專利名稱：一種精惡唑禾草靈農(nóng)藥生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理領(lǐng)域，具體涉及一種精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水預(yù)處理 方法。
背景技術(shù)：
精惡唑禾草靈(化學(xué)名2-4-(6-氯-13-苯并惡唑_2_基氧)苯氧基丙酸乙酯) 屬苯氧羧酸類除草劑。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生含有高濃度的對(duì)苯二酚廢水。酚類屬高毒性污染 物。國內(nèi)研究較多的是超臨界水氧化法和芬頓試劑氧化法。前者是在24. 5MPa和400°C以 上的溫度下，有機(jī)物、空氣(或氧)和水均相混合，經(jīng)一定的反應(yīng)時(shí)間，有機(jī)物被氧化分解成 為H20、C02、N2和其他小分子。該方法需要在高溫高壓條件下進(jìn)行，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求高，腐蝕 較嚴(yán)重，投資大，難于工業(yè)化應(yīng)用，且處理成本高。后者是通過Fe2+和H2O2作用，產(chǎn)生羥基自 由基，由羥基自由基直接作用于對(duì)苯二酚。該法缺點(diǎn)是，氧化劑用量大，因而處理成本高，每 噸廢水處理費(fèi)用為300-400元；由于不能徹底氧化有機(jī)物，使COD去除率僅為20%。上述 兩種方法均是使有機(jī)物分解，沒有將其回收。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法，能夠有效從廢水 中回收對(duì)苯二酚，達(dá)到廢水無毒、資源化利用的效果。為了克服現(xiàn)有處理技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提出了一種精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水預(yù) 處理方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法，采用液膜分離技術(shù)處理生產(chǎn)廢水、同時(shí) 回收其中的對(duì)苯二酚，主要包括以下步驟1)制備乳化液；2)液膜萃?。?)破乳。本發(fā)明的技術(shù)方案按照如下具體操作步驟進(jìn)行1)制備乳化液將表面活性劑、膜增強(qiáng)劑、膜溶劑按設(shè)定比例配制成油相，送入制 乳器，按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15-18% NaOH水溶液為水相，在2000-3000轉(zhuǎn)/分高速剪切下 攪拌20-30分鐘，制成穩(wěn)定的W/0型(即油包水型)乳化液。配制油相時(shí)，表面活性劑、膜增強(qiáng)劑、膜溶劑的體積比為 (2-6) (4-10) (84-94)；制備乳化液時(shí)，油相加入量以體積計(jì)為水相的1-2倍。所述的表面活性劑可以選自酯類或聚胺類表面活性劑，例如Span-80、L-113A、 L-113B中一種或幾種混合物；所述的膜增強(qiáng)劑可以選自液體石蠟、丙三醇、聚丁二烯中一 種或幾種混合物，所述的膜溶劑可以選自航空煤油、磺化煤油、加氫煤油、二甲苯中一種或 幾種混合物。當(dāng)選用混合物時(shí)，其比例可以是任意的。2)液膜萃取將制得的乳化液與精惡唑禾草靈廢水?dāng)嚢杌旌希榛杭尤肓恳泽w 積計(jì)為廢水的15-20%，在100-150轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢柘螺腿?0-60分鐘，靜置分層。下層水相為 預(yù)處理后廢水，送至生化處理裝置；上層為萃取相，送至靜電破乳裝置。
3)破乳靜電破乳裝置中的萃取相，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩相，上 層為油相，循環(huán)套用制備乳化液；下層為含有對(duì)苯二酚鈉鹽的水相(亦稱回收相)，用于精 惡唑禾草靈縮合工序。破乳步驟所采用的靜電破乳器是定型設(shè)備。例如沈陽惠宇環(huán)保有限公司生產(chǎn)的型 號(hào)為FL206A的破乳器，其操作方法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的。本發(fā)明首次利用液膜分離技術(shù)處理精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水，不但取得了滿意的處 理效果，而且可以同時(shí)回收廢水中的原料并直接套用于生產(chǎn)工序。處理后的廢水進(jìn)入常規(guī) 生化處理裝置，處理后穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的廢水預(yù)處理方法具有如下優(yōu)點(diǎn)1.有毒污染物對(duì)苯二酚去除率大于99%，COD去除率大于90%，使廢水無毒化、具 有可生化性，可確保廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。2.回收相中對(duì)苯二酚鈉鹽濃度為30-40%，可直接用于制備精惡唑禾草靈，使原 料成本降低10000元/噸。3.液膜油相水溶性低，周期損耗小于0. 1%，配制乳化液所加入的堿恰好回用于 縮合工序，省去了縮合反應(yīng)工序中的調(diào)堿操作和用料，處理費(fèi)用低。將節(jié)省的原料成本與處理廢水的費(fèi)用支出相比，本方法是盈利的。因此，本發(fā)明的 精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法具有明顯的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。


圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。其中處理的精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水簡稱禾草靈廢 水。
具體實(shí)施例方式以下具體實(shí)例用來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)方案。廢水取自國內(nèi)精惡唑禾草 靈生產(chǎn)廠，水質(zhì)情況如下C0D63200mg/L，對(duì)苯二酚濃度為25300mg/L。實(shí)施例1 1)制備乳化液取航空煤油672L、L_113A48L、液體石蠟80L，將三者進(jìn)行混合配成 油相，然后加入400L質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%氫氧化鈉溶液，在3000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌30分鐘， 制得穩(wěn)定的W/0型乳化液。2)液膜萃取將上述乳液1000L分散于5000L廢水中，在100轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢柘螺腿?30分鐘，靜置分層，上層為萃取相，體積約1060L，送至靜電破乳裝置；下層水相為處理后廢 水，進(jìn)入生化處理裝置。3)破乳萃取相在靜電破乳裝置中，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩層，上 層為油相，體積約為700L，用于重新制備乳化液；下層為回收相，體積約為360L，其中對(duì)苯 二酚含量為351380mg/L(折合質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35. 1 ，可作為生產(chǎn)原料用于合成精惡唑禾草靈。檢測處理后的廢水，對(duì)苯二酚濃度為15mg/L，COD為5000mg/L，使廢水具有可生化 性，經(jīng)A/0生化處理后各項(xiàng)指標(biāo)可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-96) —級(jí)。實(shí)施例2
