專(zhuān)利名稱(chēng)：：有機(jī)硅微孔沸石、合成方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種有機(jī)硅微孔沸石、合成方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：在工業(yè)上，多孔無(wú)機(jī)材料被廣泛用作催化劑和催化劑載體。多孔材料具有相對(duì)較高的比表面，和暢通的孔道結(jié)構(gòu)，因此是良好的催化材料或催化劑載體。多孔材料大致可以包括無(wú)定型多孔材料、結(jié)晶分子篩以及改性的層狀物質(zhì)等。結(jié)晶微孔沸石的基本骨架結(jié)構(gòu)是基于剛性的三維T04(Si04，A104等)單元結(jié)構(gòu)；在此結(jié)構(gòu)中T04是以四面體方式共享氧原子，骨架四面體如A104的電荷平衡是通過(guò)表面陽(yáng)離子如Na+，H+的存在保持的。由此可見(jiàn)通過(guò)陽(yáng)離子交換方式可以改變沸石的骨架性質(zhì)。同時(shí)，在沸石的結(jié)構(gòu)中存在著豐富的、孔徑一定的孔道體系，這些孔道相互交錯(cuò)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。正是基于上述結(jié)構(gòu)，沸石不但對(duì)多種有機(jī)反應(yīng)具有良好催化活性、優(yōu)良的擇形性、并通過(guò)改性可實(shí)現(xiàn)良好的選擇性(US6162416，US4954325,US5362697)。人造結(jié)晶微孔沸石常常是采用水熱法合成，并經(jīng)常采用特定的模板劑或?qū)騽﹣?lái)合成特定的沸石分子篩。這些模板劑或?qū)騽┏３楹袡C(jī)化合物。然而模板劑或?qū)騽┡c特定的沸石分子篩之間存在對(duì)應(yīng)的關(guān)系。如對(duì)于具有微孔MFI結(jié)構(gòu)ZSM-5，US3702886發(fā)現(xiàn)可以采用四丙基銨(TPA)作為導(dǎo)向劑來(lái)合成，US4151189發(fā)現(xiàn)采用C2C9的伯胺為導(dǎo)向劑也可以合成。其他如US3709979公開(kāi)了采用溴化四丁基銨作為導(dǎo)向劑合成ZSM-11的方法，US3832449公開(kāi)了采用四乙基銨為導(dǎo)向劑合成ZSM-12的方法，US4016245公開(kāi)了采用乙二胺為導(dǎo)向劑合成ZSM-35的方法，Zeolite(1991，Vol11，P202)介紹了采用四乙基氫氧化銨為導(dǎo)向劑合成Beta沸石的方法，US4439409公開(kāi)了采用六亞甲基亞胺合成PSH-3沸石的方法，US4954325公開(kāi)了采用六亞甲基亞胺合成MCM-22的方法，US5362697和ZL94192390.8公開(kāi)了以六亞甲基亞胺為導(dǎo)向劑，通過(guò)控制晶化時(shí)間合成具有穩(wěn)定層狀MWW結(jié)構(gòu)MCM-56的方法，US5236575介紹了以六亞甲基亞胺為導(dǎo)向劑合成非層狀MCM一49的方法，Nature(1998，Vol396，P353)雜志公開(kāi)了以六亞甲基亞胺為導(dǎo)向劑、采用分層技術(shù)制備具有MWW結(jié)構(gòu)的ITQ-2的方法。上述結(jié)晶沸石的骨架結(jié)構(gòu)都是以無(wú)機(jī)氧化硅和無(wú)機(jī)氧化鋁為基本元素，骨架結(jié)構(gòu)中含有機(jī)硅的沸石及合成方法未見(jiàn)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之一是現(xiàn)有技術(shù)中合成的微孔沸石骨架結(jié)構(gòu)中不含有機(jī)硅的問(wèn)題，提供一種現(xiàn)有技術(shù)中沒(méi)有提及的新型有機(jī)硅微孔沸石，其骨架結(jié)構(gòu)中含有有機(jī)硅。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之二是提供一種現(xiàn)有技術(shù)中沒(méi)有提及的這種新型有機(jī)硅微孔沸石的合成方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之三是提供該有機(jī)硅微孔沸石的用途。為解決上述技術(shù)問(wèn)題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種有機(jī)硅微孔沸石，包括以下摩爾關(guān)系的組成(l/n)Al203:Si02:(m/n)R，式中n=5250,m=0.0150，R為烷基、烷烯基或苯基中的至少一種；所述沸石的Si29NMR固體核磁圖譜在-80+50ppm之間至少包含有一個(gè)S嚴(yán)核磁共振譜峰；所述沸石的X-射線(xiàn)衍射圖譜在12.4±0.2，11.0±0.3，9.3±0.3，6.8±0.2,6.1±0.2，5.5±0.2,4.4士0.2，4.0±0.2和3.4±0.1埃處有d-間距最大值。上述技術(shù)方案中，n的優(yōu)選范圍為10100，m的優(yōu)選范圍為0.0520。所述垸基優(yōu)選方案為碳原子數(shù)為18的烷基，更優(yōu)選方案為選自甲基或乙基。