專利名稱：：用于制備成形的本體催化劑的方法用于制備成形的本體催化劑的方法本發(fā)明涉及一種用于制備成形的本體催化劑的方法，所述成形的本體催化劑包括含有一種或更多種VIII族金屬和兩種或更多種VIB族金屬的金屬氧化物顆粒。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用該方法可獲得的、以硫化或非硫化形式的成形本體催化劑及其在加氫操作中的應(yīng)用。關(guān)于本體催化劑意思是指包括至少60wt。/。的金屬氧化物顆粒(基于金屬氧化物相對于本體催化劑的總重量計算的wt%)的催化劑，其區(qū)別于含有沉積在載體材料上明顯小于60wt。/。的金屬氧化物的負(fù)載型催化劑。本體催化劑通常為成形顆粒的形式，例如通過擠出包括金屬氧化物顆粒和040wt。/。的附加材料，特別是粘合劑材料的組合物來生產(chǎn)的。本體催化劑在加氫操作中通常具有非常高的活性。在本文中的術(shù)語"加氫操作或加氫處理"包括在升高的溫度和升高的壓力下烴類進(jìn)料與氫反應(yīng)的所有方法，包括諸如氫化、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、力口氫脫芳烴(hydrodearomatization)、加氬異構(gòu)化、力口氫脫蠟、加氫裂解以及在緩和壓力條件下的加氫裂解，這通常被稱作為緩和加氫裂解。除非另有說明，在下文中，當(dāng)提及本發(fā)明的本體催化劑的高活性時，特別意指加氫脫硫活性。WO00/41810描述了包括含至少一種VIII族金屬和至少兩種VIB族金屬的本體催化劑顆粒的本體催化劑(下文稱作為三金屬本體催化劑)，特別是鎳/鉬/鴒基催化劑。比較例還描述了實(shí)質(zhì)上包括僅一種VIB族金屬和一種VIII族金屬的本體催化劑(下文稱作為雙金屬本體催化劑)。三金屬本體催化劑表現(xiàn)出高于雙金屬本體催化劑的催化活性。在以下方法中制備三金屬本體催化劑，其中，將包括一種或更多種VIII族金屬和兩種或更多種VIB族金屬的金屬化合物在存在質(zhì)子性液體的條件下進(jìn)行混合，并且其中一種或更多金屬化合物在整個方法期間至少部分保持為固態(tài)。其中至少一種所述金屬化合物至少部分保持為固態(tài)且至少一種化合物為溶解物狀態(tài)的方法被稱作為固體-溶解物方法。其中所有viB族和vni族金屬化合物至少部分保持為固態(tài)的方法被稱作為固-固方法。WO00/41811描述了三金屬本體加氬操作催化劑及其制備方法，該方法包括步驟使溶液中的至少一種VIII族金屬化合物與溶液中的至少兩種VIB族金屬化合物在反應(yīng)混合物中混合和反應(yīng)以獲得沉淀物。此方法被稱作溶解物-溶解物方法。比4交例還描述了包括iX—種VIB族金屬和<義一種VIII族金屬的雙金屬本體催化劑。三金屬本體催化劑具有明顯高于雙金屬本體催化劑的催化活性。不同的加氫處理條件、不同的加氫處理進(jìn)料或者不同的設(shè)備條件可能需要不同組成的三金屬本體催化劑組合物。不論所用的生產(chǎn)方法的類型，從化學(xué)的觀點(diǎn)來看，生產(chǎn)包括兩種或更多種VIB族金屬的三金屬本體催化劑組合物顯然比生產(chǎn)雙金屬催化劑更困難。所希望的本體催化劑的組成上的變化不能總是直接轉(zhuǎn)化為起始金屬化合物的組成的變化和/或方法條件的變化。除此之外，在現(xiàn)有技術(shù)方法中，從一種本體催化劑組合物切換到另一種時，在生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)之間存在有相當(dāng)多的停機(jī)時間，導(dǎo)致生產(chǎn)能力降低。此外，當(dāng)從一種本體催化劑組合物切換到另一種時，與單一生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)相比產(chǎn)生更多的廢棄物，導(dǎo)致更大的環(huán)境負(fù)擔(dān)和貴金屬損失。