專利名稱：催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐的催化劑體系及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于羰基合成醋酐的均相反應(yīng)催化劑體系，具體地，涉及一種用于催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐的催化劑體系。
本發(fā)明還涉及上述催化體系在羰基合成醋酐反應(yīng)中的應(yīng)用，具體地，是在催化醋酸甲酯或二甲醚為醋酐反應(yīng)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
醋酸酐不僅是一種作為生產(chǎn)醋酸纖維素的原料而大量使用的化合物，而且還是合成藥物、香料和染料等化學(xué)產(chǎn)品的重要原料。
醋酐的生產(chǎn)最初是通過木漿蒸餾法，然后是以醋酸、丙酮為基礎(chǔ)的烯酮法，最后是乙醛氧化法。醋酸甲酯羰基化法現(xiàn)已部分取代了這些傳統(tǒng)的價(jià)格較昂貴的方法。
在20世紀(jì)70年代石油和原材料價(jià)格上漲的驅(qū)動(dòng)下，新型的金屬催化的醋酐生產(chǎn)工藝得到了深入的研究，并產(chǎn)生了以合成氣為原料的生產(chǎn)技術(shù)。合成氣主要來源于煤和重油殘?jiān)?，也可以通過天然氣和石腦油餾分得到。均相催化生產(chǎn)醋酐技術(shù)的廣泛發(fā)展與幾個(gè)公司的工藝開發(fā)直接相關(guān)。其中，Tennesee Eastman開發(fā)的基于合成氣的銠催化工藝具有特殊的意義。
在BASF(US 2729651，US 2730546)以Co、Ni或Fe為催化劑的醋酸甲酯羰基化，以及Monsanto早期的銠催化的甲醇羰基化研究的基礎(chǔ)上，Halcon(BE 819455)、Eastman、Ajinamoto(Japan Kokai 50/30.820)、ShowaDenko(Japan Kokai 50/47.922)、BP(B.von Schlotheim，Chem.Industrie 1994，9/89，80)和Hoechst(DE 2450965)等在對(duì)Group VIII金屬催化的醋酐生產(chǎn)的研究工作中取得了實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。比較有前景的催化劑金屬為Rh、Pd、Ni和Co，其中，Rh因其具有相對(duì)突出的活性而處于研究的核心。
表面看來，醋酸甲酯羰基化只是甲醇羰基化的一個(gè)直接擴(kuò)展，而且研究者們初期的工作也遵循著這個(gè)簡單的認(rèn)識(shí)的指導(dǎo)。然而，在由有水存在的甲醇羰基化向固有的無水條件下進(jìn)行的醋酸甲酯羰基化過渡時(shí)，立即發(fā)現(xiàn)了兩者之間的顯著差別，并且遇到了相關(guān)的難題。在開始實(shí)驗(yàn)研究之前，人們首先發(fā)現(xiàn)了醋酸甲酯羰基化反應(yīng)的熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于甲醇羰基化反應(yīng)。這預(yù)示著醋酸甲酯羰基化反應(yīng)將會(huì)存在一個(gè)平衡狀態(tài)，而不是像甲醇羰基化反應(yīng)那樣，從理論上就能順利地反應(yīng)完全。這個(gè)平衡狀態(tài)是溫度和一氧化碳?jí)毫Φ暮瘮?shù)，這個(gè)結(jié)論已經(jīng)在實(shí)踐中得到了證實(shí)。
該化學(xué)反應(yīng)平衡的存在限制了羰基化反應(yīng)中醋酸甲酯可能達(dá)到的轉(zhuǎn)化率，而且，從理論上講，逆反應(yīng)的參與會(huì)使得反應(yīng)在進(jìn)行到平衡狀態(tài)時(shí)降低反應(yīng)器的生產(chǎn)效率。在商業(yè)化生產(chǎn)中，反應(yīng)溫度超過175℃時(shí)，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率通常為50～75％。反應(yīng)壓力通?？刂圃?.25Mpa之上，以避免進(jìn)入對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生不利影響的平衡區(qū)域。這些壓力值高于大多數(shù)報(bào)道過的Monsanto醋酸工藝中的壓力值，但它們卻是羰基化生產(chǎn)醋酐工藝中為了維持反應(yīng)器的最佳性能所必需的。