所述烷烯基優(yōu)選方案為碳原子數(shù)為210的烷烯基，更優(yōu)選方案為乙烯基。為解決上述技術(shù)問(wèn)題之二，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種有機(jī)硅微孔沸石的合成方法，包括a)將有機(jī)硅源、無(wú)機(jī)硅源、鋁源、堿、有機(jī)胺模板劑和水混合，以無(wú)機(jī)硅源中的Si02為基準(zhǔn)，反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)為SiO2/Al2O3=5250，有機(jī)硅源/SiO2二0.0011，OH/SiO2=0.015.0，H2O/SiO2=5100,有機(jī)胺/SiO2二0.012.0;b)將上述反應(yīng)混合物在晶化反應(yīng)溫度為9020(TC條件下，反應(yīng)1100小時(shí)后取出，經(jīng)水洗、干燥制得有機(jī)硅微孔沸石。上述技術(shù)方案中，無(wú)機(jī)硅源優(yōu)選方案為選自硅溶膠、固體氧化硅、硅膠、硅酸酯、硅藻土或水玻璃中的至少一種。有機(jī)硅源優(yōu)選方案為選自鹵硅垸、硅氮烷或烷氧基硅垸中的至少一種；其中鹵硅烷優(yōu)選方案為選自三甲基氯硅垸、二甲基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二甲基氯溴硅烷、二甲基乙基氯硅烷、二甲基丁基氯硅垸、二甲基苯基氯硅烷、二甲基異丙基氯硅烷、二甲基叔丁基氯硅烷、二甲基十八烷基氯硅烷、甲基苯基乙烯基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷或二苯基二氯硅烷中的至少一種；硅氮垸優(yōu)選方案為選自六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮垸、二乙烯基四甲基二硅氮烷或二苯基四甲基二硅氮垸中的至少一種；烷氧基硅烷選自三甲基乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲氧基苯基硅烷或二苯基二乙氧基硅垸中的至少一種。鋁源優(yōu)選方案為選自鋁酸鈉、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、氧化鋁、高嶺土或蒙脫土中的至少一種。堿為無(wú)機(jī)堿，優(yōu)選方案為選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣或氫氧化銫中的至少一種。有機(jī)胺優(yōu)選方案為選自乙二胺、己二胺、環(huán)己胺、六亞甲基亞胺、七亞甲基亞胺、吡啶、六氫吡啶、丁胺、己胺、辛胺、奎胺、十二胺、十六胺或十八胺中的至少一種。反應(yīng)混合物以無(wú)機(jī)硅源中的Si02為基準(zhǔn)，以摩爾比計(jì)優(yōu)選范圍為SiO2/Al2O3=10100,有機(jī)硅源/SiO2二0.0050.5，OH—/SiO2=0.051.0，H20/Si02=1080，有機(jī)胺/Si02=0.051.0。晶化反應(yīng)溫度優(yōu)選范圍為100180°C，晶化反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選范圍為260小時(shí)。合成時(shí)優(yōu)選方案為反應(yīng)混合物在晶化之前先在108(TC條件下陳化2100小時(shí)。為解決上述技術(shù)問(wèn)題之三，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下有機(jī)硅微孔沸石作為有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用的吸附劑或催化劑組份的應(yīng)用。本發(fā)明的有機(jī)硅微孔沸石命名為SHY-4。本發(fā)明的有機(jī)硅微孔沸石可用作吸附劑，例如用來(lái)在氣相或液相中從多種組份的混合物中分離出至少一種組份。所以，至少一種組份可以部分地或基本上全部地從各種組份的混合物中分離出來(lái)，方式是讓混合物與該有機(jī)硅微孔沸石相接觸，有選擇地吸著這一種組份。本發(fā)明的有機(jī)硅微孔沸石可用作有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用的催化劑。例如苯與丙烯的液相烷基化反應(yīng)制異丙苯。本發(fā)明通過(guò)對(duì)反應(yīng)混合物中各組份相對(duì)含量的調(diào)變和通過(guò)對(duì)晶化過(guò)程的控制，合成了具有特定孔道結(jié)構(gòu)、骨架含有機(jī)硅的微孔沸石，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將鋁酸鈉(八120342.0重量％)6.1克溶于288克水中，加入氫氧化鈉l.O克使之溶解，然后在攪拌的情況下加入六氫吡啶34.0克，再加入固體氧化硅60克，三甲基氯硅烷5.5克，反應(yīng)物的物料配比(摩爾比)為SiO2/AI2O3=40NaOH/Si02=0.025三甲基氯硅烷/SiO2-0.05，六氫吡啶/SiO2二0.50H20/Si02=16待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于135'C晶化50小時(shí)。