多環(huán)芳烴類污染土壤修復(fù)劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于土壤修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種多環(huán)芳烴類污染土壤修復(fù)劑。多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，包括下述的組分：甲殼素、沸石粉、綠藻、腐殖酸、貝殼粉、金針菇菌糠、玉米芯、粉煤灰、茶籽殼、草炭灰、檳榔樹木屑、棕櫚樹木屑、復(fù)合酶制劑、復(fù)合微生物菌劑。采用本發(fā)明的土壤修復(fù)劑，在不引入其它的化學(xué)溶劑的條件下，采用溫和的酶類及微生物菌種對土壤進行處理，不產(chǎn)生二次污染，作用條件溫和。
【專利說明】
多環(huán)芳烴類污染土壤修復(fù)劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于土壤修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種多環(huán)芳烴類污染土壤修復(fù)劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 多環(huán)芳烴(PAHs)是一類典型的持久性有毒物質(zhì)，主要來自化石燃料和生物質(zhì)的不 完全燃燒。PAHs具有持久性、長距離迀移性、親脂性和"三致"毒性，在環(huán)境介質(zhì)中無處不在。 PAH還可經(jīng)廢水、廢渣而污染水與土壤，大氣中的降塵也能降落到水體和土壤。其中，土壤是 PAHs的一個主要的匯，土壤中PAHs的水平及組成特征能夠反映區(qū)域內(nèi)PAHs的污染狀況、主 要來源等。中國土壤污染狀況調(diào)查評價中，土壤多環(huán)芳烴類的評價參考值是l〇〇yg/kg。
[0003] 多環(huán)芳烴PAH是分子中含有兩個以上苯環(huán)的烴類。苯環(huán)連接方式有兩種，非稠合連 接，即各苯環(huán)之間沒有共用的環(huán)內(nèi)碳原子，如聯(lián)苯，二苯甲烷等;稠合連接，即苯間有兩個或 兩個以上共用的碳原子，如萘、蒽、菲等，這類化合物亦稱稠環(huán)芳烴，其中多種有致癌性，在 研究環(huán)境污染問題時所稱多環(huán)芳烴通常指稠環(huán)芳烴。
[0004] PAH可經(jīng)呼吸道、皮膚及消化道進入人體。進入人體中的PAH受到混合功能氧化酶、 尤其是其中所含芳烴羥化酶的作用，生成多種極性代謝物，大部分經(jīng)膽汁、小部分經(jīng)尿排出 體外。在PAD代謝過程中，有多種中間產(chǎn)物，其中某些產(chǎn)物業(yè)已證明具有致癌性，這就是經(jīng)代 謝活化生成的終致癌物。
[0005] 清潔環(huán)境中含有微量的PAH，系來源于森林與草原的火災(zāi)以及火山爆發(fā)，自然界中 有些細菌也可以合成PAH，這些便構(gòu)成了環(huán)境中PAH的自然本底。
[0006] PAH作為環(huán)境污染物，主要來源于有機物的不完全燃燒。在人類的生活與生產(chǎn)活動 中，各種燃料(煤、石油、木柴等)的燃燒，都會產(chǎn)生一定量的PAH，并排向周圍環(huán)境中。
[0007] PAH還可經(jīng)廢水、廢渣而污染水與土壤，大氣中的降塵也能降落到水體和土壤。人 類的食物除可因空氣、水、土壤的污染而受到PAH的污染外，在加工、運輸和保存中也可使食 品受到污染。
[0008] PAH可經(jīng)呼吸道、皮膚及消化道進入人體。進入人體中的PAH受到混合功能氧化酶、 尤其是其中所含芳烴羥化酶的作用，生成多種極性代謝物，大部分經(jīng)膽汁、小部分經(jīng)尿排出 體外。在PAD代謝過程中，有多種中間產(chǎn)物，其中某些產(chǎn)物業(yè)已證明具有致癌性，這就是經(jīng)代 謝活化生成的終致癌物。
[0009] 煤煙、炭黑、煤焦油、瀝青、石蠟和礦物油等，皆含有PAH，接觸此種物質(zhì)的工人，皮 膚癌較為多見。
[0010]肺癌在許多國家占腫瘤死亡率第一位或第二位。認為與吸煙、大氣污染及職業(yè)接 觸有關(guān)。煙絲燃燒的煙氣中含有多種致癌性PAH。
[0011]多環(huán)芳烴(PAHs)是一類典型的持久性有毒物質(zhì)，主要來自化石燃料和生物質(zhì)的不 完全燃燒。PAHs具有持久性、長距離迀移性、親脂性和"三致"毒性，在環(huán)境介質(zhì)中無處不在。 其中，土壤是PAHs的一個主要的匯，土壤中PAHs的水平及組成特征能夠反映區(qū)域內(nèi)PAHs的 污染狀況、主要來源等。
[0012]目前對土壤中PAHs的污染狀況鮮有報道。
[0013]《大連理工大學(xué)》在《遼寧地區(qū)土壤中多環(huán)芳烴的污染特征、來源及致癌風(fēng)險》一文 中通過對遼寧地區(qū)及典型城區(qū)一大連市的表層土壤采樣分析，對PAHs在該區(qū)域的污染水 平、組成特征、主要來源和致癌風(fēng)險等方面進行了研究，這一結(jié)果將有助于深入了解PAHs在 較大范圍內(nèi)的分布及環(huán)境歸趨，為研究東北老工業(yè)基地環(huán)境污染形成機理與生態(tài)修復(fù)提供 重要的基礎(chǔ)技術(shù)資料?？疾炝舜筮B地區(qū)不同功能區(qū)土壤中PAHs的水平及分布特征。與世界 其它城市相比，大連地區(qū)土壤中的PAHs處于中等污染程度。不同采樣點濃度呈城市交通 區(qū)一城市住宅/公園區(qū)一郊區(qū)一農(nóng)村(海島）地區(qū)依次降低的趨勢，表明城市交通對土壤中 PAHs的影響非常明顯。在四個功能區(qū)，不同環(huán)數(shù)PAHs占 EPAHs的比例呈規(guī)律性變化:隨著遠 離城市地區(qū)，四環(huán)PAHs的比例逐漸降低，而三環(huán)PAHs的比例則逐漸上升，這種梯度變化主要 是由于不同環(huán)數(shù)PAHs的大氣迀移能力的差異造成的。PAHs異構(gòu)體比值的分析表明，在城市 地區(qū)，PAHs主要來自交通排放，而在郊區(qū)和農(nóng)村地區(qū)，PAHs主要來自煤和生物質(zhì)的燃燒。利 用苯并(a)芘(BaP)的濃度，能夠指示土壤中PAHs的基于BaP和2,3,7,8取代的二噁英（2,3， 7,8-TCDD)的毒性當(dāng)量，三者之間具有良好的線性關(guān)系，是評價環(huán)境介質(zhì)中PAHs毒性的一種 有效而簡便的方法。通過考察遼寧地區(qū)土壤中PAHs的水平及分布，發(fā)現(xiàn)區(qū)域內(nèi)有超過半數(shù) 的地點屬于中度或嚴重PAHs污染，即使是遠離人類活動的偏遠地區(qū)也已受到PAHs的污染。 與其他地區(qū)相比，遼寧地區(qū)土壤中菲的比例較高，占 EPAHs的16.3% (平均）。土壤中PAHs濃 度與土壤有機質(zhì)含量不具有相關(guān)關(guān)系，土壤有機質(zhì)不是決定PAHs濃度的主要因素。通過對 土壤中15種PAHs的相關(guān)性以及異構(gòu)體比值的分析表明，該地區(qū)土壤中的PAHs來自多個源的 復(fù)合，并表現(xiàn)出以煤炭和生物質(zhì)燃燒為主要來源的特征。應(yīng)用非負約束因子分析方法，判斷 大連地區(qū)土壤中PAHs的主要來源為交通排放和民用燃煤，其中，交通來源是大連地區(qū)土壤 中PAHs的主要來源，占總量的74%，其次是民用燃煤，占26%。同時，分析了每個采樣點這兩 種來源的各自貢獻量。