本發(fā)明的目的是提供一種用于制造三金屬本體催化劑組合物的方法，其不具有上述缺點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明，提供一種用于制備成形的本體催化劑的方法，該方法包括步驟i)提供第一金屬氧化物顆粒，其包括一種或多種第一VIII族金屬和一種或多種第一VIB族金屬的；ii)提供分別制備的第二金屬氧化物顆粒，其包括一種或多種第二VIII族金屬和一種或多種第二viB族金屬，其中在第一和第二金屬氧化物顆粒中的VIB族和VIII族金屬的組成是不同的；iii)在成形之前和/或期間，將所述第一和第二金屬氧化物顆?；旌希孕纬杀倔w催化劑組合物；以及iv)使混合的第一和第二金屬氧化物顆粒成形，以形成成形的本體催化劑。從化學(xué)的觀點(diǎn)來看，發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的方法較簡單，并且在改變?yōu)椴煌谋倔w催化劑組合物方面具有最佳的適應(yīng)性。在獨(dú)立地優(yōu)化的標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)中生產(chǎn)第一和第二金屬氧化物顆粒，賦予所獲得的金屬氧化物本體催化劑顆粒優(yōu)化的高質(zhì)量和優(yōu)化的高生產(chǎn)能力，而且在改變?yōu)椴煌M成的本體催化劑組合物時，不必產(chǎn)生停機(jī)時間和額外的廢棄物。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的成形的本體催化劑的活性可以與組成完全相同的現(xiàn)有技術(shù)三金屬催化劑的活性相比，或者甚至更高。這對于本發(fā)明工藝的優(yōu)選模式是特別令人驚奇的，其中第一和第二金屬氧化物顆粒中的一種或兩者是包括僅一種vib族金屬的雙金屬氧化物顆粒，因為根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，雙金屬本體催化劑具有明顯較低的催化活性。根據(jù)本發(fā)明的方法的第一實(shí)施方式，在成形之前和/或成形期間，將第一和第二金屬氧化物顆粒混合，以形成成形的混合本體催化劑顆粒。將第一和第二金屬氧化物顆?；旌希€包括含第一和第二金屬氧化物顆粒的組合物的混合。例如，在混合和成形之前，可以用粘合劑材料加工助劑將第一和/或第二金屬氧化物顆粒復(fù)合。成形工藝的細(xì)節(jié)描述如下。在此實(shí)施方式中，優(yōu)選均勻地混合第一和第二金屬氧化物顆粒，使得所有的成形顆粒具有基本上完全相同的三金屬組成。第一和第二氧化物本體顆粒以基于催化劑的設(shè)計最終應(yīng)用的相對量來混合，優(yōu)選本體催化劑組合物中的鉬與鎢的摩爾比在1:9和9:1之間。關(guān)于"不同組成"，主要意指第一金屬氧化物顆粒中的vib族和/或viii族金屬不同于第二金屬氧化物顆粒中的vib族和/或viii族金屬。優(yōu)選的是，在方法中第一金屬氧化物顆粒中的vib族金屬不同于第二金屬氧化物顆粒中的vib族金屬。進(jìn)一步優(yōu)選的是，第一金屬氧化物顆粒中的viii族金屬與第二金屬氧化物顆粒中的vin族金屬相同。在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選第一金屬氧化物顆粒包括鉬作為主要vib族金屬，第二金屬氧化物顆粒包括鎢作為主要vib族金屬。更優(yōu)選地，第一和第二金屬氧化物顆粒中的vm族金屬相同，優(yōu)選為鎳或鈷，并且第一氧化物本體催化劑中的vib族金屬實(shí)質(zhì)上只有鉬，第二氧化本體催化劑中的vib族金屬實(shí)質(zhì)上只有鎢。"