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去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)及其制備方法以及濾芯和凈水裝置的制作方法

文檔序號:4831786閱讀:414來源:國知局
專利名稱:去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)及其制備方法以及濾芯和凈水裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及水處理領(lǐng)域,特別涉及一種去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)及其制備方法以及濾芯和凈水裝置。
背景技術(shù)
近年來,隨著工業(yè)的迅速發(fā)展,越來越多的工業(yè)廢水排放到江河湖泊,我國的水資源受到破壞,地下水水質(zhì)變差,水中產(chǎn)生很多對人體有害的物質(zhì)。水污染問題的嚴(yán)重對飲用水安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅,對水污染的治理問題,尤其是對污水的處理問題已越來越受到人們的關(guān)注。多環(huán)芳烴萘一類分子中含有萘基的化合物,是重要的染料中間體、橡膠助劑和殺蟲劑等。大部分多環(huán)芳烴萘都有毒,對皮膚和粘膜具有刺激性,人體內(nèi)多環(huán)芳烴萘含量過高易導(dǎo)致溶血性貧血及肝、腎損害等,更為嚴(yán)重的是,其具有致畸、致癌和致突變作用,其中, 2-萘胺具有強(qiáng)致癌性。多環(huán)芳烴萘是一類普遍存在的環(huán)境有機(jī)污染物,水體中的多環(huán)芳烴萘主要來源于煤炭化工、石油化工,尤其是用藥、化學(xué)試劑和染料工業(yè)的工業(yè)廢水。因此,對水中的多環(huán)芳烴萘進(jìn)行后處理對環(huán)保及人體健康均具有重要意義。近年來多環(huán)芳烴萘的污染與方式受到世界普遍關(guān)注,多環(huán)芳烴萘的結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定,很難被生物降解,現(xiàn)有的去除水中多環(huán)芳烴萘的方法主要是采用活性炭吸附,利用活性炭的多孔結(jié)構(gòu)對水中的多環(huán)芳烴萘進(jìn)行吸附,而活性炭的吸附能力有限且對多環(huán)芳烴萘的吸附效果不佳,因此,采用常規(guī)的活性炭吸附處理水中的多環(huán)芳烴萘的去除率較低,一般不超過80%。為了提高對水中多環(huán)芳烴萘的去除率,現(xiàn)有技術(shù)中有采用高級氧化法、離子交換法和RO逆滲透法。高級氧化法所需的設(shè)備價格昂貴,構(gòu)件復(fù)雜,后期維修費用也較高,并且去除作用不明顯。離子交換法與RO逆滲透法需要消耗大量的電能,并且會產(chǎn)生高濃度的多環(huán)芳烴萘廢水,這些廢水需要再做處理才可排放,若處理不當(dāng)還會引起二次污染。因此,采用離子交換法和RO逆滲透法成本也較高,易引發(fā)二次污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種使用方便,無二次污染,去除率高的多環(huán)芳烴萘過濾介質(zhì)及其制備方法,以及由該過濾介質(zhì)制成的濾芯,本發(fā)明還提供一種采用上述過濾介質(zhì)或濾芯的凈水裝置。有鑒于此,本發(fā)明提供一種用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)的制備方法,包括將原料混合均勻后在模具中壓制,然后在150°C 350°C進(jìn)行燒結(jié),冷卻,得到用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì);所述原料包括150 200重量份的超高分子量聚乙烯,10 50重量份的吸油樹脂,100 150重量份的活性炭和70 100重量份的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。
優(yōu)選的,所述二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉按照如下方法制備將二乙二醇脂肪酸酯溶解于乙醇中,得到濃度為0. 1 0. 3mol/L的二乙二醇脂肪酸酯溶液;將海泡石粉置于所述二乙二醇脂肪酸酯溶液中,超聲波振蕩處理后洗滌干燥。優(yōu)選的,所述超聲波振蕩的時間為9h 12h。優(yōu)選的,所述吸油樹脂為丙烯酸系交聯(lián)共聚物。優(yōu)選的,所述超高分子量聚乙烯與所述丙烯酸系交聯(lián)共聚物的重量比為(4. 5 9) 1。優(yōu)選的,所述燒結(jié)溫度為200°C 300°C。優(yōu)選的,所述燒結(jié)時間為90min 120min。本發(fā)明還提供一種由上述制備方法得到的用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)。