遼寧地區(qū)土壤中PAHs的主要來源共4個，分別是:煤炭燃燒、生物質(zhì)燃 燒、焦炭生產(chǎn)使用和"其他"源。"其他"源可能是多個來源類型混合作用的結(jié)果，這4種主要 來源的貢獻率分別是50.5%、19.4%、27.0%和3.1%。以大連地區(qū)為例，應(yīng)用概率致癌風(fēng)險 評價的方法分析了 土壤中PAHs對人體的致癌風(fēng)險。對三種直接接觸途徑，皮膚接觸和吞食 土壤的累計概率為90 %的終生致癌風(fēng)險（ILCR)超過10~(-6 )，表明會對人體造成潛在的致 癌風(fēng)險，而呼吸土壤顆粒物的累計概率為90 %的I LCRs遠小于10~(-6 )，表明因呼吸土壤顆 粒物而引起的致癌風(fēng)險可以忽略。并且由于生理特征和生活習(xí)慣的差異，不同年齡段的人 群(兒童、青年和成年人)對不同接觸方式導(dǎo)致的ILCRs有所不同。通過對不確定性的靈敏度 分析，發(fā)現(xiàn)對致癌風(fēng)險評價結(jié)果影響最大的是土壤中PAHs的基于BaP的當(dāng)量濃度和暴露于 土壤的皮膚面積的比例。該結(jié)果表明，若要降低致癌風(fēng)險評價中的不確定性，首先應(yīng)降低 PAHs當(dāng)量濃度的不確定性。
[0014]目前關(guān)于去除土壤中多環(huán)芳烴類污染物的文獻鮮見。
[0015]因此，需要針對多環(huán)芳烴的特點，摸索一種去除多環(huán)芳烴效果好的且較溫和的不 產(chǎn)生新的污染的土壤修復(fù)劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種對受多環(huán)芳烴類污染土壤治理效果 好且作用條件溫和又不帶來新的污染的修復(fù)劑，該土壤修復(fù)劑結(jié)合植物、酶和微生物共同 作用于被多環(huán)芳烴污染的土壤，使土壤中的多環(huán)芳烴被降解，達到治理多環(huán)芳烴類污染土 壤的目的。
[0017] 本發(fā)明是通過下述的技術(shù)方案來實現(xiàn)的：
[0018] 多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，包括下述重量份數(shù)的組分： 甲殼素1-3 沸石粉80-20Q: 綠藻10-25 腐殖酸0. 5-2 貝殼粉2-9 金針菇菌糠5-15
[0019] 玉米芯40-80 粉煤灰1Q-20 茶籽殼5-15 草炭灰5-20 檳榔樹木屑20-80 粽櫚樹木肩25-60 復(fù)合酶制劑0. 001-0. 02:
[0020] 復(fù)合酶制劑包括多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶；
[0021 ]多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶的酶活18.3 X 105U/g;漆酶的酶活8.9 X 105U/g;多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶的重量份數(shù)比為1-4:2-6:1-5;
[0022] 復(fù)合微生物菌劑0.005-0.048;
[0023] 上述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基 還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0024] 上述的納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌 粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為：（1-4) :(1-5) :(2-5) :(1-6) :(1-5): (2-5); [0025]納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為2 X 108_9 X 109cfu/g;
[0026] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為4X 109-9X 10ncfu/g;
[0027] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X 108-9X 109cfu/g;
[0028] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為2.5 X 109-9 X 101Qcfu/g;
[0029] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為3.5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0030] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為5 · 5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0031] 優(yōu)選的，上述的各菌粉的重量比為：
[0032] 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3 :4:3:3:4;
[0033]復(fù)合酶制劑為0.008份；
[0034]復(fù)合微生物菌劑0.036份。
[0035]更優(yōu)選的，本發(fā)明的土壤修復(fù)劑包括下述重量份數(shù)的組分： 甲殼素2 沸石粉16:0 綠藻20 腐殖酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0036] 玉米芯60 粉煤灰15 茶籽殼10 草炭灰15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45 復(fù)合酶制劑0. 008;
[0037] 復(fù)合酶制劑包括多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶；
[0038]多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶18.3 X 105U/g;漆酶8.9 X 105U/g;多 酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶的重量份數(shù)比為2:4:3;
[0039]復(fù)合微生物菌劑0.036;
[0040] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假 單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0041] 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3 :4:3:3:4;
[0042]納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為2 X 108_9 X 109cfu/g;
[0043] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為4X 109-9X 10ncfu/g;
[0044] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 108-9 X 109cfu/g;
[0045] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為2.5X 109-9X 101()Cfu/g;