實(shí)質(zhì)上只有"暗指催化劑優(yōu)選沒有其它的vib族或viii族金屬，但可以含有非實(shí)質(zhì)量的另外vib族或vm族金屬，優(yōu)選小于5摩爾％，更優(yōu)選小于3摩爾％，最優(yōu)選小于1摩爾％(相對于VIB族或VIII族金屬的總量)。最優(yōu)選地，第一和第二金屬氧化物顆粒實(shí)質(zhì)上分別為雙金屬NiMo和NiW氧化物顆粒。在另一實(shí)施方式中，第一金屬氧化物顆粒包括兩種或更多種VIB族金屬和一種或更多種VIII族金屬，并且其中第二氧化物顆粒實(shí)質(zhì)上包括僅有一種VIB金屬和一種或多種VIII族金屬。在此實(shí)施方式中，第一金屬氧化物顆粒是三金屬NiMoW顆粒，第二金屬氧化物顆粒實(shí)質(zhì)上是雙金屬NiW和/或NiMo金屬氧化物顆粒。成形的本體催化劑優(yōu)選包括僅一種VIII族金屬，優(yōu)選非貴金屬鈷、鎳或鐵，但是，任選地可以包括額外的VIII金屬。盡管較不優(yōu)選，催化劑可以包含少量的其它金屬。本體催化劑可以任選地進(jìn)一步包招J尤選小于10°/。，更優(yōu)選小于9%，甚至更優(yōu)選小于7%,最優(yōu)選低于5%(相對于總的VIB族金屬的摩爾％)的額外的其它金屬，特別是V族金屬，優(yōu)選為鈮。在本發(fā)明方法的最重要的實(shí)施方式中，第一和第二氧化物本體顆粒都是新制備的。然而，可設(shè)想的是，可能使用用用于改變先前制備的成品本體催化劑的催化性能的本發(fā)明方法，以根據(jù)不同的需要改變性能。例如，還可以將該方法用于制備以下的本體催化劑組合物，其中，至少部分以失效的、用過的、不合格的或再生的失效氧化物顆?；蛘弑倔w催化劑的形式提供第一氧化物本體顆粒，而第二金屬氧化物顆粒是新制備的?？赡苡斜匾故У?、不合格的或再生的失效氧化物顆?；蛘弑倔w催化劑處于合適的形式，例如通過研磨，使得它能夠與新制備的金屬氧化物顆粒一起方便地組合和成形?？梢詫⑹У摹⒂眠^的或再生的失效本體催化劑升級，以滿足用于特定加氬處理條件的需要。可以按照現(xiàn)有技術(shù)中所描述的各種不同方法制備第一和第二金屬氧化物顆粒。從所獲得的催化劑的高催化活性和高產(chǎn)率來考慮，優(yōu)選在下述方法中分別制備第一和/或第二氧化物本體顆粒，該方法包括在存在質(zhì)子性液體的條件下制備包括一種或多種第一化合物和一種或多種第二化合物的反應(yīng)混合物，所述第一化合物包含一種或多種VIII族金屬，優(yōu)選為Ni或Co,所述第二化合物包含一種或多種VIB族金屬，優(yōu)選為鉬或鴒；使第一和第二化合物反應(yīng)，其中，在整個反應(yīng)過程中第二金屬化合物至少部分保持為固態(tài)。盡管熱處理或煅燒是優(yōu)選的，但它不是必要的。必要的是，在本體催化劑組合物，特別是本體催化劑組合物中的金屬氧化物顆粒的熱處理期間的溫度低于發(fā)生向非活性結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的溫度。在本體催化劑的生產(chǎn)方法中，這適用于任意及所有的熱處理步驟。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以確定所給定的催化劑組合物的最大熱處理溫度。這同樣特別適用于成形的本體催化劑顆粒在復(fù)合和成形之后的熱處理。優(yōu)選地，在低于450。C,更優(yōu)選低于400。C,甚至更優(yōu)選低于375。C且最優(yōu)選低于35(TC下熱處理所述本體催化劑。該方法可以進(jìn)一步包括一個或多個如下方法步驟i)在使金屬化合物混合和/或反應(yīng)之前、期間或之后，將金屬氧化物顆粒與0-40wt。/。