專利名稱：一種反滲透和臭氧催化氧化處理煉油廢水組合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及煉油廢水處理技術(shù)，為一種反滲透和臭氧催化氧化處理煉油廢水組合方法。
背景技術(shù)：
目前煉油企業(yè)廢水的深度處理與回用大多采用混凝過濾、高級氧化和曝氣生物濾池等工藝，但這些技術(shù)存在著污染物去除不徹底，總?cè)芙庑怨腆w沒有去除率等缺點(diǎn)，處理后的出水在回用作循環(huán)冷卻水時(shí)容易產(chǎn)生結(jié)垢與腐蝕。反滲透工藝對污染物和總?cè)芙庑怨腆w都有很好的去除作用，但該工藝在制備純凈的回用水的同時(shí)，也產(chǎn)生了污染物濃度較高的反滲透濃水，約占總水量的25%，這些廢水中主要有二甲苯、環(huán)烷酸等難降解污染物，此外還含有很高的溶解性固體，對生化系統(tǒng)產(chǎn)生抑制作用，傳統(tǒng)生化等處理工藝很難使其達(dá)標(biāo)排放。如在煉油廢水處理中，通常反滲透工藝產(chǎn)生的濃水CODcr在200mg/L左右，石油類 10mg/L左右，較高的總?cè)芙庑怨腆w(通?？?cè)芙庑怨腆w大于5000mg/L)和較差的可生化性使得該此廢水處理難度極大。因此反滲透濃水的處理已經(jīng)成為雙膜工藝在污水回用領(lǐng)域應(yīng)用的瓶頸問題，需要開發(fā)一種反滲透及其濃水處理的組合工藝深度處理煉油廢水，即能實(shí)現(xiàn)煉油廢水的回用，也能使剩余的污水達(dá)標(biāo)排放。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為一種反滲透和臭氧催化氧化處理煉油廢水組合方法。其特征在于先采用反滲透工藝處理煉油廢水，產(chǎn)水達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn)，然后反滲透濃水再采用臭氧催化氧化工藝進(jìn)行深度處理，后達(dá)標(biāo)排放。具體工藝流程如下超濾產(chǎn)水經(jīng)過高壓泵1進(jìn)入反滲透膜2，其產(chǎn)水回用于生產(chǎn)工藝，排放的反滲透濃水進(jìn)入調(diào)節(jié)池3調(diào)節(jié)后，經(jīng)供水泵5進(jìn)入預(yù)曝氣罐6， 水在罐中與由臭氧發(fā)生器4提供的臭氧充分混合反應(yīng)，出水經(jīng)提升泵7進(jìn)入催化氧化反應(yīng)塔8，出水流入清水池9。預(yù)曝氣罐6和催化氧化反應(yīng)塔8排放的尾氣進(jìn)入尾氣凈化器10， 凈化后的氣體排放。其中反滲透操作壓差控制范圍為0. 7 1. OMPa，預(yù)曝氣罐6內(nèi)氣水逆向接觸，并充分混合。反滲透濃水從頂部進(jìn)入，底部流出，臭氧則從底部曝入。水中臭氧的投加量調(diào)整范圍為5 20mg/L，預(yù)曝氣罐中的混合反應(yīng)時(shí)間控制在10 40min。催化氧化反應(yīng)塔6中裝填催化劑，該催化劑是將無定形氧化鋁與羥基氧化鐵粉末混合均勻后，采用滾動(dòng)造粒方法制備，經(jīng)過滾動(dòng)、養(yǎng)護(hù)、烘干、焙燒等步驟制備得成品催化劑。在制備中有效的利用其孔結(jié)構(gòu)可調(diào)的特性，將催化劑孔道制成多孔道型，增大了其與廢水的接觸面積，這樣可利于大分子有機(jī)物在催化劑孔道內(nèi)的富集，加快催化反應(yīng)的速率。將載體經(jīng)過適當(dāng)?shù)母男?，使其具有較強(qiáng)的裂化和開環(huán)功能，可將難降解有機(jī)化合物的環(huán)鏈打開，并進(jìn)一步得到氧化降解。催化氧化反應(yīng)塔8的空速可調(diào)范圍為1. 0 5. Oh"1,經(jīng)過吸附富集和催化氧化作用，使COD和石油類污染物得到去除。按照本發(fā)明所述的組合方法，其特征在于
其中反滲透操作壓差控制范圍為0. 8 0. 9MPa ；水中臭氧的投加量調(diào)整范圍為 7 18mg/L，預(yù)曝氣罐中的混合反應(yīng)時(shí)間控制在15 35min ；催化氧化反應(yīng)塔8的空速調(diào)整范圍為1. 2 4.證―1。


