混捏法加入和浸漬法加入，方法可采用已知的現(xiàn)有技術(shù)，以氧化鋁作為載體成分 為例進(jìn)行說明一、在載體成型時(shí)以混捏形式加入。把氧化鋁干膠粉與第VIB族和/或第VIII族 化合物水溶液混合均勻，加入酸溶液進(jìn)行混捏，直至成為可塑體，在擠條機(jī)上擠條成型，然 后進(jìn)行干燥、焙燒制成無碳氧化鋁載體。二、在氧化鋁干膠粉的制備過程中加入，如以共沉淀、分步沉淀方式引入。然后利 用該氧化鋁干膠粉擠條成型經(jīng)干燥、焙燒后制得無碳氧化鋁載體。三、將酸溶液加入氧化鋁干膠粉，進(jìn)行混捏，直至成為可塑體，在擠條機(jī)上擠條成 型，然后進(jìn)行干燥、焙燒制成載體。之后用含第VIB族和/或第VIII族金屬組分的溶液浸 漬氧化鋁載體條，經(jīng)干燥、焙燒制成無碳氧化鋁載體。在上述氧化鋁干膠粉中可以加入助擠劑、粘接劑、膠溶劑和催化劑所需的其它助 劑等中的一種或幾種，加入量可以根據(jù)制備催化劑性質(zhì)按本領(lǐng)域知識確定。其中所用的氧 化鋁干膠粉為氯化鋁_氨水法、碳化法或硫酸鋁法生產(chǎn)的擬薄水鋁石以及Zlegler合成反 應(yīng)副產(chǎn)物的SB氧化鋁粉等。載體視不同需求可制成各種形狀，例如球狀、片劑或條形等。最好是條形(三葉 草、四葉草、圓柱條等)?？筛鶕?jù)需要制成不同的尺寸。無碳多孔耐熔氧化物載體制備過程中的干燥和焙燒采用現(xiàn)有技術(shù)條件，如干燥 溫度為40°C 250°C，干燥時(shí)間為0. 5h 20h ；焙燒溫度為300°C 1000°C，焙燒時(shí)間為 0. 5h 20h。在含碳載體制備中所需的第VIII族和/或第VIB族金屬組分可以與碳前身物同 時(shí)加入無碳載體中，將水溶性的第VIII族和/或第VIB族金屬組分和碳前身物配成水溶 液，浸漬載體，可采用等體積浸漬或過飽和浸漬，經(jīng)過熱處理后得到含碳載體。步驟(5)中第VIB族和第VIII族金屬組分的溶液是通過浸漬法擔(dān)載到含碳載體 上，可以是等體積浸漬，也可是過量浸漬，可以是分步浸漬，也可是共浸漬，最好是等體積共浸漬。浸漬方法是技術(shù)人員所熟知的。在所述的浸漬溶液中，除活性金屬組分外，還可以含 有含磷化合物，如為磷酸、亞磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨和磷酸銨等中的一種或幾種。用含活性金屬組分的水溶液浸漬上述含碳載體，浸漬后還要經(jīng)過干燥步驟制得最 終催化劑，干燥溫度為70°C 290°C，優(yōu)選為100°C 280°C，干燥時(shí)間為0. 5h 20h，優(yōu)選 為Ih 6h;干燥氣氛條件可為空氣氣氛，惰性氣氛(如氮?dú)?，還原氣氛(如氫氣)，水蒸 氣氣氛，真空氣氛等。下面通過實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的詳細(xì)過程，但不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅局限于此實(shí) 施例中，涉及的百分含量為重量百分含量。實(shí)施例1本實(shí)施例介紹用擬薄水鋁石干膠粉制備無碳氧化鋁載體。干膠粉比表面積為 370m2/g，孔容為 0. 90ml/g。稱取干膠粉300g，加入SB粉100g，加入檸檬酸和田菁粉各6g，混和均勻后，加入 酸性溶液345g，酸性溶液中HNO3的濃度為1. 74%，其余為蒸餾水。碾壓20min后，用直徑 1. 7mm的三葉草孔板擠條。120°C干燥4h后500°C焙燒3h，制得的氧化鋁載體條記為A。實(shí)施例2本實(shí)施例介紹用擬薄水鋁石干膠粉和硝酸鎳來制備無碳載體。干膠粉比表面積為 370m2/g，孔容為 0. 90ml/g。稱取干膠粉300g，加入SB粉100g，加入檸檬酸和田菁粉各6g，混和均勻后，加入酸 性溶液345g，酸性溶液中HNO3W濃度為1.74%，硝酸鎳含量3.9%，為其余為蒸餾水。碾壓 20min后，用直徑1. 7mm的三葉草孔板擠條。120°C干燥4h后500°C焙燒3h，制得的載體條 記為B。實(shí)施例3本實(shí)施例介紹用含鎢的擬薄水鋁石干膠粉制備無碳載體。干膠粉比表面積為 360m2/g，孔容為 0. 90ml/g, WO3 含量為 2.7%。稱取干膠粉300g，加入SB粉100g，加入檸檬酸和田菁粉各6g，混和均勻后，加入 酸性溶液345g，酸性溶液中HNO3的濃度為1. 74%，其余為蒸餾水。碾壓20min后，用直徑 1. 7mm的三葉草孔板擠條。120°C干燥4h后500°C焙燒3h，制得的載體條記為C。實(shí)施例4本實(shí)施例介紹含碳載體的制備方法。用IOg丙三醇和5g巰基丙酸配成水溶液，等體積浸漬50g載體C，放置2小時(shí)后，在 氮?dú)鈿夥障?，從室溫?0分鐘時(shí)間升溫到300°C，恒溫3小時(shí)，得到的含碳載體命名為Si。用15g丙三醇配成水溶液，等體積浸漬50g載體B，放置2小時(shí)后，在空氣氣氛中， 從室溫用10分鐘時(shí)間升溫到200°C，恒溫2小時(shí)，得到的含碳載體命名為S2。用IOg聚乙烯醇和1. 5g偏鎢酸銨配成水溶液，等體積浸漬50g載體A，放置2小時(shí) 后，在氮?dú)鈿夥障?，從室溫?分鐘時(shí)間升溫到80°C，恒溫2小時(shí)后，用10分鐘時(shí)間從80°C 升溫到300°C，恒溫1. 5小時(shí)，得到的含碳載體命名為S3。用IOg聚乙烯醇和1. 5g偏鎢酸銨配成水溶液，等體積浸漬50g載體B，放置2小時(shí) 后，在空氣氣氛中，從室溫用5分鐘時(shí)間升溫到80°C，恒溫2小時(shí)后，用10分鐘時(shí)間從80°C 升溫到200°C，恒溫1小時(shí)，得到的含碳載體命名為S4。