1)制備乳化液取磺化煤油630L、L-113A 15L、Span_8030L、聚丁二烯75L混配成 油相，然后加入500L質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%氫氧化鈉溶液，在3000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌30分鐘， 制得穩(wěn)定的W/0型乳化液。2)液膜萃取將上述乳液900L分散于5000L廢水中，在100轉(zhuǎn)/分低速攪拌下萃 取30分鐘，靜置分層，上層為萃取相，體積約910L，送至靜電破乳裝置；下層水相為處理后 廢水，進(jìn)入生化處理裝置。3)破乳萃取相在靜電破乳裝置中，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩層，上 層為油相，體積約為540L，用于重新制備乳化液；下層為回收相，體積約為370L，其中對(duì)苯 二酚含量為345400mg/L(折合質(zhì)量分?jǐn)?shù)為34. 5% )，可作為生產(chǎn)原料用于合成精惡唑禾草靈。檢測處理后的廢水，對(duì)苯二酚濃度為25mg/L，COD為5020mg/L，使廢水具有可生化 性，經(jīng)A/0生化處理后各項(xiàng)指標(biāo)可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-96) —級(jí)。實(shí)施例3 1)制備乳化液取二甲苯630L，Span-8045L，液體石蠟75L，將三者進(jìn)行混合配成 油相，然后再加入375L質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%氫氧化鈉溶液，在3000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌30分 鐘，制得穩(wěn)定的W/0型乳化液。2)液膜萃取將上述乳液1000L分散于5000L廢水中，在100轉(zhuǎn)/分低速攪拌下 萃取30分鐘，靜置分層，上層為萃取相，體積約1060L，送至靜電破乳裝置；下層水相為處理 后廢水，進(jìn)入生化處理裝置。3)破乳萃取相在靜電破乳裝置中，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩層，上 層為油相，體積約為700L，用于重新制備乳化液；下層為回收相，體積約為360L，其中對(duì)苯 二酚含量為351200mg/L (折合質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35. 1 ，可作為生產(chǎn)原料用于合成精惡唑禾草靈。檢測處理后的廢水，對(duì)苯二酚濃度為23mg/L，COD為5016mg/L，使廢水具有可生化 性，經(jīng)A/0生化處理后各項(xiàng)指標(biāo)可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-96) —級(jí)。
權(quán)利要求
1.一種精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法，采用液膜分離技術(shù)處理生產(chǎn)廢水、同時(shí)回 收其中的對(duì)苯二酚，主要包括以下步驟1)制備乳化液；2)液膜萃??；3)破乳。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于制備乳化液操作步驟如下將表面活性劑、 膜增強(qiáng)劑、膜溶劑按照2-6 4-10 84-94體積比配制成油相，送入制乳器；再加入質(zhì)量分 數(shù)為15-18% NaOH水溶液作為水相，在2000-3000轉(zhuǎn)/分高速剪切下攪拌20-30分鐘，制成 穩(wěn)定的W/0型乳化液；油相加入量以體積計(jì)為水相的1-2倍。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的表面活性劑選自Span-80、L-113A、 L-113B中一種或幾種混合物；所述的膜增強(qiáng)劑選自液體石蠟、丙三醇、聚丁二烯中一種或 幾種混合物；所述的膜溶劑選自航空煤油、磺化煤油、加氫煤油、二甲苯中一種或幾種混合 物。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于液膜萃取操作中將制得的乳化液與精惡 唑禾草靈廢水?dāng)嚢杌旌希榛杭尤肓恳泽w積計(jì)為廢水的15-20%，在100-150轉(zhuǎn)/分?jǐn)?拌下萃取30-60分鐘，靜置分層；下層水相送至生化處理裝置；上層萃取相送至靜電破乳裝置。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于通過靜電破乳裝置將液膜萃取操作中得 到的萃取相破乳分為油、水兩相，上層油相循環(huán)套用制備乳化液，下層水相回收套用于精惡 唑禾草靈縮合工序。
全文摘要
本發(fā)明屬于農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理領(lǐng)域，公開了一種精惡唑禾草靈農(nóng)藥生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法。本發(fā)明采用液膜分離技術(shù)處理精惡唑禾草靈生產(chǎn)廢水，主要包括以下步驟1)制備乳化液；2)液膜萃??；3)破乳。采用本發(fā)明的預(yù)處理方法，廢水中酚去除率大于99％，COD去除率大于90％，具有可生化性。經(jīng)過常規(guī)生化處理后穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。同時(shí)，廢水中的對(duì)苯二酚被回收用于精惡唑禾草靈縮合工序，實(shí)現(xiàn)資源的有效利用，具有明顯的環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
文檔編號(hào)C02F1/26GK102115224SQ201110020078
公開日2011年7月6日 申請日期2011年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月18日
發(fā)明者岳進(jìn)山, 程迪, 許淑娟 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司, 沈陽化工研究院設(shè)計(jì)工程有限公司