[0046] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為3 · 5 X 109-9 X 10ncfu/g;
[0047] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為5.5 X 108-9 X 109cfu/g。
[0048] 優(yōu)選的，土壤修復(fù)劑包括下述重量份數(shù)的組分：
[0049] 甲殼素 2. 5 沸石粉1· 綠藻18 腐殖酸1,5 貝殼粉7 金針菇菌糠12 玉米芯60 粉煤灰16
[0050] 茶籽殼12 草炭灰18 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑50 復(fù)合酶制劑〇. 012;
[0051] 復(fù)合酶制劑由多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、α_甘油磷酸脫氫酶組成；
[0052]多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶的酶活18.3 X 105U/g;漆酶的酶活8.9 \1051]/^、<1-甘油磷酸脫氫酶的酶活為11.3\1051]/^;多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、€1-甘 油磷酸脫氫酶的重量份數(shù)比為2:5:2:3;
[0053]復(fù)合微生物菌劑0.036份；
[0054]復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假 單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0055]納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3 :4;
[0056]納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為8 X 109cfu/g;
[0057] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X 10ncfu/g;
[0058] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g;
[0059] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 101()CfU/g;
[0060] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X10nCfu/g;
[0061 ]黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 109cfu/g;
[0062]綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0063]玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0064] 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0065] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0066]更優(yōu)選的，多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，包括下述重量份數(shù)的組分：
[0067] 甲殼素2 沸石粉160 綠藻20 腐殖酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0068] 玉米芯60: 粉煤灰15 茶籽殼H) 草炭灰15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45;
[0069] 和土壤樣品混勻，保持48小時；
[0070] 本發(fā)明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0071] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0072]玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0073] 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0074] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0075]再加入復(fù)合微生物菌劑0.036份，混合均勻；
[0076] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假 單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0077] 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3 :4:3:3:4;
[0078]納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為8 X 109cfu/g;
[0079] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X 10ncfu/g;
[0080] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g;
[0081] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 101()CfU/g;
[0082] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X10nCfu/g;
[0083] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 109cfu/g。
[0084] 本發(fā)明的有益效果在于，采用本發(fā)明的土壤修復(fù)劑，在不引入其它的化學(xué)溶劑的 條件下，采用溫和的酶類及微生物菌種對土壤進行處理，不帶入新的污染，作用條件溫和， 菌種有效的降解了多環(huán)芳烴。
【具體實施方式】
[0085] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作更進一步的說明，以便本領(lǐng)域的技術(shù)人員更了解 本發(fā)明，但并不因此限制本發(fā)明。
[0086] 實施例1
[0087]取受多環(huán)芳烴類污染的土壤樣品，再按每1000克土壤樣品配土壤修復(fù)劑50克的比 例取土壤修復(fù)劑；
[0088]在土壤樣品中加入以下的原料：甲殼素、沸石粉、綠藻、腐殖酸、貝殼粉、金針菇菌 糠、玉米芯、粉煤灰、茶籽殼、草炭灰、檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩；
[0089]各原料的重量份數(shù)如下： 甲殼素2 沸石粉160 綠藻20 腐殖酸L 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0090] 玉米芯60 粉煤灰15 茶籽殼10 草炭灰15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45;