在使用甲醇羰基化生產(chǎn)醋酸的銠基催化劑催化醋酸甲酯羰基化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行得很慢，即使溫度達(dá)到220℃時(shí)，該反應(yīng)速率在商業(yè)上也是沒有開發(fā)價(jià)值的。在商業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐中，甲醇羰基化合成醋酸的催化劑及其工藝應(yīng)用于醋酸甲酯羰基化合成醋酐，還需要有兩個(gè)關(guān)鍵性的改進(jìn)。
首先是氫氣在反應(yīng)系統(tǒng)的引入。在發(fā)現(xiàn)氫氣的作用之前，醋酸甲酯羰基化反應(yīng)有一個(gè)很長的誘導(dǎo)期，而且該誘導(dǎo)期和反應(yīng)的速率都是不可重復(fù)的。在中試設(shè)備上進(jìn)行試驗(yàn)，如果不引入氫氣，反應(yīng)速率會(huì)隨著時(shí)間推移而不斷減小。但是，當(dāng)氫氣與一氧化碳同時(shí)引入反應(yīng)系統(tǒng)時(shí)，誘導(dǎo)期消失了，反應(yīng)速率也有了重復(fù)性，反應(yīng)向著熱力學(xué)決定的平衡狀態(tài)順利地進(jìn)行。在中試試驗(yàn)中，由于氫氣的引入，反應(yīng)速率也不再隨時(shí)間而減小。氫氣的最終作用通過在該催化反應(yīng)條件下對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行高壓紅外光譜監(jiān)測(cè)而得到了解釋。它能還原體系中的三價(jià)銠到一價(jià)銠的活化狀態(tài)，使反應(yīng)體系中催化劑的活性組分能夠得以長期維持。值得注意的是，一旦系統(tǒng)中有足夠的氫氣來還原催化劑時(shí)，它不再進(jìn)一步影響反應(yīng)速率。甲醇羰基化反應(yīng)體系在有水條件下進(jìn)行，三價(jià)銠到一價(jià)銠的還原可以通過水煤氣反應(yīng)中現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生的氫氣來完成，而這個(gè)過程在醋酸甲酯羰基化反應(yīng)體系中是不存在的，因?yàn)楫?dāng)醋酐開始生成后，該系統(tǒng)就變成了無水系統(tǒng)。
另一個(gè)改進(jìn)是使用助催化添加劑和共催化劑來促進(jìn)催化系統(tǒng)中的活性配合物的穩(wěn)定性和活性，比如堿金屬、膦、銨鹽等，以及堿性金屬催化劑Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Sn、Mn、Re、Fe、Co和Ni。Halcon的專利(US 4335059，US 4284585)介紹了含有Zr、Mo/Ni或Sn/Ni的協(xié)同催化共催化劑。
專利文獻(xiàn)中廣泛報(bào)道了在液相中銠催化劑存在下通過使含有醋酸甲酯和/或二甲醚和碘代甲烷的混合物與一氧化碳反應(yīng)生產(chǎn)醋酐的方法，參見美國專利3,927,078、4,046,807、4,115,444、4,374,070、5,003,104和歐洲專利87,869以及87,870。這些專利公開了如果催化劑體系中加入了某些胺和季銨化合物、膦化合物及無機(jī)化合物的促進(jìn)劑，則可提高反應(yīng)速率。通常反應(yīng)混合物和粗產(chǎn)物均為含有反應(yīng)劑和催化劑成分在內(nèi)的無水的均勻液體。由于使用醋酸作為反應(yīng)溶劑，因此從該方法中得到的液體粗產(chǎn)物一般含有醋酐和醋酸的混合物。
在催化劑的作用下，醋酸甲酯羰基化制備醋酐是目前醋酐工業(yè)的重要技術(shù)路線。在可溶性的小分子銠配合物催化的均相醋酸甲酯羰基化反應(yīng)中，其活性物種通常為銠單齒配合物或二羰基二碘銠結(jié)構(gòu)形式。由于單齒銠配合物不穩(wěn)定，在反應(yīng)溫度超過180℃時(shí)，就開始分解失活，二羰基二碘銠(I)在反應(yīng)過程中很容易轉(zhuǎn)化為二羰基四碘銠(III)陰離子配合物，而失去催化活性，在有利于反應(yīng)進(jìn)行的高溫下尤其如此。
