專利名稱：褐煤焦油中油脫酚萃取劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及褐煤焦油中油脫酚萃取劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
工業(yè)含酚廢水的來源十分廣泛，煤氣廠、焦化廠、煉鐵廠、煉油廠、制藥廠和合成纖維廠等都產(chǎn)生含酚廢水，而含酚廢水如果排入水體產(chǎn)生嚴重的環(huán)境污染問題。水體中的酚類污染物對水生生物具有極高生物毒性和生物難降解性，是一種強神經(jīng)毒物并有局部腐蝕性，對一切生物個體均有毒害作用，是美國環(huán)保署(EPA)列出的1 種優(yōu)先控制污染物之一。同時由于酚類化合物作為重要的有機化工原料，具有很高的經(jīng)濟價值，我國乃至世界范圍內(nèi)對酚的生產(chǎn)和消費量都是巨大的，含酚廢水的治理與回收對環(huán)境保護和經(jīng)濟發(fā)展都具有重要意義。一方面，通過治理工業(yè)含酚廢水，可降低廢水中的酚類污染物含量，控制其對環(huán)境的污染程度，另一方面，通過提取廢水中有價值的酚類物質(zhì)，使其變廢為寶，實現(xiàn)回收利用。工業(yè)含酚廢水的處理方法主要包括物理法、化學(xué)法、生物法以及聯(lián)合處理技術(shù)等。 其中，溶劑萃取法以脫酚效率高，回收物經(jīng)濟價值大，操作簡單，能源消耗低而著稱，是目前最成熟的處理工藝，已廣泛應(yīng)用于工業(yè)含酚廢水的治理上。該方法是利用難溶于水的萃取劑與廢水接觸，實現(xiàn)酚類物質(zhì)的相轉(zhuǎn)移。其優(yōu)點在于設(shè)備投資少、占地面積小、操作方便、能耗低，適合作為一級回收處理。欲使廢水達到排放標(biāo)準，須進行二級生化處理，此方法已廣泛應(yīng)用于高濃度工業(yè)含酚廢水的治理上。萃取劑理化特性影響著萃取操作的效果以及萃取產(chǎn)物的質(zhì)量、組成、分離程度。目前工業(yè)上使用較多的萃取劑包括苯、重苯、N-503煤油、醋酸乙脂、異丙醚、苯乙酮、磷酸三丁酯(TBP)等。上述傳統(tǒng)萃取劑多為化工產(chǎn)品或副產(chǎn)品，在生產(chǎn)制備過程中會造成環(huán)境污染。另外，在萃取劑使用過程中如果操作條件控制不當(dāng)易造成嚴重返混現(xiàn)象，導(dǎo)致溶劑的損失和二次污染的發(fā)生，并會使含酚廢水處理成本大大提高。 因此研發(fā)經(jīng)濟高效并可再生的脫酚萃取劑是工業(yè)含酚廢水治理技術(shù)的實施關(guān)鍵。當(dāng)今世界能源緊張狀況日益嚴峻，隨著國際上石油價格的不斷攀升，世界各國都開始重視能源與化工原料的多樣化。中國褐煤資源豐富，從這一自身資源特點和能源安全出發(fā)，利用褐煤進行煤氣化生產(chǎn)已成為新一代的煤化工技術(shù)。褐煤焦油中油是褐煤加壓氣化過程中產(chǎn)生的。煤焦油蒸餾一般按其中所含不同組分的沸點分為輕油餾分(170°C以前)、酚油餾分(170°C 210°C )、萘油餾分 230°C )、洗油餾分 300°C )、一蒽油餾分(300°C 330°C )、二蒽油餾分(330°C 360°C )及浙青(> 360°C )。工業(yè)上一般將酚油餾分和萘油餾分統(tǒng)稱為中油(170°C ^230°C )，其產(chǎn)率約為焦油的149Γ16%，煤焦油中大部分的酚和吡啶堿都集中在這段餾分中。目前，我國大部分褐煤焦油中油只能作為劣質(zhì)燃料油銷售，經(jīng)濟價值較低。中油的含酚量高達觀% 36%，說明其本身就是酚類物質(zhì)良好的萃取溶劑，而且焦油中的大部分有機堿類都在中油內(nèi)，吡啶堿屬于Lewis堿，能與Lewis酸苯酚形成絡(luò)合物。同時在煤加壓氣化工藝中，造氣爐出口一般都有循環(huán)水冷卻噴淋系統(tǒng)，以降低煤氣溫度，同時把煤氣中的有機雜質(zhì)、未分解的氣化劑和焦油冷凝下來，并將煤氣中的灰份洗滌下來，因此產(chǎn)生大量煤氣含酚廢水。煤氣含酚廢水中酚類物質(zhì)的含量最高可達 5000mg/L。