一種氰化物污染土壤修復方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于環(huán)境保護與綜合治理技術(shù)領(lǐng)域，涉及土壤修復技術(shù)，主要針對氰化物 污染的土壤，涉及一種氰化物污染土壤修復方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在我國迅速推進工業(yè)化的過程中，我們賴以生存的環(huán)境受到了嚴重的破壞，土壤 環(huán)境污染問題越來越嚴重，土壤污染事故層出不窮。比較常見的污染物種類有氰化物和重 金屬，黃金礦山及電鍍等其他使用氰化物的工業(yè)區(qū)域存在較大面積的污染場地，且污染嚴 重。且被氰化物污染的土壤成為環(huán)境中的二次污染源。目前，針對土壤修復的技術(shù)主要有 固化-穩(wěn)定化法，植物修復技術(shù)和電動力學修復技術(shù)等。
[0003] 固化-穩(wěn)定化法是污染土壤修復的常用方法，是將被污染的土壤與某種固化劑混 合，通過固化劑固定，使污染物不再向周圍環(huán)境迀移。但是固化-穩(wěn)定化方法只能適用于輕 度污染的土壤修復，對于重度污染的土壤，固化-穩(wěn)定化方法固化效果差，成本高，也會造 成二次污染。
[0004] 電動修復技術(shù)，是根據(jù)離子的電動力學和電滲析原理，使用直流電，對土壤進行處 理，這是技術(shù)的缺點就是存在酸性區(qū)，而氰化物在酸性條件下易產(chǎn)生氫氰酸揮發(fā)，危害較 大，且氰化物修復方面研宄較少。
[0005] 植物修復技術(shù)具有因地制宜、土壤免遭擾動的優(yōu)點，但植物修復周期過長，氰化物 作為具有高毒性的化學物質(zhì)，重度污染的土壤對植物生長有嚴重影響。
[0006] 隨著環(huán)保要求的逐步提高，氰化物污染土壤的修復需求日益迫切，黃金工業(yè)及其 他使用氰化物的工業(yè)亟需一種同時對氰化物、硫氰酸鹽、重金屬處理效果好、無二次污染、 處理成本低的土壤修復方法來滿足環(huán)境保護要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是在于提供一種氰化物污染土壤修復方法，該方法用于處理特征污 染物為氰化物的重度污染的土壤，同時該污染土壤中含有銅等重金屬。該方法利用臭氧和 雙氧水的氧化性，破壞土壤中的重金屬氰絡(luò)合物、硫氰酸鹽以及其他還原性物質(zhì)。pH值修 復劑可修復土壤的pH值，最后利用雙氧水進行修復，在處理污染物的同時使反應(yīng)系統(tǒng)趨于 穩(wěn)態(tài)，經(jīng)過本方法的修復，銅等重金屬有較好的修復效果。修復后土壤達到《展覽會用地土 壤環(huán)境質(zhì)量評價標準（暫行）》中的B級標準，可作為II類土地資源使用，本方法對氰化物 重度污染土壤修復效果好，且使用環(huán)境友好型藥劑，不會對土壤造成二次污染，且修復成本 低，修復周期短，有一定的環(huán)境效益，適合推廣使用。
[0008] 本發(fā)明包括以下步驟：
[0009] 步驟一：樣品的采集和預(yù)處理
[0010] 采集被氰化物污染的土壤，剔除植物根系及石礫后過篩處理，混勻，密封放置備 用；
[0011] 步驟二：制備泥漿液
[0012] 按一定土水比準確稱量土壤樣品和水，配成泥漿液，置于第一攪拌槽內(nèi)，攪拌 5min~lOmin，使污染物在水中擴散釋放，當土壤吸附緩沖能力較強時，可適當增加攪拌時 間，至污染物在水中充分釋放，達到穩(wěn)定狀態(tài)。
[0013]步驟三：臭氧修復