本發(fā)明還提供一種由上述過濾介質(zhì)構(gòu)成的用于去除水中多環(huán)芳烴萘的濾芯。本發(fā)明還提供一種凈水裝置,包括上述過濾介質(zhì)或上述濾芯。本發(fā)明提供一種用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)制備方法,其是將原料混合均勻后在模具中壓制,然后在150°C 350°C進(jìn)行燒結(jié),冷卻,即得;上述原料包括150 200重量份的超高分子量聚乙烯,10 50重量份的吸油樹脂,100 150重量份的活性炭和 70 100重量份的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。按照上述方法制備的過濾介質(zhì)中含有活性炭、吸油樹脂、二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉和超高分子量聚乙烯。其中,超高分子量聚乙烯和吸油樹脂用于粘結(jié)原料形成吸附骨架;吸附樹脂和二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉一方面用于提高濾芯的親油性,另一方面與活性炭共同作用實現(xiàn)良好的多環(huán)芳烴萘吸附性能。按照上述方法制得的過濾介質(zhì)使用方便,不需借助復(fù)雜設(shè)備,也不需要消耗電能,可多次循環(huán)使用,不會產(chǎn)生二次污染,環(huán)保性好。實驗證明,采用本發(fā)明提供的方法制得的過濾介質(zhì)對水中多環(huán)芳烴萘的去除率較高, 超過94 %,去除率可高達(dá)98. 1 %,為日常飲用水安全提供了保障。
具體實施例方式為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進(jìn)行描述,但是應(yīng)當(dāng)理解,這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點,而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。本發(fā)明實施例公開了一種用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)的制備方法,包括將原料混合均勻后在模具內(nèi)壓制,然后在150°C 350°C進(jìn)行燒結(jié),冷卻,得到用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì);上述原料包括150 200重量份的超高分子量聚乙烯,10 50重量份的吸油樹脂,100 150重量份的活性炭和70 100重量份的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。上述制備方法中首先需要將原料混合均勻,對于混合步驟任何不顯著改變粉體粒徑和粒度分布的低剪切混合器或攪拌器都適用,具體如有鈍葉輪片的攪拌器、滾筒式混合器、螺旋式攪拌器等。對于上述器件中旋轉(zhuǎn)部件的轉(zhuǎn)速控制,以避免揚(yáng)起粉塵為易。本發(fā)明所使用的原料包括150 200重量份的超高分子量聚乙烯,10 50重量份的吸油樹脂,100 150重量份的活性炭和70 100重量份的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。其中,活性炭作為過濾介質(zhì)骨架的主要成分,其是一種多孔吸附劑,具有如蜂窩狀分布的空隙結(jié)構(gòu),比表面積大,物理化學(xué)性能穩(wěn)定。本發(fā)明優(yōu)選采用醫(yī)用木質(zhì)炭,作為通過家相關(guān)藥品監(jiān)督標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品,其雜質(zhì)含量更低,表面積更大,吸附性能也更優(yōu),選用醫(yī)用活性炭可以保證過濾介質(zhì)能直接用于飲用水的處理,更優(yōu)選采用粒徑為40 200微米的醫(yī)用活性炭。僅僅使用活性炭,其對多環(huán)芳烴萘的吸附能力有限,為了提高過濾介質(zhì)對多環(huán)芳烴萘的吸附能力,本發(fā)明還向原料中配合加入一定比例的吸油樹脂和二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。吸油樹脂超和高分子量聚乙烯共同起到粘結(jié)和形成過濾介質(zhì)骨架和孔腔的作用。 此外,超高分子量聚乙烯還具有較好的靜電吸附作用,用于吸附過濾不能攔截的細(xì)微顆粒。 作為優(yōu)選方案,選用分子量為250萬 400萬的超高分子量聚乙烯。吸油樹脂除了上述粘結(jié)作用外,更主要的是,其對多環(huán)芳烴萘具有較好的吸附作用。吸油樹脂的高分子鏈段之間形成一種三維的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),材料內(nèi)部具有一定微孔,水溶的多環(huán)芳烴萘?xí)c吸油樹脂親油基的鏈段發(fā)生溶劑化作用,但由于其自身的交聯(lián)結(jié)構(gòu), 使其不會溶于多環(huán)芳烴萘中,而是將多環(huán)芳烴萘吸附于其中,由此實現(xiàn)對多環(huán)芳烴萘的吸附作用。