如能將褐煤焦油中油制備成有機堿-中油脫酚萃取體系，既能有效降低和回收廢水中的酚類物質(zhì)，又能提升煤焦油產(chǎn)品的經(jīng)濟價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種褐煤焦油中油脫酚萃取劑制備方法。由于褐煤焦油中油含有較多高度不飽和化合物、含氮化合物、含氧化合物和含硫化合物，使得中油在使用或貯存過程極不穩(wěn)定，必須經(jīng)過精制處理去除雜質(zhì)，增加其化學(xué)穩(wěn)定性。在焦油蒸餾過程中，新鮮蒸餾得到的油品是透明的并微帶黃綠色，只要在空氣中放置幾小時，它的顏色就逐漸變深，長期放置后不但顏色繼續(xù)變暗，而且會變成黑色，在貯槽面有一成黑色的沉淀物，這些物質(zhì)稱為“膠質(zhì)”。此外，由于硫化物的存在，也會造成貯槽及設(shè)備的腐蝕。不經(jīng)任何處理的中油作為萃取劑，往往會造成脫酚系統(tǒng)的破壞。因此，褐煤焦油中油需經(jīng)過一系列精制處理方能作為萃取劑使用。首先，分別用NaOH溶液和硫酸對褐煤焦油中油在攪拌條件下依次進行堿洗精制和酸洗精制，生成精制中油，然后，用氨水溶液對酸洗后酸渣進行化學(xué)分解，分離出粗重吡啶液，粗重吡啶液經(jīng)過蒸餾得到吡啶堿，最后將吡啶堿餾分按比例加入精制中油中，即得到褐煤焦油中油脫酚萃取劑，用于脫酚后的萃取劑用 NaOH溶液進行反萃取實現(xiàn)萃取液的再生，循環(huán)使用。褐煤焦油中油脫酚萃取劑制備方法和步驟具體如下 1.褐煤焦油中油的堿洗精制
用質(zhì)量百分比濃度20% 25%的NaOH溶液對褐煤焦油中油進行洗滌，以除去有機酸、 硫化氫、有機硫、酚類物質(zhì)以及部分膠質(zhì)，滿足中油作為脫酚萃取劑的質(zhì)量要求。取堿液與油相體積比為0. 8 1 1，將中油與NaOH溶液混合，置于恒溫空氣搖床中，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min后取出，將錐形瓶內(nèi)液體移入分液漏斗，靜置分層。 上層即為堿洗后中油，待兩相分層清晰后取出上層油相。本發(fā)明所述褐煤焦油中油堿洗液為質(zhì)量百分比為20%Na0H溶液，將NaOH溶液與褐煤焦油中油按0. 8 1體積比混合后，放在恒溫空氣搖床中進行振蕩堿洗。2.褐煤焦油中油的酸洗精制
褐煤焦油中油酸洗精制主要有以下目的(1)除去膠質(zhì)、浙青質(zhì)、部分含氧化合物以及能夠生成膠質(zhì)的共軛烯烴；(2)除去某些含硫化合物；(3)除去氮堿性化合物，改進油品的臭味和顏色。用9 硫酸對堿洗后的中油進行酸洗抽提處理，硫酸與堿洗后中油的體積比為1:5，混合液置于恒溫空氣搖床中，調(diào)節(jié)搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min 后取出，將錐形瓶內(nèi)液體移入分液漏斗，靜置分層，上層即為酸洗后中油。待兩相分層清晰后取出上層油相。3.褐煤焦油中油吡啶含量的控制
煤焦油中油吡啶堿主要存在于煤焦油的輕油餾分和中油餾分內(nèi)，其含量占煤焦油的 0. 19Γ0. 3%。但在酸洗精制過程中大部分堿類物質(zhì)被脫除，因此需添加一定量有機堿以提高脫酚萃取效率，滿足中油萃取劑對苯酚的去除效果。中油中吡啶堿的添加不宜過高，原因在于吡啶堿含量過高，使得有機相體積減少，影響了中油對苯酚的物理溶解能力，從而使萃取劑對酚的萃取效率以及分配系數(shù)都降低，并且中油在反萃再生過程易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，影響反萃取效率。本發(fā)明以中油酸洗精制后的廢渣為原料，通過氨水洗滌和蒸餾制備吡啶堿，具體步驟如下
(1)在褐煤焦油中油酸洗精制過程中，吡啶堿類化合物即與硫酸發(fā)生中和反應(yīng)，所生成的硫酸吡啶可溶于酸液中，亦因密度略大于油份，在靜置分層過程與中油分離。其反應(yīng)式如下
C5H5N + H2SO4 — C5H5NH-HSO4 2C5H5N + H2SO4 — (C5H5NH)2SO4 C9H7N + H2SO4 — C9H7NH-HSO4 2C9H7N + H2SO4 — (C9H7NH)2SO4