[0091] 和土壤樣品混勻，保持48小時；
[0092] 本發(fā)明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0093]綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0094]玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0095] 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0096] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4 %后并粉碎的肩狀物；
[0097]再加入復(fù)合微生物菌劑0.036份，混合均勻；
[0098] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假 單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0099] 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3 :4:3:3:4;
[0100]納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為8X109cfu/g;
[0101 ]哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 10ncfu/g;
[0102] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g;
[0103] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5X101QCfU/g;
[0104] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X10nCfu/g;
[0105] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X 109cfu/g;
[0106] 以上的有效活菌數(shù)為概數(shù)，以下同；
[0107] 最后加入復(fù)合酶制劑0.008份，混合均勻，復(fù)合酶制劑由多酚氧化酶、丙酮酸激酶、 漆酶、甘油磷酸脫氫酶所組成，多酚氧化酶的酶活約為5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶的酶活 約為18.3X105U/g;漆酶的酶活約為8.9乂10 51]/^、€(-甘油磷酸脫氫酶的酶活約為11.3乂 105U/g;多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、多酚氧化酶的重量份數(shù)比為2:4:3:2;
[0108] 該復(fù)合酶制劑先在45°C的水中攪拌均勻，然后噴灑在土壤樣品中，并且將土壤樣 品攪拌均勻；
[0109] 以上的"份"為重量份數(shù)，以下實施例同，如無特殊說明。
[0110] 發(fā)明人關(guān)于本申請又做了如下的對比實驗，具體如下：
[0111] 對比例1
[0112] 與實施例1的不同是，對比例1中并未采用復(fù)合酶制劑，其余完全相同；
[0113] 對比例2
[0114] 與實施例1的不同是，對比例1中并未采用復(fù)合微生物菌劑，其余完全相同；
[0115] 對比例3
[0116] 與實施例1的不同是，復(fù)合微生物菌劑不同，具體采用的復(fù)合微生物菌劑如下：
[0117] 哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉 菌菌粉的重量比為:3:4 :3:3:4;
[0118] 對比例4
[0119] 與實施例1的不同是，復(fù)合酶制劑為多酚氧化酶、丙酮酸激酶所組成的復(fù)合酶，多 酚氧化酶的酶活為5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶酶活為18.3 X 105U/g;多酚氧化酶、丙酮酸激酶 的重量份數(shù)比為3:2。
[0120] 對比例5
[0121] 與實施例1不同的是，未采用復(fù)合微生物菌劑和復(fù)合酶制劑，其余完全相同。在處 理土壤時，和土壤樣品混勻后，保持48小時。
[0122] 將土壤樣品與修復(fù)劑置于一長方體形的容器中，土壤樣品與修復(fù)劑鋪設(shè)約20-25 公分厚，通過上述的將土壤樣品與土壤修復(fù)劑充分混勻并按上述的時間保持以后，再在容 器中淋水，保持土壤樣品和修復(fù)劑濕潤;每10天淋洗一次;水溶液通過容器下方帶有濾網(wǎng)的 出水口排走。1個月時、2個月時、3個月時分別測土壤中多環(huán)芳烴的含量。采用氣相色譜-質(zhì) 譜聯(lián)用法測定土壤樣品中多環(huán)芳烴的含量，多環(huán)芳烴降解率的計算公式：
[0123] Y=(M-ff)/MX100%
[0124] 式中，Y為多環(huán)芳烴降解率，％ ;W為土壤樣品中剩余多環(huán)芳烴質(zhì)量，g;M為土壤樣品 中原多環(huán)芳烴質(zhì)量，g。
[0125] 各對比例也采用上述的處理方式，結(jié)果如下：
[0126] 表1實施例1和對比例1 -5的土壤樣品中多環(huán)芳烴降解率

[0128] 實施例2
[0129] 和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 多環(huán)芳烴，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別； 甲殼素1 沸石粉80
[0130] 綠藻10 腐殖酸0. 5 貝殼粉2 金針菇菌糠5 玉米芯40 粉煤灰10
[0131] 茶籽殼5 草炭灰5 模榔樹木屑20 棕櫚樹木屑25 復(fù)合酶制劑0. 001;
[0132] 復(fù)合酶制劑由多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶所組成；
[0133] 多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶18.3 X 105U/g;漆酶8.9 X 105U/g、a-甘油磷酸脫氫酶的酶活為11.3 X105U/g;多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、a-甘油磷酸脫氫 酶的重量份數(shù)比為2:4:3:1;
[0134] 復(fù)合微生物菌劑0.005;
[0135] 上述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基 還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0136] 上述的納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌 粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:1:1:2:1:1:2;
[0137] 上述的納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌 粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉中；
[0138] 納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為8X109cfu/g;