取出后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得Si02/Al203摩爾比為42.1。干燥后的樣品經(jīng)測(cè)定，其S嚴(yán)NMR固體核磁譜在15.1ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其》射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)見(jiàn)表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例2將鋁酸鈉(八120342.0重量％)8.0克溶于360克水中，加入氫氧化鈉4.0克使之溶解，然后在攪拌的情況下加入六氫吡啶34.0克，再加入硅溶膠150克(氧化硅含量40重量％)，二甲基二氯硅垸3.9克，反應(yīng)物的物料配比(摩爾比)為SiO2/Al2O3=30NaOH/SiO2=0.05二甲基二氯硅烷/&02=0.03，六氫吡啶/SiO2二0.40H20/SiO2=20待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于15(TC晶化55小時(shí)。取出后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得Si02/Al203摩爾比為28.6。干燥后的樣品經(jīng)測(cè)定，其S嚴(yán)NMR固體核磁譜在5.7ppm和-16.4ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其X-射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例3將氧化鋁3.0克溶于450克水中，加入氫氧化鈉16.0克使之溶解，然后在攪拌的情況下加入六亞甲基亞胺34.7克，再加入固體氧化硅60克，二甲基二乙氧基硅烷5.9克，反應(yīng)物的物料配比(摩爾比)為SiO2/Al2O3=30NaOH/SiO2=0.2二甲基二乙氧基硅烷/&02=0.04，六亞甲基亞胺/SiO2二0.35H20/Si02=25待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于145X:晶化70小時(shí)。取出后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得Si02/Al203摩爾比為30.1。干燥后的樣品經(jīng)測(cè)定，其S嚴(yán)NMR固體核磁譜在5.8ppm和-15.9ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其X-射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例4將鋁酸鈉(八120342.0重量％)16.1克溶于540克水中，加入氫氧化鈉2.0克使之溶解，然后在攪拌的情況下加入六亞甲基亞胺30克，再加入固體氧化硅60克，六甲基二硅氮烷3.2克，反應(yīng)物的物料配比(摩爾比)為Si02/Al203=15NaOH/SiO2=0.05六甲基二硅氮烷/SiO2二0.04，六亞甲基亞胺/&02=0.3H20/SiO2=30待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于145X:晶化38小時(shí)。取出后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得Si(VAl203摩爾比為17.5。干燥后的樣品經(jīng)測(cè)定，其Si29NMR固體核磁譜在14.8.ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰。其X-射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)見(jiàn)表4中。表4d<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例5將鋁酸鈉(八120342.0重量％)3.5克溶于540克水中，加入氫氧化鈉8.0克使之溶解，然后在攪拌的情況下加入六亞甲基亞胺30克，再加入固體氧化硅60克，六甲基二硅氧烷8.0克，反應(yīng)物的物料配比(摩爾比)為SiO2/Al2O3=70NaOH/SiO2=0.2六甲基二硅氧烷/SiO產(chǎn)0.05，六亞甲基亞胺/SiO2二0.3H20/SiO2=30待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于135t晶化35小時(shí)。取出后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得Si(VAl203摩爾比為68.5。