的選自以下組的一種或多種材料復(fù)合粘合劑材料、常規(guī)加氫處理催化劑、酸性促進(jìn)劑或它們的混合物；ii)噴霧干燥、(快速)干燥、研磨、捏合、漿料混合、干式或濕式混合或它們的組合；iii)成形；iv)干燥和/或熱處理；以及v)硫化。在現(xiàn)有技術(shù)，具體在WO00/41810或WO00/41811中描述了用于制備第一和第二金屬氧化物顆粒的方法步驟的詳細(xì)情況，通過參考引入本申請文件中。本體催化劑包括至少60wt。/。的金屬氧化物顆粒(基于金屬氧化物相對于本體催化劑的總重量來計算的wt%)，其區(qū)別于含有沉積在載體材料上遠(yuǎn)小于60wt。/。金屬氧化物的負(fù)載型催化劑。從獲得高催化活性考慮，優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的本體催化劑包括至少70wt%,更優(yōu)選至少75wt%，甚至更優(yōu)選至少80wt%,最優(yōu)選至少85wt。/。的金屬氧化物顆粒。其余量040wt。/。可以是選自以下組的一種或多種材料粘合劑材料、常規(guī)加氬處理催化劑、酸性促進(jìn)劑和裂解組分。通常，用粘合劑將金屬氧化物顆粒復(fù)合，然后成形，優(yōu)選被擠出，以形成成形的本體催化劑顆粒。在成形的本體催化劑中，優(yōu)選的是，用粘合劑材料結(jié)合金屬氧化物顆粒，以提高成形顆粒的側(cè)面壓碎強(qiáng)度。適合的成形方法是擠出、制成球、制成顆粒，還有噴霧干燥(任選地在存在粘合劑的條件下)和研磨或團(tuán)聚(任選地與過篩至特定的窄粒度分布相結(jié)合)。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得的成形的本體催化劑，其包括含一種或多種VIII族金屬和兩種或更多種VIB族金屬的金屬氧化物顆粒。本發(fā)明還涉及已經(jīng)硫化的上述成形的本體催化劑，成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑在加氳處理包括含硫和氮的有機(jī)化合物的烴類進(jìn)料中的應(yīng)用；并且還涉及用于加氫處理烴進(jìn)料的方法，其包括在催化轉(zhuǎn)化條件下和在有催化有效量的本發(fā)現(xiàn)富含鎢的所述催化劑在加氬脫硫中特別活潑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及根據(jù)本發(fā)明的成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑及其在烴進(jìn)料的加氫處理中作為加氫脫硫催化劑的應(yīng)用，其中所述催化劑包括至少50°/。的鴒，優(yōu)選大于60%、65或甚至70%(相對于VIB族金屬總量的摩爾％)的鵪。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)在高壓下其活性明顯更高。因此，壓力優(yōu)選大于20巴，優(yōu)選大于40巴，甚至更優(yōu)選大于50巴?？蛇x擇地，本發(fā)明涉及成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑及其在烴進(jìn)料的加氫處理中作為加氬脫氮催化劑的應(yīng)用，其中，所述催化劑包括至少50%,優(yōu)選大于60%、65%或者甚至70%的鉬(相對于VIB族金屬總量的摩爾％)。發(fā)現(xiàn)與相應(yīng)的鉬含量較低的三金屬催化劑相比，所述催化劑在加氫脫氮中更活潑。通過下述的實(shí)施例和比較試驗進(jìn)一步說明本發(fā)明。用下述內(nèi)燃機(jī)測試程序Dl(DieseltestprocedureDl)測試了催化劑，其采用表2中所述的兩種不同溫度和壓力測試條件1和2以及表1中所述的汽油進(jìn)料。后綴1或2(例如RWA1和RWA2中)分別指測試條件1和2。