用18% 20%的工業(yè)氨水分解得中性硫酸吡啶，得到粗重吡啶，為暗黑色油狀液體，用試紙檢查pH=7、時，即分解終了。其質(zhì)量規(guī)格為相對密度d2°4>l. 0 ；吡啶鹽基含量>70% ；7jC 分>15%。應(yīng)用此法除得到粗重吡啶外，同時可得到硫酸胺，且無廢液外排。(C5H5NH)2SO4+ 2NH3H20 — 2C5H5N + (NH4)2SO4+ H2O (C9H7NH) 2S04 + 2NH3H20 — 2C9H7N + (NH4) 2S04+ H2O
(2)將分解得到的粗重吡啶液置于全玻璃蒸餾裝置圓底燒瓶內(nèi)，采用數(shù)字顯示電熱套控制蒸餾溫度，根據(jù)吡啶及其同系物的沸點不同可將蒸餾溫度范圍分成10(Tll(TC、 11(T130 °C、13(T180 °C以及180 230 °C，收集不同溫度段的餾出液，其中溫度范圍在 11(T13(TC和13(T180°C之間的餾分為吡啶堿，蒸餾瓶中加入的粗重吡啶液與蒸餾產(chǎn)物吡啶堿的體積約為5:1，即吡啶堿產(chǎn)率為20%。取蒸餾所得吡啶堿加入酸洗處理后的中油萃取劑中，以調(diào)節(jié)萃取劑中吡啶堿的濃度，使吡啶堿體積含量控制在4% 6%。本發(fā)明所述分解酸洗廢渣的工業(yè)氨水為18%，調(diào)節(jié)中油萃取劑的吡啶體積百分含量為6%。4.褐煤焦油中油脫酚萃取劑的再生
在中油萃取劑進行脫酚萃取操作過程中，水樣中的苯酚從水相轉(zhuǎn)移至有機相，使得有機相中的含酚量急劇增加，一般將萃取操作后的中油稱為富油。本發(fā)明采用投加NaOH堿液的方法對其進行反萃取，旨在降低富油中的含酚量，從而使實現(xiàn)工業(yè)循環(huán)脫酚操作。萃取劑再生操作條件為以10% 25% (質(zhì)量濃度)NaOH溶液為反萃液，反萃取工藝的操作條件控制為堿油相體積比1 1. 5 2，溫度55°C 60°C，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速140r/min 145r/ min，反應(yīng)時間:3min 5min，對褐煤焦油中油萃取劑的再生效率可超過99%，且中油損耗量比較少，能滿足萃取劑的工業(yè)循環(huán)使用的要求。本發(fā)明另一目的在于提供一種通過以上方法制備的褐煤焦油中油脫酚萃取劑。本發(fā)明另一目的在于將褐煤焦油中油脫酚萃取劑應(yīng)用于高濃度含酚廢水的處理， 其中萃取劑和廢水按1.2 Γ1. 4 1體積比混合，在恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，反應(yīng)溫度為45°C 50°C，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速120r/min 180r/min，振蕩時間!Bmin 5min，pH 值為5 7。本發(fā)明所述萃取劑和廢水按1. 4 1比例混合，在恒溫空氣搖床中進行振蕩處理， 反應(yīng)溫度為50°C，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，振蕩時間5min，pH值為7。
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與公知技術(shù)相比本發(fā)明具有的優(yōu)點及積極效果
1.采用煤化工行業(yè)煤氣化過程副產(chǎn)品褐煤焦油中油制備脫酚萃取劑，原料來源廣泛， 生產(chǎn)成本低，實現(xiàn)對煤焦油的綜合利用，提高其經(jīng)濟價值；
2.褐煤焦油中油萃取劑脫酚效率高，適合處理高濃度含酚廢水，通過萃取回收有用酚類物質(zhì)，可為化工生產(chǎn)提供原料，具有一定經(jīng)濟效益；
3.褐煤焦油中油萃取劑中所加入吡啶堿系從中油精制過程產(chǎn)物粗重吡啶液蒸餾而得， 既可對粗重吡啶液回收利用，又降低萃取劑生產(chǎn)成本。4.在褐煤焦油酸洗精制過程中，除制備出粗重吡啶外，通過氨水與硫酸吡啶反應(yīng)可得到生成副產(chǎn)品硫酸銨，無廢液外排。5.以反萃取液對脫酚后的中油萃取劑進行再生，萃取劑損失小，流程簡單，可實現(xiàn)工業(yè)連續(xù)操作。本發(fā)明研制的褐煤焦油中油含酚廢水脫酚萃取劑的脫酚效率高，處理成本低廉， 并且萃取劑可再生重復(fù)使用，既為含酚廢水治理提供一種經(jīng)濟高效的脫酚萃取劑，又可為褐煤焦油制取的無害化和資源化提供一項實用新技術(shù)，對水體環(huán)境保護和低溫褐煤焦油的綜合利用都有實際意義。