針對(duì)現(xiàn)行催化劑在反應(yīng)過程中的這些不足，人們一直在摸索性能更加優(yōu)良的催化劑，希望能同時(shí)具有較高的催化活性和更好的穩(wěn)定性。中國科學(xué)院化學(xué)研究所，曾提出了一種含有氮、氧的金屬有機(jī)化合物為配體，與羰基銠形成新的正方平面的螯合型順二羰基雙金屬配合物[中國專利1105603A]。該體系可用于催化甲醇羰基化為醋酸和醋酸甲酯，也可以催化醋酸甲酯得到醋酸酐。
在現(xiàn)行的工業(yè)化生產(chǎn)中，多采用以銠的正方平面負(fù)離子結(jié)構(gòu)配合物作為催化活性物種，所以大量的工作致力于以該催化劑為基礎(chǔ)的改進(jìn)性研究。在催化體系中加入一種或多種助催化添加劑以改善和促進(jìn)反應(yīng)是一個(gè)重要的研究內(nèi)容。在眾多的研究中，碘鹽和醋酸鹽的研究比較深入。M.Gauss[M.Gauss et al.Applied HomogeneousCatalysis withOrganometallic Compounds，New York，VHC，1996，104.]以及HoechstCelanese公司的M.A.Murphy[M.A.Murphy et al.J Organomet Chem，1986，303257～272.]和B.L.Smith[B.L.Smith et al J Mol Catal，1987，39115～136.]等人通過對(duì)銠催化的甲醇均相羰基化進(jìn)行研究認(rèn)為，碘鹽和醋酸鹽的助催化作用是由于該鹽與[Rh(CO)2I2]-形成了五配位的Rh(I)配合物陰離子，該陰離子作為反應(yīng)中間體可與MeI以較快的速率進(jìn)行反應(yīng)，而這一步反應(yīng)是影響總體反應(yīng)速率的關(guān)鍵步驟。而且，這些鹽通過與催化劑形成易溶的銠配合物而抑制了RhI3沉淀的生成，從而提高了催化體系的穩(wěn)定性。通過選擇碘鹽和適當(dāng)?shù)拇姿峒柞舛?，可以在較低水含量下得到與高水含量下相同的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性，同時(shí)提高了CO的利用效率。另外，M.A.Murphy等人也對(duì)LiBF4等其它添加劑進(jìn)行了研究。
通常的液相催化羰基化工藝過程包括在含銠鹽催化劑、醋酸、碘甲烷、醋酸甲酯以及離子型碘化物穩(wěn)定劑/共助催化劑的液相介質(zhì)中，催化一氧化碳和相應(yīng)的甲醇、二甲醚或醋酸甲酯合成反應(yīng)生成羰基化產(chǎn)物。針對(duì)不同配體的銠配合物催化劑，研究者們進(jìn)行了卓有成效的探索，近些年來，許多銠配合物鹽被合成出來，并且表現(xiàn)出了能與Monsanto催化劑相媲美或者比其更好的催化活性。其中含有諸如PEt3等簡單有機(jī)磷配體的銠配合物被認(rèn)為是最重要的一族[Christophe M.Thomas，etal Coordin.Chem.Rev.，2003，243125-142]。Cole-Hamijlton等人研究了使用三烷基膦作為銠基羰基化催化劑，因?yàn)樗鼈兪菑?qiáng)的給電子配體。
雙膦配體銠配合物也被證明是高效的羰基化催化劑。Pringle等人[C.-A.Carraz etal.Chem.Commun.，2000，14，1277]報(bào)道了非對(duì)稱乙烯雙膦銠配合物比其對(duì)稱的同系物能更高效地催化羰基化反應(yīng)。而且在工業(yè)生產(chǎn)條件下，非對(duì)稱乙烯雙膦銠配合物比所有報(bào)道過的其它改進(jìn)配體的催化劑具有更好的穩(wěn)定性。研究證明，非對(duì)稱性對(duì)于雙膦配體銠配合物是至關(guān)重要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐的催化劑體系。
本發(fā)明的又一目的在于提供上述催化體系在催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐反應(yīng)中的應(yīng)用。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐的催化劑體系以銠配合物為活性組分，烷基碘、磷酸鹽以及堿金屬碘鹽為助催化劑。