附圖1 是本發(fā)明一種反滲透和臭氧催化氧化處理煉油廢水組合方法的流程示意圖其中1為高壓泵，2為反滲透，3為濃水調(diào)節(jié)池，4為臭氧發(fā)生器，5為供水泵，6為預(yù)曝氣罐，7為提升泵，8為催化氧化反應(yīng)塔，9為清水池，10為尾氣凈化器。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一浙江某煉油廠，日處理煉化廢水1200m3，為實(shí)現(xiàn)污水回用，采用本發(fā)明的反滲透和臭氧催化氧化深度處理煉油廢水組合工藝方法，在現(xiàn)場進(jìn)行了中試試驗(yàn)研究，具體實(shí)施工藝流程如附圖1 超濾產(chǎn)水經(jīng)過高壓泵1進(jìn)入反滲透膜2，其產(chǎn)水回用于生產(chǎn)工藝，排放的反滲透濃水進(jìn)入調(diào)節(jié)池3調(diào)節(jié)后，經(jīng)供水泵5進(jìn)入預(yù)曝氣罐6，水在罐中與由臭氧發(fā)生器4提供的臭氧充分混合反應(yīng)，出水經(jīng)提升泵7進(jìn)入催化氧化反應(yīng)塔8，出水流入清水池9。預(yù)曝氣罐6和催化氧化反應(yīng)塔8排放的尾氣進(jìn)入尾氣凈化器10，凈化后的氣體排放。當(dāng)反滲透膜2操作壓差控制在0. 9MPa時(shí)，反滲透進(jìn)水C0Dcr38 56mg/L，電導(dǎo)率 3050 ;3590us/cm，石油類2. 5 3. 8mg/L,經(jīng)反滲透處理后，反滲透產(chǎn)水C0Dcr0mg/L，電導(dǎo)率1 145us/cm，石油類Omg/L。反滲透濃水COD 150 230mg/L，石油類10. 2 15. 4mg/ L,當(dāng)水中臭氧投加量10 15mg/L，預(yù)曝氣罐4中的混合反應(yīng)時(shí)間控制在20 30min，催化氧化反應(yīng)塔8空速控制在2. 5 3. OtT1時(shí)，濃水經(jīng)臭氧催化氧化工藝處理后出水COD 35 45mg/L,C0D去除效率大于76%;出水石油類0 0. 5mg/L，石油類去除率大于95%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)中的一級標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例二天津某煉油廠日處理煉化廢水1800m3，為實(shí)現(xiàn)污水回用，采用本發(fā)明的反滲透和臭氧催化氧化深度處理煉油廢水組合工藝方法在現(xiàn)場進(jìn)行了小試試驗(yàn)研究，實(shí)施流程同實(shí)施例一當(dāng)反滲透膜2操作壓差控制在0. 9MPa時(shí)，反滲透進(jìn)水C0Dcr45 5aiig/L，電導(dǎo)率 3350 3620us/cm，石油類1. 3 2. Omg/L，經(jīng)反滲透處理后，反滲透產(chǎn)水C0Dcr0mg/L，電導(dǎo)率138 156us/cm，石油類0mg/L。反滲透濃水COD180 210mg/L，石油類5. 2 7. 4mg/L, 當(dāng)水中臭氧投加量10 15mg/L，預(yù)曝氣罐6中的混合反應(yīng)時(shí)間控制在15 20min，催化氧化反應(yīng)塔8空速控制在3. 0 3.證―1時(shí)，經(jīng)臭氧催化氧化工藝處理后出水COD 45 5aiig/ L，COD去除效率大于75% ；出水石油類0 0. 5mg/L，石油類去除率大于95%，達(dá)到了污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)中的一級標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例三黑龍江某煉油廠日處理煉化廢水3000m3，為實(shí)現(xiàn)污水回用，采用本發(fā)明的反滲透和臭氧催化氧化深度處理煉油廢水組合工藝方法在現(xiàn)場進(jìn)行小試試驗(yàn)。實(shí)施流程同實(shí)施例一當(dāng)反滲透膜2操作壓差控制在0. 9MPa時(shí)，反滲透進(jìn)水C0Dcr32 42mg/L，電導(dǎo)率2650 ^30us/cm，石油類0. 8 1. 5mg/L,經(jīng)反滲透處理后，反滲透產(chǎn)水C0Dcr0mg/L，電導(dǎo)率89 106us/cm，石油類Omg/L。反滲透濃水COD 130 170mg/L，石油類2. 