圖1是褐煤焦油中油脫酚萃取劑制備流程圖。
具體實施例方式實施例1
1、褐煤焦油中油脫酚萃取劑的制備方法
(1)以質(zhì)量百分比為20%的NaOH溶液為褐煤焦油中油堿洗液，將NaOH溶液16L與褐煤焦油中油20L按0.8 1體積比混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩堿洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，取出上層堿洗后中油；
(2)以擬％硫酸為褐煤焦油中油酸洗液，將硫酸4L與堿洗后中油20L按15體積比混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩酸洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，上層為酸洗后精制中油；
(3)用18%工業(yè)氨水40L分解酸洗廢渣，得到粗重吡啶液，對粗重吡啶液進行蒸餾處理， 從中提取11(T130°C和13(T180°C的吡啶堿餾分，并將餾分加入酸洗后中油，調(diào)節(jié)中油萃取劑的吡啶體積百分含量為6%，即得褐煤焦油中油脫酚萃取劑。(4)用15%Na0H堿液作為反萃液對脫酚后的萃取劑進行再生處理，將堿液和脫酚后的萃取劑按1 1. 5體積比混合，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速 140r/min，溫度 55°C，反應(yīng)時間!3min。2、褐煤焦油中油脫酚萃取劑的應(yīng)用
將褐煤焦油中油脫酚萃取劑與含苯酚8000mg/L的苯酚廢水混合，置于恒溫空氣搖床中，調(diào)節(jié)搖床轉(zhuǎn)速及溫度，振蕩搖勻，進行單級萃取試驗?？刂戚腿〔僮鳁l件為按苯酚廢水與萃取劑體積比為1. 4 1，取苯酚廢水7L和中油萃取劑5L混合，調(diào)節(jié)pH值為7，空氣搖床轉(zhuǎn)速為160r/min，反應(yīng)溫度50°C，萃取5min，待反應(yīng)完全后將錐形瓶中反應(yīng)物移入分液漏斗，靜置分層，取下層澄清水樣測定含酚量。苯酚濃度8000mg/L的含酚廢水經(jīng)中油萃取劑處理后，廢水中苯酚含量為400mg/L，萃取效率達95%。實施例2
1、褐煤焦油中油脫酚萃取劑的制備
(1)以質(zhì)量百分比為25%的NaOH溶液為褐煤焦油中油堿洗液，將NaOH溶液16L與褐煤焦油中油16L按1 1體積比混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩堿洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，取出上層堿洗后中油；
(2)以擬％硫酸為褐煤焦油中油酸洗液，將硫酸4L與堿洗后中油20L按15體積比混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩酸洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，上層為酸洗后精制中油；
(3)用20%工業(yè)氨水40L分解酸洗廢渣，得到粗重吡啶液，對粗重吡啶液進行蒸餾處理， 從中提取11(T13(TC和13(T180°C的吡啶堿餾分，并將餾分加入酸洗后中油，調(diào)節(jié)中油萃取劑的吡啶體積百分含量為5%，即得褐煤焦油中油脫酚萃取劑。(4)用20%Na0H堿液作為反萃液對脫酚后的萃取劑進行再生處理，將堿液和脫酚后的萃取劑按1 2體積比混合，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速 145r/min，溫度 60°C，反應(yīng)時間 5min。2、褐煤焦油中油脫酚萃取劑的應(yīng)用褐煤焦油中油脫酚萃取劑的多級萃取脫酚效率。多級間歇式錯流萃取過程為含酚廢水從第1級引入，與新鮮萃取劑接觸萃取，第 1級所得的萃余相引入第2級與新鮮萃取劑接觸再次萃取，由第2級所得的萃余相再引入第3級與新鮮萃取劑接觸進行萃取，以此類推?？刂戚腿〔僮鳁l件為含酚廢水與萃取劑相比1. 2 1，溫度45°C，萃取時間3min、搖床轉(zhuǎn)速180 r/min，含酚廢水苯酚濃度為5000mg/ L。經(jīng)單級萃取后，苯酚濃度降至500mg/L，脫酚效率為90%，再經(jīng)相同條件對廢水進行2級萃取，苯酚濃度降至400mg/L，脫酚效率升高至92%。此后再經(jīng)3、4級萃取，苯酚濃度分別降至350mg/L和250mg/L，中油萃取劑的脫酚效率分別為93%、95%。實施例3