本發(fā)明提供的上述催化體系在催化醋酸甲酯或二甲醚為醋酐的反應(yīng)中的應(yīng)用方法，具體來說，該方法通過一氧化碳?xì)夥罩?，醋酸甲酯或二甲醚為反?yīng)的原料，加入活性組分和助催化劑，通入氫氣。本發(fā)明反應(yīng)體系中催化劑的用量，以銠計(jì)為200-2000ppm范圍，銠濃度較高時(shí)催化劑活性高，但是容易導(dǎo)致沉淀，同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生催化劑的回收難題。磷酸鹽的加入量與活性組分的摩爾比為1-100之間。加入的助催化劑碘甲烷含量為在總反應(yīng)液中1-5mol/L范圍之間，碘甲烷的量較大時(shí)容易導(dǎo)致催化劑沉淀，所以需要小心控制。碘化鋰在催化體系中對(duì)反應(yīng)的正常進(jìn)行起著至關(guān)重要的作用，根據(jù)工況條件可以將其含量適當(dāng)提高，通?？刂圃谝凿囉?jì)500-4000ppm。由于該反應(yīng)對(duì)醋酸甲酯為非零級(jí)反應(yīng)，在一定濃度范圍內(nèi)提高它在反應(yīng)溶液中濃度會(huì)提高羰基化速率，濃度過高反應(yīng)速率反而降低，而且會(huì)導(dǎo)致沉淀，在工業(yè)生產(chǎn)中這個(gè)問題更為明顯。為了模仿工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境，實(shí)施例中加入了一定量的醋酐。反應(yīng)中加入醋酸作溶劑，可提高反應(yīng)速度，醋酸用量在醋酸甲酯與醋酐總量的10-120％(Wt)之間。反應(yīng)溫度控制在150-250℃，一氧化碳?jí)毫?.0-6.0Mpa，氫氣壓力為0.2-0.5MPa。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是該催化體系中的堿金屬碘鹽和磷酸鹽對(duì)催化劑都有穩(wěn)定作用，使得催化劑的穩(wěn)定性更好，可適用的工況范圍更寬，有利于生產(chǎn)工藝的調(diào)整和優(yōu)化。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是該催化體系中的堿金屬碘鹽和磷酸鹽對(duì)提高催化劑的活性都有益處。碘化鋰在反應(yīng)介質(zhì)中的溶解性較好，可以保持其在反應(yīng)體系中一個(gè)較高的含量，但是過多的碘化鋰使系統(tǒng)中的碘含量過高，這為產(chǎn)品的后續(xù)除碘處理過程帶來了麻煩。磷酸鹽在體系中的添加量相對(duì)較小，但是它對(duì)提高催化劑的活性貢獻(xiàn)較大，這在某種程度上緩解了體系中碘含量過高的問題。磷酸鹽價(jià)廉易得，而且性質(zhì)穩(wěn)定，這為該催化體系的工業(yè)推廣提供了便利條件。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在250ml鋯質(zhì)壓力釜中加入[Rh(CO)2Cl]20.044g，醋酸甲酯0.70mol，醋酸0.09mol，碘甲烷0.22mol，LiI3·3H2O 1.6g，(CH3CO)2O 0.15mol，(NH4)3PO4·4H2O 2.5g；用一氧化碳置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣兩次后，給系統(tǒng)充入氫氣壓力為0.2MPa，一氧化碳?jí)毫?.0MPa；然后加熱升溫至160±5℃，設(shè)定攪拌速度為400轉(zhuǎn)/分，控制反應(yīng)總壓力5.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為15min。醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率25.2％，醋酐時(shí)空收率為5.8mol(CH3CO)2O/(L·h)。