[0139] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X10ncfu/g;
[0140] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g;
[0141] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 101()CfU/g;
[0142] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X10nCfu/g;
[0143] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X 109cfu/g;
[0144] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0145] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0146] 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0147] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0148] 實施例3
[0149] 和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 多環(huán)芳烴，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別； 甲殼素3 沸石粉200 綠藻25 腐殖酸2 貝殼粉9 金針菇菌糠15
[0150] 玉米芯80 粉煤灰20 茶籽殼15 草炭灰20 檳榔樹木屑80 棕櫚樹木屑60 復(fù)合酶制劑0. 02;
[0151] 復(fù)合酶制劑為多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶；
[0152] 多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g、丙酮酸激酶的酶活為18.3 X 105U/g、漆酶的酶活 為8.9 X 105U/g;多酚氧化酶、丙酮酸激酶和漆酶的重量份數(shù)比為1:2:1;
[0153] 復(fù)合微生物菌劑0.048;
[0154] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假 單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0155] 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:4:5 :5:6:5:5;
[0156] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X10ncfu/g;
[0157] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g;
[0158] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5X101QCfu/g;
[0159] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X10nCfu/g;
[0160] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X 109cfu/g;
[0161] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%;
[0162] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0163] 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0164] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0165] 實施例4
[0166] 和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 多環(huán)芳烴，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別；
[0167] 土壤修復(fù)劑包括下述重量份數(shù)的組分： 甲殼素2. 5 沸石粉160 綠藻18 腐殖酸1. 5 貝殼粉7 金針菇菌糠12
[0168] 玉米芯60 粉煤灰16 茶籽殼12 草炭灰18 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑50 復(fù)合酶制劑0. 012;
[0169] 復(fù)合酶制劑由多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、α-甘油磷酸脫氫酶組成；
[0170] 多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶的酶活18.3 X 105U/g;漆酶的酶活8.9 X 105U/g、a-甘油磷酸脫氫酶的酶活為11.3 X 105U/g;
[0171] 多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、a-甘油磷酸脫氫酶的重量份數(shù)比為2:5:2:3;
[0172] 復(fù)合微生物菌劑0.036份；
[0173] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假 單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0174] 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3 :4:3:3:4;
[0175] 納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為8X109cfu/g;
[0176] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X10ncfu/g;
[0177] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g;
[0178] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 101QCfu/g;
[0179] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X10nCfu/g;
[0180] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X 109cfu/g;
[0181] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%;
[0182] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0183] 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0184] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0185] 實施例5