將內(nèi)燃機(jī)測試程序Dl中的參照催化劑Cl的RWA/RVA值定義為100。相對于此參照催化劑計算所有其它RW緣VA值。內(nèi)燃機(jī)測試程序Dl在下流管式反應(yīng)器中測試了催化劑。每個反應(yīng)管包含10ml催化劑，該催化劑與等量的SiC顆?；旌锨見A在SiC顆粒層之間。在測試前，采用已經(jīng)用二曱基二硫化物摻雜至總硫含量為3.7wt。/。的表1所述的進(jìn)料，通過液相預(yù)硫化將所述催化劑進(jìn)行預(yù)硫化。然后，在具有表l所示性能的內(nèi)燃機(jī)進(jìn)料的加氫處理中測試所述預(yù)硫化的催化劑表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表3中給出了測試結(jié)果，其中RWA是基于反應(yīng)器中所裝載的總催化劑量的相對重量活性。HDN是加氫脫氮，以及HDS是加氫脫硫。CBD意指催化劑的壓實(shí)體積密度。R3表示固-固反應(yīng)方法，其中第一和第二金屬化合物在反應(yīng)期間至少部分為固體。比較例1(Cl:Nil.5Mo0.5W0.5R3)在6400mL的水中將115.2g的Mo03(0.8摩爾Mo，福斯公司(ex.Aldrich))和200g的H2W04(0.8摩爾W，ex.Aldrich)漿料化(懸浮液A)，并且加熱至90°C。將282.4g的堿式碳酸鎳2NiC03.3Ni(OH)2.4H20(2.4摩爾Ni，ex.Aldrich)懸浮在1600ml水中(懸浮液B),并且加熱至90。C。在這個及其它實(shí)施例中所使用的石威式碳酸鎳具有239m2/g的BET比表面積。在IO分鐘內(nèi)將懸浮液B添加到懸浮液A中，在持續(xù)攪拌下將所得混合物在90。C保持16小時(整夜)。在此時間結(jié)束時，過濾該懸浮液。產(chǎn)率大于98%(基于所有金屬成分已轉(zhuǎn)化為它們的氧化物的計算重量)。將得到的濾餅與2.5wt。/。的粘合劑(基于催化劑組合物的總重)濕混合。為了獲得可擠出的混合物，調(diào)節(jié)混合物中的水含量，隨后將混合物擠出。所得固體在120。C干燥16小時(整夜)，并且在30(TC煅燒1小時。將催化劑硫化，并且用內(nèi)燃機(jī)測試程序1的程序進(jìn)行測試，其轉(zhuǎn)化結(jié)果匯總在表3中。比較例2(C2:由未反應(yīng)的氧化物制成的Nil.5W0.5Mo0.5)通過將VIB族和VIII族金屬組分的未反應(yīng)氧化物濕混合，制備催化劑采用185.6g的WO3(0.8摩爾W,ex.Aldrich)、115.2g的Mo03(0.8摩爾Mo，ex.Aldrich)和180g的NiO(2.4摩爾Ni，ex.Aldrich)制備催化劑。將該濕氧化物混合物與基于所述催化劑組合物的總重為2.5wt。/。的粘合劑進(jìn)行混合。將金屬氧化物顆粒擠出、干燥、煅燒和硫化，隨后按照C1中所述的進(jìn)行測試。其轉(zhuǎn)化結(jié)果匯總在表3中。差活性的結(jié)果表明，在混合之前使VIB族和VIII族氧化金屬化合物反應(yīng)是必要的。實(shí)施例1(E1:混合R3催化劑濕餅的Ni1.5W0.25Mo0.75)如在C1中所述的方式，制備Ni-W濕濾餅，除了僅用一種VIB族組分鴒之外采用400g的鶴酸(1.6摩爾W,ex.Aldrich)和180g的NiO(2.4摩爾Ni)制備催化劑。產(chǎn)率約99%。此外，如C1中所述制備的Ni-Mo濕濾餅，除了僅用一種VIB族組分鉬之外釆用230.4g的三氧化鉬(1.6摩爾Mo,ex.Aldrich)和282.4g的堿式碳酸鎳(2.4摩爾Ni)制備催化劑。其產(chǎn)率約85%。將如上所述方式制備的濕Ni-W濾餅與如上所述的濕Ni-Mo濾餅混合。