干燥后的樣品經(jīng)測(cè)定，其Si29NMR固體核磁譜在16.8ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰，其X-射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)見(jiàn)表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例6將鋁酸鈉(八120342.0重量％)2.4克溶于卯0克水中，加入氫氧化鈉40克使之溶解，然后在攪拌的情況下加入六亞甲基亞胺20克，再加入固體氧化硅60克，二乙烯基二氯硅烷48.5克，反應(yīng)物的物料配比(摩爾比)為SiO2/Al2O3=100NaOH/SiO產(chǎn)l.O二乙烯基二氯硅烷/&02=0.3，六亞甲基亞胺/SiO2-0.2H2O/SiO2=50待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于135'C晶化35小時(shí)。取出后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得Si02/Al203摩爾比為105.3。干燥后的樣品經(jīng)測(cè)定，其S嚴(yán)NMR固體核磁譜在4.2ppm和-17.5ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰，其X-射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)在表6中給出。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例7將鋁酸鈉(八120342.0重量％)1.6克溶于720克水中，加入氫氧化鈉24克使之溶解，然后在攪拌的情況下加入六亞甲基亞胺50克，再加入固體氧化硅60克，三甲氧基苯基硅烷19.8克，反應(yīng)物的物料配比(摩爾比)為SiO2/Al2O3=150NaOH/SiO2=0.6三甲氧基苯基硅烷/SiO2-0.1，六亞甲基亞胺/SiO2二0.5H2O/SiO2=40待反應(yīng)混合物攪拌均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于135'C晶化35小時(shí)。取出后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥。經(jīng)化學(xué)分析得SiCVAl203摩爾比為142.0。干燥后的樣品經(jīng)測(cè)定，其Si29NMR固體核磁譜在17.1ppm出現(xiàn)核磁共振譜峰，其X-射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)見(jiàn)表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例8取50克實(shí)施例1合成的粉末樣品，用1M的硝酸銨交換4次，過(guò)濾、干燥。之后，與20克氧化鋁充分混合，加入5(重量)％硝酸捏合、擠條成型為4)1.6X2毫米的條狀物，然后在12(TC烘干，52(TC焙燒6小時(shí)，制備成需要的催化劑。丙烯和苯液相烷基化反應(yīng)。取1.0克上述制備的催化劑裝填在固定床反應(yīng)器中，然后通入丙烯和苯的混合物料。反應(yīng)條件為丙烯重量空速二3.0小時(shí)"，苯和丙烯摩爾比為2.0，反應(yīng)溫度155'C、反應(yīng)壓力3.0MPa。連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)6天，反應(yīng)結(jié)果為丙烯轉(zhuǎn)化率98%，產(chǎn)物分布為丙烯含量0.4(重量)％，苯含量43.8(重量)％，異丙苯含量46.6(重量)％，二異丙苯含量8.0(重量)%，三異丙苯含量0.5(重量)％，正丙苯含量260ppm。權(quán)利要求1、一種有機(jī)硅微孔沸石，包括以下摩爾關(guān)系的組成(l/n)Al203:Si02:(m/n)R,式中n二5250，m=0.0150，R為垸基、烷烯基或苯基中的至少一種；所述沸石的Si29NMR固體核磁圖譜在-80—50ppm之間至少包含有一個(gè)S嚴(yán)核磁共振譜峰；所述沸石的X-射線(xiàn)衍射圖譜在12.4±0.2，11.0±0.3，9.3±0.3，6.8±0.2，6.1±0.2，5.5±0.2，4.4士0.2，4.0±0.2和3.4±0.1埃處有d-間距最大值。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅微孔沸石，其特征在于n二10100，m=0.0520;所述烷基為碳原子數(shù)為18的垸基，所述烷烯基為碳原子數(shù)為210的烷烯基。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)硅微孔沸石，其特征在于所述垸基為甲基或乙基，所述烷烯基為乙烯基。4、權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅微孔沸石的合成方法，包括a)將有機(jī)硅源、無(wú)機(jī)硅源、鋁源、堿、有機(jī)胺模板劑和水混合，以無(wú)機(jī)硅源中的Si02為基準(zhǔn)，反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)為SiO2/Al2O3=5250，有機(jī)硅源/&02=0.0011,OH7SiO2=0.015.0，H2O/SiO2=5100，有機(jī)胺/SiO2二0.012.0;b)將上述反應(yīng)混合物在晶化反應(yīng)溫度為9020(TC條件下，反應(yīng)1100小時(shí)后取出，經(jīng)水洗、干燥制得有機(jī)硅微孔沸石。