1、褐煤焦油中油脫酚萃取劑的制備
(1)以質(zhì)量百分比為20%的NaOH溶液為褐煤焦油中油堿洗液，將NaOH溶液16L與褐煤焦油中油17. 7L按0.9 1體積比混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩堿洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，取出上層堿洗后中油；
(2)以擬％硫酸為褐煤焦油中油酸洗液，將硫酸4L與堿洗后中油20L按15體積比混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩酸洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，上層為酸洗后精制中油；
(3)用19%工業(yè)氨水40L分解酸洗廢渣，得到粗重吡啶液，對粗重吡啶液進行蒸餾處理， 從中提取11(T130°C和13(T180°C的吡啶堿餾分，并將餾分加入酸洗后中油，調(diào)節(jié)中油萃取劑的吡啶體積百分含量為4%，即得褐煤焦油中油脫酚萃取劑。(4)用10%Na0H堿液作為反萃液對脫酚后的萃取劑進行再生處理，將堿液和脫酚后的萃取劑按1 1. 8體積比混合，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速 140r/min，溫度 55°C，反應(yīng)時間!3min。
2、褐煤焦油中油脫酚萃取劑的應(yīng)用
采集煤氣化車間產(chǎn)生的含酚廢水水樣，廢水出口溫度為45 50°C，pH值為8. 50，立即加磷酸酸化至PH為4. 0，并加入適量硫酸銅以抑制微生物對酚類的生物氧化作用，置于冰箱 (5°C)中保存。取50ml含酚廢水水樣與褐煤焦油中油脫酚萃取劑混合于250ml錐形瓶中。 將其PH調(diào)節(jié)為7左右。控制萃取過程操作工藝條件為萃取劑吡啶含量為4%，含酚廢水與萃取劑按體積比為1. 3 1混合，調(diào)節(jié)搖床溫度50°C，轉(zhuǎn)速為120r/min，反應(yīng)^iin后，測定下層水樣苯酚濃度。經(jīng)測定，原生產(chǎn)含酚廢水揮發(fā)酚濃度為5258. 3mg/L,經(jīng)吡啶-中油萃取劑單級萃取處理后，水樣酚濃度降至506. 9mg/L，萃取效率為90. 36%。
權(quán)利要求
1.一種褐煤焦油中油脫酚萃取劑的制備方法，其特征在于用NaOH溶液和硫酸對褐煤焦油中油在攪拌條件下依次進行堿洗精制和酸洗精制，生成精制中油，然后，用氨水溶液對酸洗后酸渣進行化學(xué)分解，分離出粗重吡啶液，粗重吡啶液經(jīng)過蒸餾得到吡啶堿，最后將吡啶堿餾分按比例加入精制中油中，即得到褐煤焦油中油脫酚萃取劑，用于脫酚后的萃取劑用NaOH溶液進行反萃取實現(xiàn)萃取液的再生，循環(huán)使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于按如下步驟進行(1)以質(zhì)量百分比20% 25%NaOH溶液作為褐煤焦油中油堿洗液，將NaOH溶液與褐煤焦油中油按體積比0. 8 1 1混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩堿洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，取出上層堿洗后中油；(2)以92%的硫酸為褐煤焦油中油酸洗液，將擬％硫酸與經(jīng)堿洗后中油按15體積比混合后，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩酸洗，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，溫度50°C，振蕩時間5min，靜置分層，上層為酸洗后精制中油；(3)用18% 20%工業(yè)氨水分解酸洗廢渣，得到粗重吡啶液，對粗重吡啶液進行蒸餾處理，從中提取11(T13(TC和13(T180°C的吡啶堿餾分，將兩段餾分混合后加入酸洗后中油， 調(diào)節(jié)中油萃取劑的吡啶體積百分含量為4% 6%，即得褐煤焦油中油脫酚萃取劑；(4)用10% 25%NaOH溶液作為反萃液對脫酚后的萃取劑進行再生處理，將堿液和脫酚后的萃取劑按1 1. 