用1. 5g偏鎢酸銨配成水溶液，等體積浸漬50g載體A，放置2小時(shí)后，在空氣氣氛 中120°C干燥2小時(shí)后，500°C焙燒2小時(shí)后制得含VIB族金屬的無碳載體，然后用IOg丙三 醇配成的水溶液等體積浸漬該載體，放置2小時(shí)后，在空氣氣氛中，從室溫用5分鐘時(shí)間升 溫到80°C，恒溫2小時(shí)后，用10分鐘時(shí)間從80°C升溫到250°C，恒溫1小時(shí)，得到的含碳載 體命名為S5。含碳載體的性質(zhì)見表1。表1含碳載體的物化性質(zhì)
權(quán)利要求
一種含碳催化劑的制備方法，過程包括(1)制備多孔無機(jī)耐熔氧化物載體；(2)在無機(jī)耐熔氧化物載體上浸漬碳前身物；(3)在步驟(1)和/或步驟(2)中引入金屬助劑；(4)熱處理，將負(fù)載碳前身物和金屬助劑的多孔無機(jī)耐熔氧化物載體熱處理，碳前身物分解為碳，即制得含碳催化劑載體；(5)負(fù)載活性金屬組分制得催化劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述含碳催化載體中含碳量為含碳催化 劑載體重量的0. 10%。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于碳前身物為含碳的有機(jī)物，有機(jī)物的沸點(diǎn) 高于100°c，為含氮有機(jī)化合物、含硫有機(jī)化合物和含氧有機(jī)化合物中的一種或幾種。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于含碳催化劑載體制備過程中，引入的金屬 助劑為第VIII和/或第VIB族金屬組分，含量以金屬氧化物重量計(jì)占催化劑載體0. 8%，金屬助劑具體為W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于熱處理?xiàng)l件為無氧或含氧氣氛；熱處理溫 度為150 500°C，熱處理時(shí)間為0. 5 8小時(shí)。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于熱處理的升溫過程采用快速升溫，達(dá)到熱 處理溫度的升溫時(shí)間不超過30分鐘。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于達(dá)到熱處理溫度的升溫時(shí)間不超過15分鐘。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(5)所述的負(fù)載活性金屬組分的方 法包括溶液浸漬和干燥過程。
9.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述含氮有機(jī)化合物為至少包含一個(gè)共 價(jià)鍵氮原子的有機(jī)物，含氮有機(jī)化合物中碳原子數(shù)為2 20 ；含硫有機(jī)化合物為至少包含 一個(gè)共價(jià)鍵硫原子的有機(jī)物，含硫有機(jī)化合物中碳原子數(shù)一般為2 20 ；含氧有機(jī)化合物 為至少含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氧原子的有機(jī)物，含氧有機(jī)化合物碳原子數(shù)為2 20。
10.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的含氮化合物選自乙二胺、己二胺、 乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和環(huán)乙二胺四乙酸中的一種或幾 種；所述含硫有機(jī)化合物選自正十二碳硫醇、二烯丙基硫醚、二甲基二硫、巰基乙酸、巰基丙 酸、二巰基丙醇、二甲基亞砜、二甲基砜中的一種或幾種；所述的含氧有機(jī)化合物選自醋酸、 草酸、丙二酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、二甘醇、二丙二醇、三 甘醇、三丁二醇、四甘醇、聚乙二醇、葡萄糖、果糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖中的一種或幾種。全文摘要
本發(fā)明公開了一種含碳催化劑的制備方法，包括(1)制備多孔無機(jī)耐熔氧化物載體；(2)在無機(jī)耐熔氧化物載體上浸漬碳前身物；(3)在步驟(1)和/或步驟(2)中引入金屬助劑；(4)熱處理，將負(fù)載碳前身物和金屬助劑的多孔無機(jī)耐熔氧化物載體熱處理，碳前身物分解為碳，即制得含碳催化劑載體；(5)負(fù)載活性金屬組分制得催化劑。本發(fā)明通過預(yù)浸漬碳前身物來制備含碳載體，然后負(fù)載上活性金屬制得含碳催化劑，簡化含碳催化劑載體的制備工藝，改善含碳催化劑的物化性能和使用性能。
文檔編號B01J37/08GK101940957SQ200910012448
公開日2011年1月12日 申請日期2009年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者劉雪玲, 姜虹, 彭紹忠, 楊占林 申請人:中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院