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)硅微孔沸石的合成方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)硅源選自硅溶膠、固體氧化硅、硅膠、硅酸酯、硅藻土或水玻璃中的至少一種；所述有機(jī)硅源選自鹵硅烷、硅氮烷或烷氧基硅烷中的至少一種；所述鋁源選自鋁酸鈉、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、氧化鋁、高嶺土或蒙脫土中的至少一種；所述堿為無(wú)機(jī)堿，選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣或氫氧化銫中的至少一種；所述有機(jī)胺選自乙二胺、己二胺、環(huán)己胺、六亞甲基亞胺、七亞甲基亞胺、吡啶、六氫吡啶、丁胺、己胺、辛胺、奎胺、十二胺、十六胺或十八胺中的至少一種。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機(jī)硅微孔沸石的合成方法，其特征在于所述鹵硅烷選自三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二甲基氯溴硅垸、二甲基乙基氯硅垸、二甲基丁基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、二甲基異丙基氯硅烷、二甲基叔丁基氯硅垸、二甲基十八垸基氯硅烷、甲基苯基乙烯基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷或二苯基二氯硅垸中的至少一種；所述硅氮烷選自六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮垸、二乙烯基四甲基二硅氮烷或二苯基四甲基二硅氮垸中的至少一種；所述烷氧基硅烷選自三甲基乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅垸、三甲基甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲氧基苯基硅烷或二苯基二乙氧基硅烷中的至少一種。7、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)硅微孔沸石的合成方法，其特征在于以無(wú)機(jī)硅源中的Si02為基準(zhǔn)，反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)為SiO2/Al2O3=10I00,有機(jī)硅源/SiO2=0.0050.5，OH-/SiO2=0.05~1.0，H2O/SiO2=1080，有機(jī)胺/SiO2二0.051.0。8、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)硅微孔沸石的合成方法，其特征在于晶化反應(yīng)溫度為100℃180℃，晶化反應(yīng)時(shí)間為260小時(shí)。9、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)硅微孔沸石的合成方法，其特征在于所述反應(yīng)混合物在晶化之前先在1080℃條件下陳化2100小時(shí)。10、權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅微孔沸石作為有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用的吸附劑或催化劑組份的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種有機(jī)硅微孔沸石、合成方法及其應(yīng)用，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中合成的微孔沸石骨架結(jié)構(gòu)中不含有機(jī)硅的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用包括以下摩爾關(guān)系的組成(1/n)Al₂O₃∶SiO₂∶(m/n)R，式中n＝5～250，m＝0.01～50，R為烷基、烷烯基或苯基中的至少一種；其Si²⁹NMR固體核磁圖譜在-80～+50ppm之間至少包含有一個(gè)Si²⁹核磁共振譜峰；其X-射線(xiàn)衍射圖譜在12.4±0.2，11.0±0.3，9.3±0.3，6.8±0.2，6.1±0.2，5.5±0.2，4.4±0.2，4.0±0.2和3.4±0.1埃處有d-間距最大值的技術(shù)方案較好地解決了上述問(wèn)題。該微孔沸石可作為有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用的吸附劑或催化劑組份。文檔編號(hào)B01J29/04GK101121524SQ200610029980公開(kāi)日2008年2月13日申請(qǐng)日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日發(fā)明者斌周,高煥新,魏一倫申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院