調(diào)節(jié)各濾餅的量，以獲得Ni:Mo:W摩爾比為1.5:0.25:0.75(512g(干重)的Ni-W餅+128g的Ni-Mo餅(干重))。將金屬氧化物顆粒擠出、干燥、煅燒和硫化，隨后如Cl中所述的進(jìn)行測試。其轉(zhuǎn)化結(jié)果匯總在表3中。令人驚奇地HDS活性，特別是在第一測試條件下明顯優(yōu)于三金屬的參照催化劑Cl。實(shí)施例2(E2:混合R3催化劑濕餅的Nil.5W0.5Mo0.5)如E1中的方式制備催化劑，除了調(diào)節(jié)各濾餅的量，以獲得Ni:Mo:W摩爾比為1.5:0.5:0.5(341.6g(干重)的Ni畫W餅+256g的Ni-Mo餅(干重))。將金屬氧化物顆粒擠出、干燥、煅燒和硫化，隨后如C1中所述的進(jìn)行測試。其轉(zhuǎn)化結(jié)果匯總在表3中。實(shí)施例3(E3:混合R3催化劑濕餅的Nil.5W0.75Mo0.25)如E1中的方式制備催化劑，除了調(diào)節(jié)各濾餅的量，以獲得Ni:Mo:W摩爾比為1.5:0.75:0.25(170.4g(干重)Ni-W餅+384.8g的Ni-Mo餅(干重))。將金屬氧化物顆粒擠出、干燥、煅燒和硫化，隨后如C1中所述的進(jìn)行測試。其轉(zhuǎn)化結(jié)果匯總在表3中。實(shí)施例3(E3:混合R3催化劑干餅的Nil.5W0.5Mo0.5)如C3中所述的方式制備Ni-W濾餅，隨后在120。C干燥16小時，將Ni-W濾餅與Ni-Mo濾餅混合，所述Ni-Mo濾餅如C4中所述的方式制備，隨后在120。C干燥16小時。調(diào)節(jié)各濾餅的量，以獲得Ni:Mo:W摩爾比為1.5:0.5:0.5(341.6g(干重)的Ni-W々并+256g的Ni-Mo餅(干重))。將金屬氧化物顆粒混合物擠出、干燥、煅燒和硫化，隨后，如C1中所述的進(jìn)行測試。其轉(zhuǎn)化結(jié)果匯總在表3中。實(shí)施例El到E3表明，增大的W:Mo的比例獲得逐漸升高的HDS1活性；而在另一方面，降低的W:Mo的比例獲得逐漸升高的HDN1活性。具有超過50。/。的Mo(相對于W和Mo總量的摩爾。/。)的催化劑優(yōu)選用作HDN催化劑；而具有超過50°/。的W的催化劑優(yōu)選用作HDS催化劑。通過按照獲得設(shè)想的最終應(yīng)用所希望的成形本體催化劑的全部組成所需要的相對量來混合第一和第二氧化物顆粒，采用同樣的Ni-W和Ni-Mo三金屬金屬氧化物顆粒，能夠容易地制備這兩種所述催化劑。表3.活性測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于制備成形的本體催化劑的方法，所述成形的本體催化劑包括含有一種或多種VIII族金屬和兩種或更多種VIB族金屬的金屬氧化物顆粒，該工藝包括步驟i)提供第一金屬氧化物顆粒，其包括一種或多種第一VIII族金屬和一種或多種第一VIB族金屬；ii)提供分別制備的第二金屬氧化物顆粒，其包括一種或多種第二VIII族金屬和一種或多種第二VIB族金屬，其中，在第一和第二金屬氧化物顆粒中的VIB族和VIII族金屬的組成不同；iii)在成形之前和/或成形期間，將所述第一和第二金屬氧化物顆?；旌希孕纬杀倔w催化劑組合物；以及iv)將混合的第一和第二金屬氧化物顆粒成形，以形成成形的本體催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在第一金屬氧化物顆粒中的所述一種或多種第一VIB族金屬和/或VIII族金屬不同于所述一種或多種第二VIB族金屬和/或VIII族金屬。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在第一金屬氧化物顆粒中的VIB族金屬不同于在第二金屬氧化物顆粒中的VIB族金屬。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述第一金屬氧化物顆粒包括VIB族金屬鉬，第二金屬氧化物顆粒包括VIB族金屬鎢。