吸油樹脂優(yōu)選采用對人體無毒的丙烯酸系交聯(lián)共聚物。吸油樹脂雖對多環(huán)芳烴萘具有良好的吸附作用,但是原料中吸油樹脂的含量不可過多,這是因為吸油樹脂的粘度較低,吸油樹脂含量過高則會造成過濾介質(zhì)骨架粘結(jié)不牢固,力學(xué)性能差。若選用丙烯酸系交聯(lián)共聚物作為吸油樹脂,則優(yōu)選控制原料中超高分子量聚乙烯與所述丙烯酸系交聯(lián)共聚物的重量比為5 9) 1,最優(yōu)選為(5 6) 1,以獲得較好的粘結(jié)強(qiáng)度。也正是由于上述吸油樹脂含量的限制,使其對多環(huán)芳烴萘的吸附量也產(chǎn)生限制, 為了提高過濾介質(zhì)對多環(huán)芳烴萘的吸附量,本發(fā)明還向原料中添加了 70 100重量份的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。海泡石是一種富鎂硅酸鹽黏土礦物,其為斜方晶系或單斜晶系,海泡石具有較好的高溫穩(wěn)定性,耐高溫性能優(yōu)異。此外,其還具有較好的吸附性能和脫色性。但是其親油性有待提高,由此限制了其對多環(huán)芳烴萘的吸附能力,為此,本發(fā)明對海泡石粉進(jìn)行改性處理,使用對人體無毒的二乙二醇脂肪酸酯對其進(jìn)行改性,得到二乙二醇脂肪酸酯改性的海泡石粉。由于二乙二醇脂肪酸酯改性的海泡石粉表面嵌有親油基團(tuán), 因此具有較好的親油性,使其對多環(huán)芳烴萘的吸附作用大大增加。本發(fā)明所采用的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉優(yōu)選按照如下方式制備將二乙二醇脂肪酸酯溶解于乙醇中,得到濃度為0. 1 0. 3mol/L的二乙二醇脂肪酸酯溶液;將海泡石粉置于上述二乙二醇脂肪酸酯溶液中,超聲波振蕩后洗滌干燥。上述制備方法中,采用乙醇作為溶劑配置二乙二醇脂肪酸酯溶液的原因在于乙醇無毒,廉價易得。二乙二醇脂肪酸酯具體可以采用二乙二醇單硬脂酸酯、二乙二醇雙硬脂酸酯或二乙二醇單油酸酯。由于海泡石粉粒徑較小,在溶液中不易分散,因此采用超聲波振蕩的方式使其在溶液中分散。為了在海泡石粉表面嵌入較多的親油基團(tuán),本發(fā)明還優(yōu)選控制超聲波振蕩的時間為9h 12h。
將上述原料混合后需要裝入模具中進(jìn)行壓制,對于模具的形狀本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)期望產(chǎn)品的形狀進(jìn)行設(shè)計或選擇。壓制的作用在于將原料中的各組分壓實,所施加的壓力優(yōu)選不大于2MPa,不小于0. 8MPa,同時壓力的設(shè)置還需要與模具的材質(zhì)相適應(yīng)。模具材質(zhì)可選用鋁、鑄鐵、鋼或任何適當(dāng)?shù)哪軌虺惺芟鄳?yīng)壓力并可耐300°C以上高溫的材料。壓制后進(jìn)行燒結(jié)的工序中,超高分子量聚乙烯和吸油樹脂熔融,將活性炭和二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉粘結(jié)牢固,燒結(jié)溫度優(yōu)選控制為200°C 300°C,時間優(yōu)選為 90min 120min。燒結(jié)完成后再經(jīng)冷卻,便得到過濾介質(zhì)。本發(fā)明還提供一種由上述方法制得的用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)。由上述方案可知,該過濾介質(zhì)中含有活性炭、吸油樹脂和二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。其中,吸油樹脂和二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉一方面用于提高濾芯的親油性,另一方面與活性炭共同作用實現(xiàn)良好的多環(huán)芳烴萘吸附性能。且該過濾介質(zhì)使用方便,不需借助復(fù)雜設(shè)備,也不需要消耗電能,可多次循環(huán)使用,不會產(chǎn)生二次污染,環(huán)保性好。本發(fā)明還提供一種由上述過濾介質(zhì)構(gòu)成的用于去除水中多環(huán)芳烴萘的濾芯。使用該濾芯對水進(jìn)行處理,可保證水中多環(huán)芳烴萘的去除率達(dá)到94%以上。不需借助復(fù)雜設(shè)備, 也不需要消耗電能,可多次循環(huán)使用,環(huán)保性好。本發(fā)明還提供一種凈水裝置,其包括上述過濾介質(zhì)或濾芯,使用該濾芯對水進(jìn)行處理,可保證水中多環(huán)芳烴萘的去除率達(dá)到95%以上,以保證人體飲水安全。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)及其制備方法以及由該過濾介質(zhì)制成的濾芯進(jìn)行描述,本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實施例的限制。