實(shí)施例2在250ml鋯質(zhì)壓力釜中加入[Rh(CO)2Cl]20.144g，醋酸甲酯0.63mol，醋酸0.93mol，碘甲烷0.10mol，LiI3·3H2O 6.0g，(CH3CO)2O 0.15mol，Zn3(PO4)2·4H2O 0.17g；用一氧化碳置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣兩次后，給系統(tǒng)充入氫氣壓力為0.5MPa，一氧化碳?jí)毫?.0MPa；然后加熱升溫至180±5℃，設(shè)定攪拌速度為400轉(zhuǎn)/分，控制反應(yīng)總壓力5.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為15min。醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率57.5％，醋酐時(shí)空收率為12.8mol(CH3CO)2O/(L·h)。
實(shí)施例3在250ml鋯質(zhì)壓力釜中加入[Rh(CO)2Cl]20.91g，醋酸甲酯0.63mol，醋酸0.40mol，碘甲烷0.22mol，LiI3·3H2O 6.0g，(CH3CO)2O 0.15mol，Li3PO41.5g；用一氧化碳置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣兩次后，給系統(tǒng)充入氫氣壓力為0.5MPa，一氧化碳?jí)毫?.0MPa；然后加熱升溫至240±5℃，設(shè)定攪拌速度為400轉(zhuǎn)/分，控制反應(yīng)總壓力4.5MPa，反應(yīng)時(shí)間為15min。醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率48.2％，醋酐時(shí)空收率為10.7mol(CH3CO)2O/(L·h)。
實(shí)施例4
在250ml鋯質(zhì)壓力釜中加入[Rh(CO)2Cl]20.144g，醋酸甲酯0.63mol，醋酸0.40mol，碘甲烷0.50mol，LiI3·3H2O 13.0g，(CH3CO)2O 0.15mol，Na3PO4·12H2O 1.50g；用一氧化碳置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣兩次后，給系統(tǒng)充入氫氣壓力為0.3MPa，一氧化碳?jí)毫?.0MPa；然后加熱升溫至190±5℃，設(shè)定攪拌速度為400轉(zhuǎn)/分，控制反應(yīng)總壓力5.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為10min。醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率49.8％，醋酐時(shí)空收率為15.3mol(CH3CO)2O/(L·h)。
實(shí)施例5在250ml鋯質(zhì)壓力釜中加入[Rh(CO)2Cl]20.144g，醋酸甲酯0.63mol，醋酸0.40mol，碘甲烷0.22mol，LiI3·3H2O 6.0g，(CH3CO)2O 0.15mol，K3PO41.5g；用一氧化碳置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣兩次后，給系統(tǒng)充入氫氣壓力為0.3MPa，一氧化碳?jí)毫?.0MPa；然后加熱升溫至180±5℃，設(shè)定攪拌速度為500轉(zhuǎn)/分，控制反應(yīng)總壓力5.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為15min。醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率52.6％，醋酐時(shí)空收率為13.3mol(CH3CO)2O/(L·h)。
實(shí)施例6在250ml鋯質(zhì)壓力釜中加入Rh(OAc)20.16g，醋酸甲酯0.70mol，醋酸0.24mol，碘甲烷0.25mol，LiI3·3H2O 8.0g，(CH3CO)2O 0.18mol，Zn3(PO4)2·4H2O3.0g；用一氧化碳置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣兩次后，給系統(tǒng)充入氫氣壓力為0.3MPa，一氧化碳?jí)毫?.0MPa；然后加熱升溫至180±5℃，設(shè)定攪拌速度為500轉(zhuǎn)/分，控制反應(yīng)總壓力5.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為10min。醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率49.3％，醋酐時(shí)空收率為13.9mol(CH3CO)2O/(L·h)。