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在第一金屬氧化物顆粒中的所述一種或多種VIII族金屬與在第二金屬氧化物顆粒中的所述一種或多種VIII族金屬相同。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，在第一和第二金屬氧化物顆粒中的所述一種或多種VIII族金屬是相同的，優(yōu)選為鎳或鈷；并且在第一氧化物本體催化劑中的VIB族金屬實(shí)質(zhì)上只有鉬，在第二氧化物本體催化劑中實(shí)質(zhì)上只有鴒。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述第一和第二金屬氧化物顆粒分別是NiMo和/或NiW氧化物顆粒。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第一金屬氧化物顆粒包括2種或更多種VIB族金屬和一種或多種VIII族金屬，所述第二氧化物顆粒實(shí)質(zhì)上僅包含一種VIB族金屬和一種或多種VIII族金屬。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第一金屬氧化物顆粒是NiMoW顆粒，所述第二金屬氧化物顆粒是NiW和/或NiMo氧化物顆粒。10.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，將所述第一和第二氧化物本體顆粒以這樣的相對量混合，使得在所述成形的本體催化劑組合物中的鉬與鴒的摩爾比在1:9和9:1之間。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第一和第二氧化物本體顆粒都是新制備的。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以再生的失效或不合格的金屬氧化物顆?；虮倔w催化劑的形式提供所述第一或第二氧化物本體顆粒中的一種，所述第一或第二氧化物本體顆粒中的另一種是新制備的。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第一和/或第二氧化物本體顆粒是在包括以下步驟的方法中制備的i)在存在質(zhì)子性液體的情況下，制備包括一種或多種第一化合物和一種或多種第二化合物的反應(yīng)混合物，所述第一化合物包含一種或多種VIII族金屬，優(yōu)選為Ni或Co，所述第二化合物包含一種或多種VIB族金屬，優(yōu)選為鉬或鴒；ii)使所述第一和第二化合物反應(yīng)，其中，在整個反應(yīng)期間，所述第一和/或第二金屬化合物至少部分保持為固態(tài)。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述第一和第二金屬化合物都不含氮原子，并且與反應(yīng)后的金屬氧化物顆粒分離的質(zhì)子性液體被重新用于制備反應(yīng)混合物。15.根據(jù)權(quán)利要求114所述的方法，其中，在低于400。C的溫度下煅燒所述成形的氧化物本體催化劑。16.根據(jù)權(quán)利要求115所述的用于制造本體催化劑的方法，進(jìn)一步包括一個或多個下列方法步驟i)在將金屬化合物混合和/或反應(yīng)之前、期間或之后，將金屬氧化物顆粒與040wt。/。的選自以下組的一種或多種材料復(fù)合粘合劑材料、常規(guī)加氬處理催化劑、裂解化合物、酸性促進(jìn)劑或它們的混合物；ii)噴霧干燥、(閃蒸)干燥、研磨、捏合、漿料混合、干式或濕式混合或它們的組合；iii)成形；iv)干燥和/或熱處理；以及v)硫化。17.—種成形的本體催化劑，包括含一種或多種VIII族金屬和兩種或更多種VIB族金屬的金屬氧化物顆粒，可以通過權(quán)利要求116所述的方法獲得。