5 2體積比混合，置于恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速140r/min 145r/min，溫度55°C 60°C，反應(yīng)時間!Min 5min，靜置分層后，回收中油萃取劑循環(huán)使用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于以質(zhì)量百分比為20%Na0H溶液作為褐煤焦油中油堿洗液，將NaOH溶液與褐煤焦油中油按0. 8 1體積比混合后，放在恒溫空氣搖床中進行振蕩堿洗。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于用18%工業(yè)氨水分解酸洗廢渣。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于調(diào)節(jié)中油萃取劑的吡啶體積百分含量為6%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于用15%Na0H溶液作為反萃液對脫酚后的萃取劑進行再生處理，將堿液和脫酚后的萃取劑按1 1. 5體積比混合，在恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速140r/min，溫度55°C，反應(yīng)時間:3min。
7.—種通過上述權(quán)利要求1或2所述方法而獲得的褐煤焦油中油脫酚萃取劑。
8.權(quán)利要求7所述褐煤焦油中油脫酚萃取劑的應(yīng)用，其特征在于褐煤焦油中油脫酚萃取劑用于高濃度含酚廢水的處理，其中萃取劑和廢水按1.2 Γ1. 4 1體積比混合，在恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，反應(yīng)溫度為45°C 50°C，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速120r/min 180r/min，振蕩時間3min 5min, pH值為5 7。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于萃取劑和廢水按1.4 1比例混合，在恒溫空氣搖床中進行振蕩處理，反應(yīng)溫度為50°C，恒溫空氣搖床轉(zhuǎn)速160r/min，振蕩時間5min， PH值為7。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種褐煤焦油中油脫酚萃取劑的制備方法，既可實現(xiàn)褐煤焦油中油的資源化綜合利用，又可回收酚類物質(zhì)為有機化工生產(chǎn)提供基本生產(chǎn)原料，此方法用NaOH溶液和硫酸對褐煤焦油中油依次進行堿洗精制和酸洗精制，生成精制中油，然后，用氨水溶液對酸洗后酸渣進行化學(xué)分解，分離出粗重吡啶液，粗重吡啶液經(jīng)過蒸餾得到吡啶堿，最后將吡啶堿餾分按比例加入精制中油中，即得到褐煤焦油中油脫酚萃取劑，并用于處理高濃度含酚廢水，脫酚效率達95%，脫酚后的萃取劑用NaOH溶液進行反萃取再生，再生效率達99%以上，可實現(xiàn)萃取劑循環(huán)使用；本發(fā)明脫酚萃取劑制備成本低，操作工藝簡單，萃取劑制備過程中無廢液外排，廢水處理過程中萃取劑損失小，可實現(xiàn)工業(yè)連續(xù)操作。
文檔編號C02F1/26GK102351270SQ20111026294
公開日2012年2月15日 申請日期2011年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月7日
發(fā)明者寧平, 王向宇, 趙天亮, 陳芳媛 申請人:昆明理工大學(xué)