[0186]和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 多環(huán)芳烴，不同之處是土壤修復(fù)劑的重量份數(shù)等有區(qū)別； 甲殼素2 沸石粉160 綠藻20 腐殖酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0187] 玉米芯60 粉煤灰15 茶籽殼10 草炭灰15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45 復(fù)合酶制劑().008 復(fù)合微生物菌劑0. 036;
[0188] 復(fù)合酶制劑包括多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶；
[0189] 多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶18.3 X 105U/g;漆酶8.9 X 105U/g;多 酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶的重量份數(shù)比為2:4:3;
[0190] 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假 單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成；
[0191] 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白 腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3 :4:3:3:4;
[0192] 納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為5X109cfu/g;
[0193] 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為4X101()Cfu/g;
[0194] 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為6X 109cfu/g;
[0195] 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 101QCfu/g;
[0196] 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 10ncf u/g;
[0197] 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g。
[0198] 實施例2-5均采用與實施例1相同的方法處理后，測得土壤樣品中多環(huán)芳烴的降解 率結(jié)果如下：
【主權(quán)項】
1. 多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，包括下述重量份數(shù)的組分： 甲殼素1-3 沸石粉80-200 綠藻10-25 腐殖酸0.5-2 貝殼粉2-9 金針菇菌糠5-15 玉米芯40-80 粉煤灰10-20 茶籽殼5-15 草炭灰5-20 檳榔樹木肩20-80 棕櫚樹木肩25-60 復(fù)合酶制劑〇.〇〇 1-0.02; 所述的復(fù)合酶制劑包括多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶； 所述的多酚氧化酶的酶活5.4X 105U/g;丙酮酸激酶的酶活18.3X 105U/g ;漆酶的酶活 8.9 X 105U/g;多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶的重量份數(shù)比為1-4:2-6:1-5; 復(fù)合微生物菌劑0.005-0.048; 所述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原 假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成； 所述的納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、 白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:（1-4) : (1-5) : (2-5) : (1-6) : (1-5) : (2-5); 所述的納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為2 X 108_9 X 109cfu/g; 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為4 X 109-9 X K^cfu/g; 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 108-9 X 109cfu/g; 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g; 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為3.5 X 109-9 X K^cfu/g; 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為5.5 X 108-9 X 109cfu/g。2. 如權(quán)利要求1所述的多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，各菌粉的重量比 為： 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌 菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4。3. 如權(quán)利要求1所述的多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，所述的復(fù)合酶制劑 為0.008份。4. 如權(quán)利要求1所述的多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，所述的復(fù)合微生物 菌劑0.036份。5. 如權(quán)利要求1所述的多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，包括下述重量份數(shù) 的組分： 甲殼素2 沸石粉160 綠藻20 腐殖酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60 粉煤灰15 茶籽殼10 草炭灰15 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩45 復(fù)合酶制劑〇. 