以下實施例中的吸油樹脂由日本三井石化公司提供?;钚蕴康牧綖?20目 200目,海泡石粉的粒徑為100目 200目;二乙二醇單硬脂酸酯、二乙二醇雙硬脂酸酯和二乙二醇單油酸酯均由江蘇省海安石化公司提供。實施例11、以乙醇為溶劑配置濃度為0. 2mol/L的二乙二醇單油酸酯溶液,將海泡石粉置于上述二乙二醇單油酸酯溶液中,超聲波振蕩處理10h,得到二乙二醇單油酸酯改性海泡石粉。2、取85g上述二乙二醇單油酸酯改性海泡石粉、180g分子量為350萬的超高分子量聚乙烯、120g活性炭和30g吸油樹脂,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。3、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在250°C下燒結(jié)90min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。實施例21、以乙醇為溶劑配置濃度為0. 15mol/L的二乙二醇單硬脂酸酯溶液,將海泡石粉置于上述丙二醇單油酯溶液中,超聲波振蕩處理9h,得到二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。2、取75g上述二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉、160g分子量為400萬的超高分子量聚乙烯、150g活性炭和45g吸油樹脂,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。3、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在^KTC下燒結(jié)lOOmin,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。實施例3
1、以乙醇為溶劑配置濃度為0. 3mol/L的二乙二醇雙硬脂酸酯溶液,將海泡石粉置于上述丙二醇單油酯溶液中,超聲波振蕩處理llh,得到二乙二醇雙硬脂酸酯改性海泡石粉。2、取95g上述二乙二醇雙硬脂酸酯改性海泡石粉、200g分子量為250萬的超高分子量聚乙烯、120g活性炭和45g吸油樹脂,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。3、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在160°C下燒結(jié)120min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。實施例41、以乙醇為溶劑配置濃度為0. 18mol/L的二乙二醇單油酸酯溶液,將海泡石粉置于上述二乙二醇單油酸酯溶液中,超聲波振蕩處理10h,得到二乙二醇單油酸酯改性海泡石粉。2、取80g上述二乙二醇單油酸酯改性海泡石粉、180g分子量為350萬的超高分子量聚乙烯、120g活性炭和25g吸油樹脂,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。3、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在250°C下燒結(jié)90min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。實施例51、以乙醇為溶劑配置濃度為0. 25mol/L的二乙二醇單油酸酯溶液,將海泡石粉置于上述二乙二醇單油酸酯溶液中,超聲波振蕩處理10h,得到二乙二醇單油酸酯改性海泡石粉。2、取75g上述二乙二醇單油酸酯改性海泡石粉、160g分子量為350萬的超高分子量聚乙烯、IlOg活性炭和30g吸油樹脂,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。3、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在250°C下燒結(jié)90min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。比較例11、取200g分子量為350萬的超高分子量聚乙烯和190g活性炭,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。2、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在400°C下燒結(jié)60min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。比較例21、取200g分子量為350萬的超高分子量聚乙烯、80g海泡石粉和200g活性炭,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。2、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在400°C下燒結(jié)60min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。比較例31、以乙醇為溶劑配置濃度為0. 