8 4. 2mg/L, 當(dāng)水中臭氧投加量5 10mg/L，預(yù)曝氣罐6中的混合反應(yīng)時(shí)間控制在20 30min，催化氧化反應(yīng)塔8空速控制在2. 0 2.證―1時(shí)，經(jīng)臭氧催化氧化工藝處理后出水COD 42 50mg/ L，COD去除效率大于75% ；出水石油類O 0. ang/L，石油類去除率大于95%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)中的一級標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1. 一種反滲透和臭氧催化氧化處理煉油廢水組合方法，其特征在于 先采用反滲透工藝處理煉油廢水，產(chǎn)水達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn)，然后反滲透濃水再采用臭氧催化氧化工藝進(jìn)行深度處理，后達(dá)標(biāo)排放；具體工藝流程如下超濾產(chǎn)水經(jīng)過高壓泵(1)進(jìn)入反滲透膜O)，其產(chǎn)水回用于生產(chǎn)工藝，排放的反滲透濃水進(jìn)入調(diào)節(jié)池C3)調(diào)節(jié)后，經(jīng)供水泵( 進(jìn)入預(yù)曝氣罐(6)，水在罐中與由臭氧發(fā)生器(4)提供的臭氧充分混合反應(yīng)，出水經(jīng)提升泵(7)進(jìn)入催化氧化反應(yīng)塔 (8)，出水流入清水池(9)；預(yù)曝氣罐(6)和催化氧化反應(yīng)塔(8)排放的尾氣進(jìn)入尾氣凈化器(10)，凈化后的氣體排放；其中反滲透操作壓差控制范圍為0. 7 1. OMPa,預(yù)曝氣罐(6)內(nèi)氣水逆向接觸，并充分混合；反滲透濃水從頂部進(jìn)入，底部流出，臭氧則從底部曝入；水中臭氧的投加量調(diào)整范圍為5 20mg/L，預(yù)曝氣罐中的混合反應(yīng)時(shí)間控制在10 40min ；催化氧化反應(yīng)塔(6)中裝填催化劑，該催化劑是將無定形氧化鋁與羥基氧化鐵粉末混合均勻后，采用滾動(dòng)造粒方法制備，經(jīng)過滾動(dòng)、養(yǎng)護(hù)、烘干、焙燒、改性步驟制備得多孔道型成品催化劑；催化氧化反應(yīng)塔(8)的空速調(diào)整范圍為1. 0 5. OtT1，經(jīng)過吸附富集和催化氧化作用，使COD和石油類污染物得到去除。2、按照權(quán)利要求1所述的組合方法，其特征在于其中反滲透操作壓差控制范圍為0. 8 0. 9MPa ；水中臭氧的投加量調(diào)整范圍為7 18mg/L，預(yù)曝氣罐中的混合反應(yīng)時(shí)間控制在15 35min ； 催化氧化反應(yīng)塔(8)的空速調(diào)整范圍為1. 2 4.證人
全文摘要
本發(fā)明為一種反滲透和臭氧催化氧化處理煉油廢水組合方法，其特征在于先采用反滲透工藝處理煉油廢水，產(chǎn)水達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn)，然后反滲透濃水再采用臭氧催化氧化工藝進(jìn)行深度處理，后達(dá)標(biāo)排放；具體工藝流程如下超濾產(chǎn)水經(jīng)過高壓泵(1)進(jìn)入反滲透膜(2)，其產(chǎn)水回用于生產(chǎn)工藝，排放的反滲透濃水進(jìn)入調(diào)節(jié)池(3)調(diào)節(jié)后，經(jīng)供水泵(5)進(jìn)入預(yù)曝氣罐(6)，水在罐中與由臭氧發(fā)生器(4)提供的臭氧充分混合反應(yīng)，出水經(jīng)提升泵(7)進(jìn)入催化氧化反應(yīng)塔(8)，出水流入清水池(9)。預(yù)曝氣罐(6)和催化氧化反應(yīng)塔(8)排放的尾氣進(jìn)入尾氣凈化器(10)，凈化后的氣體排放。
文檔編號C02F1/78GK102153171SQ20111013772
公開日2011年8月17日 申請日期2011年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月26日
發(fā)明者張艷芳, 李亮, 滕厚開, 鄭書忠, 阮曉磊, 陳軍, 馬元威 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院