008 復(fù)合微生物菌劑0.036; 所述的復(fù)合酶制劑包括多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶； 所述的多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶18.3 X 105U/g ;漆酶8.9 X 105U/g; 多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶的重量份數(shù)比為2:4:3; 所述的復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原 假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成； 所述的納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、 白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4; 納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為2 X 108_9 X 109cfu/g; 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為4 X 109-9 X K^cfu/g; 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 108-9 X 109cfu/g; 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為2.5 X 109-9 X 101()Cfu/g; 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為3.5 X 109-9 X K^cfu/g; 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為5.5 X 108-9 X 109cfu/g。6.如權(quán)利要求1所述的多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，包括下述重量份數(shù) 的組分： 土壤修復(fù)劑包括下述重量份數(shù)的組分： 甲殼素2.5 沸石粉160 綠藻18 腐殖酸1.5 貝殼粉7 金針菇菌糠12 玉米芯60 粉煤灰16 茶籽殼12 草炭灰18 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩50 復(fù)合酶制劑〇.〇 12; 復(fù)合酶制劑由多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、甘油磷酸脫氫酶組成； 多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶的酶活18.3 X 105U/g ;漆酶的酶活8.9 X 105U/g、a-甘油磷酸脫氫酶的酶活為11.3\1051]/^;多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、<1-甘油 磷酸脫氫酶的重量份數(shù)比為2:5:2:3; 復(fù)合微生物菌劑0.036份； 復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞 菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成； 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌 菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3 :4; 納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為8 X 109cfu/g; 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 10ncfu/g; 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g; 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 101()Cfu/g; 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 10ncfU/g; 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 109cfu/g; 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%; 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4%; 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3%; 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。7.如權(quán)利要求1所述的多環(huán)芳烴類污染的土壤修復(fù)劑，其特征在于，包括下述重量份數(shù) 的組分： 甲殼素2 沸石粉160 綠藻20 腐殖酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60 粉煤灰15 茶籽殼10 草炭灰15 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩45; 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%; 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4%; 草炭灰也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3%; 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物； 復(fù)合酶制劑〇.012,復(fù)合酶制劑由多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、α_甘油磷酸脫氫酶組 成； 多酚氧化酶的酶活5.4 X 105U/g;丙酮酸激酶的酶活18.3 X 105U/g ;漆酶的酶活8.9 X 105U/g、a-甘油磷酸脫氫酶的酶活為11.3 X 105U/g; 多酚氧化酶、丙酮酸激酶、漆酶、a-甘油磷酸脫氫酶的重量份數(shù)比為2:5:2:3; 復(fù)合微生物菌劑0.036份，復(fù)合微生物菌劑的活性成分由納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉 菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌菌粉、黃綠木霉菌菌粉所組成； 納豆芽孢桿菌菌粉、哈茨木霉菌菌粉、硝基還原假單胞菌菌粉、釀酒酵母菌粉、白腐菌 菌粉、黃綠木霉菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3 :4; 納豆芽孢桿菌菌粉的有效活菌數(shù)為8 X 109cfu/g; 哈茨木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 10ncfu/g; 硝基還原假單胞菌菌粉的有效活菌數(shù)為7 X 109cfu/g; 釀酒酵母菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 101()Cfu/g; 白腐菌菌粉的有效活菌數(shù)為5 X 10ncfU/g; 黃綠木霉菌菌粉的有效活菌數(shù)為6 X 109cfu/g。
【文檔編號】C09K17/40GK106047364SQ201610440052
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月17日
【發(fā)明人】戰(zhàn)錫林
【申請人】戰(zhàn)錫林