18.—種辟b化的本體催化劑組合物，其包括已經(jīng)硫化的權(quán)利要求17所述的成形的本體催化劑。19.權(quán)利要求17或18所述的成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑用于加氫處理包括含辟u和氮的有機(jī)化合物的烴類進(jìn)料的應(yīng)用。20.權(quán)利要求17或18所述的成形的本體催化劑或疏化的本體催化劑的應(yīng)用，其中，所述催化劑包含至少50%(相對于VIB族金屬總量的摩爾％)的鴒，作為在烴類進(jìn)料的加氫處理中的加氬脫好u催化劑。21.權(quán)利要求17或18所述的成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑的應(yīng)用，其中，所述催化劑包含至少50%(相對于VIB族金屬總量的摩爾％)的鉬，作為在烴類進(jìn)料的加氫處理中的加氫脫氮催化劑。22.用于加氫處理烴類進(jìn)料的方法，包括在存在催化有效量的權(quán)利要求17或18所述的成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑的情況下和在催化轉(zhuǎn)化條件下，使所述進(jìn)料與氫接觸。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的加氬處理方法，使用權(quán)利要求17或18所述的成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑作為加氬脫硫催化劑，所述成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑含有至少50°/。的鵪，優(yōu)選大于60%、65%或70%的鎢(相對于VIB族金屬總量的摩爾。/。)。24.根據(jù)權(quán)利要求23的加氫處理方法，其中，在至少20巴，優(yōu)選至少40巴的壓力下進(jìn)^f亍所述加氬處理。25.根據(jù)權(quán)利要求22所述的加氫處理方法，使用權(quán)利要求17或18所述的成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑作為加氬脫氮催化劑，所述成形的本體催化劑或硫化的本體催化劑含有至少50%的鉬，優(yōu)選大于60%、65%或70%的鉬(相對于VIB力臭金屬總量的摩爾。/())。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于制備成形的本體催化劑的方法，所述成形的本體催化劑包括含有一種或多種VIII族金屬和兩種或更多種VIB族金屬的金屬氧化物顆粒，該方法包括步驟提供包括一種或多種第一VIII族金屬和一種或多種第一VIB族金屬的第一金屬氧化物顆粒；提供分別制備的第二金屬氧化物顆粒，其包括一種或多種第二VIII族金屬和一種或多種第二VIB族金屬，其中，在第一和第二金屬氧化物顆粒中的VIB族和VIII族金屬的組成不同；在成形之前和/或期間將第一和第二金屬氧化物顆?；旌希灰约笆够旌系牡谝缓偷诙饘傺趸镱w粒成形，以形成成形的本體催化劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用該方法所獲得的硫化或非硫化形式的成形本體催化劑及其在加氫操作中的應(yīng)用。文檔編號B01J37/00GK101296746SQ200680039921公開日2008年10月29日申請日期2006年10月25日優(yōu)先權(quán)日2005年10月26日發(fā)明者索尼婭·艾薩布茲,約翰·西特爾斯,馬里納斯·布魯斯·塞爾方丹,鮑勃·萊利韋爾德,鮑勃·赫拉爾杜斯·奧格耶申請人:雅寶荷蘭有限責(zé)任公司