實(shí)施例7在250ml鋯質(zhì)壓力釜中加入RhI30.30g，醋酸甲酯0.60mol，醋酸0.30mol，碘甲烷0.25mol，LiI3·3H2O 8.0g，(CH3CO)2O 0.15mol，(NH4)3PO4·4H2O1.5g；用一氧化碳置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣兩次后，給系統(tǒng)充入氫氣壓力為0.2MPa，一氧化碳?jí)毫?.5MPa；然后加熱升溫至240±5℃，設(shè)定攪拌速度為450轉(zhuǎn)/分，控制反應(yīng)總壓力5.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為15min。醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率51.2％，醋酐時(shí)空收率為12.1mol(CH3CO)2O/(L·h)。
權(quán)利要求
1.一種用于催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐的催化劑體系，活性組分為銠配合物，助催化劑為烷基碘、磷酸鹽和堿金屬碘鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，銠配合物為[Ph(CO)2Cl]2、[Rh(CO)2Br]2、[Rh(CO)2I]2、RhI3或Rh(OAc)2。
3.如權(quán)利要求1所述的催化體系，其特征在于，烷基碘為碘甲烷。
4.如權(quán)利要求1所述的催化體系，其特征在于，堿金屬碘鹽為碘化鋰。
5.如權(quán)利要求1所述的催化體系，其特征在于，磷酸鹽為Zn、銨以及堿金屬的磷酸鹽。
6.如權(quán)利要求5所述的催化劑體系，其特征在于，堿金屬磷酸鹽為Li3PO4、Na3PO4、K3PO4或它們的含結(jié)晶水的鹽。
7.如權(quán)利要求5所述的催化劑體系，其特征在于，Zn或銨磷酸鹽為Zn3(PO4)2、(NH4)3PO4或其含結(jié)晶水的鹽。
8.權(quán)利要求1所述催化體系在催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐反應(yīng)中的應(yīng)用，反應(yīng)物為醋酸甲酯或二甲醚，以及一氧化碳；加入醋酸溶劑，溶劑用量按重量計(jì)為反應(yīng)物總量的10-120％，活性組分的用量以銠計(jì)為200-2000ppm，磷酸鹽與活性組分摩爾量之比為1-100，烷基碘的含量為1-5mol/L，堿金屬碘鹽的含量以堿金屬計(jì)為500-4000ppm；通入氫氣，反應(yīng)溫度為150-250℃，一氧化碳?jí)毫?.0-6.0Mpa，氫氣壓力為0.2-0.5MPa。
全文摘要
一種用于催化醋酸甲酯或二甲醚合成醋酐的催化劑體系，活性組分為銠配合物，助催化劑為烷基碘、磷酸鹽和堿金屬碘鹽。該催化體系催化在醋酸甲酯羰基合成醋酐反應(yīng)中，以醋酸甲酯或二甲醚為反應(yīng)物通過一氧化碳和氫氣，加入醋酸溶劑，溶劑用量按重量計(jì)為反應(yīng)物總量的10－120％，活性組分的用量以銠計(jì)為200－2000ppm，磷酸鹽與活性組分摩爾量之比為1－100，烷基碘的含量為1－5mol/L，堿金屬碘鹽的含量以堿金屬計(jì)為500－4000ppm；反應(yīng)溫度為150－250℃，一氧化碳?jí)毫?.0－6.0MPa，氫氣壓力為0.2－0.5MPa。由于該催化體系加入了磷酸鹽，具有較好的催化活性和穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)B01J31/16GK1778468SQ20041009520
公開日2006年5月31日 申請(qǐng)日期2004年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月22日
發(fā)明者袁國卿, 錢慶利, 李峰波, 凌晨, 邵守言 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所, 鎮(zhèn)江索普醋酸有限公司