[0014]配置的泥漿液進入臭氧反應(yīng)器進行修復，泥漿液的pH應(yīng)維持在7~11。臭氧量 依據(jù)土壤實際污染物含量確定，臭氧用量應(yīng)大于等于氰化物和硫氰酸鹽總量的二倍，氧化 時間根據(jù)臭氧濃度調(diào)整。曝氣方式為底部曝氣，布氣裝置包括曝氣頭、曝氣管等，在臭氧反 應(yīng)器中臭氧與泥漿液充分接觸氧化，可以破壞氰化物，同時硫氰酸鹽以及其他還原性物質(zhì) 也被破壞，銅等重金屬以沉淀物的形式存在。臭氧的產(chǎn)生可以采用空氣或液氧作為原料放 電產(chǎn)生臭氧以及其他方法產(chǎn)生臭氧。臭氧修復反應(yīng)器的材質(zhì)為耐臭氧腐蝕的材質(zhì)的封閉容 器，如316不銹鋼、304不銹鋼，同時封閉性好，尾氣至尾氣綜合利用段再利用，可提高臭氧 利用效率，同時省去尾氣破壞裝置。
[0015] 步驟四：pH值修復
[0016]臭氧修復完成后，泥漿液進入第二攪拌槽進行pH值修復，一般氰化物污染特征土 壤具有一定pH值緩沖容量，加入pH值修復劑保證pH值維持在7~8. 5,pH值修復劑包括 氫氧化鈉、碳酸氫鈉以及硫酸。
[0017] 步驟五：雙氧水修復
[0018] pH值經(jīng)過修復后，泥漿液中的污染物含量會有一定的波動，第二攪拌槽中加入雙 氧水進行修復，去除污染物的同時使泥漿液反應(yīng)系統(tǒng)趨于穩(wěn)態(tài)，必要時需要加入一定的硫 酸銅作為催化劑，反應(yīng)時間〇. 5h~2h。
[0019]步驟六：固液分尚
[0020] 步驟五處理后進行固液分離，固液分離方法可采用自然沉淀、過濾或壓濾方法，或 幾種方法聯(lián)合，所得土壤可達到《展覽會用地土壤環(huán)境質(zhì)量評價標準（暫行）》中的B級標 準，可作為場館用地、商業(yè)用地等土地資源再利用。
[0021] 步驟七：尾氣綜合利用
[0022] 固液分離后的清液進入尾氣綜合利用裝置深度處理，尾氣綜合利用裝置采用攪拌 槽或臭氧反應(yīng)器。通入臭氧修復段產(chǎn)生的尾氣，提高尾氣利用率，同時減少破壞裝置。曝氣 方式為底部曝氣，布氣裝置包括曝氣頭、曝氣管以及穿孔管曝氣，深度處理液可返回步驟二 循環(huán)使用或達標排放。
[0023]本發(fā)明的有益效果：
[0024]本發(fā)明可以去除土壤中的氰化物、硫氰酸鹽，同時削減多種重金屬的危害，修復效 果好。尾氣中的臭氧和污染物進一步反應(yīng)，可提高臭氧利用效率高和處理效果，使尾氣中的 臭氧實現(xiàn)達標排放，同時省去尾氣破壞裝置。該工藝處理后的廢水可返回生產(chǎn)工藝流程循 環(huán)使用或達標排放。該方法對氰化物污染土壤修復效果穩(wěn)定，且使用環(huán)境友好型藥劑不會 對土壤造成二次污染，修復周期短，修復后的土壤可作為土地利用資源，具有環(huán)境效益。
【具體實施方式】
[0025]本發(fā)明包括以下步驟：
[0026] 步驟一：樣品的采集和預(yù)處理
[0027] 采集被氰化物污染的土壤，剔除植物根系及石礫后過篩處理，混勻，密封放置備 用；
[0028] 步驟二：制備泥漿液
[0029] 按一定土水比準確稱量土壤樣品和水，配成泥漿液，置于第一攪拌槽內(nèi)，攪拌 5min~lOmin，使污染物在水中擴散釋放，當土壤吸附緩沖能力較強時，可適當增加攪拌時 間，至污染物在水中充分釋放，達到穩(wěn)定狀態(tài)。
[0030] 步驟三：臭氧修復
[0031] 配置的泥漿液進入臭氧反應(yīng)器進行修復，泥漿液的pH應(yīng)維持在7~11。臭氧量 依據(jù)土壤實際污染物含量確定，臭氧用量應(yīng)大于等于氰化物和硫氰酸鹽總量的二倍，氧化 時間根據(jù)臭氧濃度調(diào)整。曝氣方式為底部曝氣，布氣裝置包括曝氣頭、曝氣管等，在臭氧反 應(yīng)器中臭氧與泥漿液充分接觸氧化，可以破壞氰化物，同時硫氰酸鹽以及其他還原性物質(zhì) 也被破壞，銅等重金屬以沉淀物的形式存在。臭氧的產(chǎn)生可以采用空氣或液氧作為原料放 電產(chǎn)生臭氧以及其他方法產(chǎn)生臭氧。臭氧修復反應(yīng)器的材質(zhì)為耐臭氧腐蝕的材質(zhì)的封閉容 器，如316不銹鋼、304不銹鋼，同時封閉性好，尾氣至尾氣綜合利用段再利用，可提高臭氧 利用效率，同時省去尾氣破壞裝置。
[0032] 步驟四：p