2mol/L的二乙二醇單油酸酯溶液,將海泡石粉置于上述丙二醇單油酯溶液中,超聲波振蕩處理10h,得到二乙二醇單油酸酯改性海泡石粉。2、取200g分子量為350萬的超高分子量聚乙烯、80g 二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉和200g活性炭,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。3、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在400°C下燒結(jié)60min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。比較例41、取150g分子量為350萬的超高分子量聚乙烯、30g吸油樹脂和200g活性炭,將上述原料放入機(jī)械攪拌器中攪拌均勻。2、取部分?jǐn)嚢韬蟮脑戏湃牍軤钅>咧?,在IMI^a液壓壓力下壓制,在200°C下燒結(jié)90min,冷卻至40°C脫模,制得多微孔的管狀濾芯。測試上述實施例和比較例制得的多微孔的管狀濾芯對水中多環(huán)芳烴萘的吸附性能,具體操作如下取相同體積的實施例1 5和比較例1 4制得的濾芯,將上述測試樣品分別置于相同的塑料殼體內(nèi);配置多環(huán)芳烴萘濃度依次為2 μ g/L、5 μ g/LUO μ g/L的水,編號依次為A、B和 C,分別將上述水經(jīng)過裝有上述濾芯的過濾器進(jìn)行過濾,然后用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行檢測,多環(huán)芳烴萘去除率檢測結(jié)果列于表1。表1水中多環(huán)芳烴萘去除率檢測結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)的制備方法,包括將原料混合均勻后在模具中壓制,然后在150°C 350°C進(jìn)行燒結(jié),冷卻,得到用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì);所述原料包括150 200重量份的超高分子量聚乙烯,10 50重量份的吸油樹脂, 100 150重量份的活性炭和70 100重量份的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉按照如下方法制備將二乙二醇脂肪酸酯溶解于乙醇中,得到濃度為0. 1 0. 3mol/L的二乙二醇脂肪酸酯溶液;將海泡石粉置于所述二乙二醇脂肪酸酯溶液中,超聲波振蕩處理后洗滌干燥。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述超聲波振蕩的時間為9h 12h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述吸油樹脂為丙烯酸系交聯(lián)共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述超高分子量聚乙烯與所述丙烯酸系交聯(lián)共聚物的重量比為5 9) 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述燒結(jié)溫度為200°C 300°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述燒結(jié)時間為90min 120min。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法得到的用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)。
9.由權(quán)利要求8所述的過濾介質(zhì)構(gòu)成的用于去除水中多環(huán)芳烴萘的濾芯。
10.一種凈水裝置,其特征在于,包括權(quán)利要求8所述的過濾介質(zhì)或權(quán)利要求9所述的濾芯。
全文摘要
本發(fā)明提供一種去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì)及其制備方法以及濾芯和凈水裝置。上述過濾介質(zhì)的制備方法為將原料混合均勻后在模具中壓制,然后在150℃~350℃進(jìn)行燒結(jié),冷卻,得到用于去除水中多環(huán)芳烴萘的過濾介質(zhì);所述原料包括150~200重量份的超高分子量聚乙烯,10~50重量份的吸油樹脂,100~150重量份的活性炭和70~100重量份的二乙二醇脂肪酸酯改性海泡石粉。按照上述方法制得的過濾介質(zhì)使用方便,不需借助復(fù)雜設(shè)備,也不需要消耗電能,可多次循環(huán)使用,不會產(chǎn)生二次污染,環(huán)保性好。
文檔編號C02F101/32GK102363122SQ201110278048
公開日2012年2月29日 申請日期2011年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月19日
發(fā)明者周奇迪, 欒云堂 申請人:周奇迪
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