專(zhuān)利名稱(chēng)：焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，屬于黃金冶煉和 環(huán)境保護(hù)含氰污水處理方法技術(shù)領(lǐng)域。二、 背景技術(shù)目前，國(guó)內(nèi)外黃金冶煉企業(yè)大約有80%采用"氰化浸出一鋅粉置換"提金 工藝技術(shù)，并且根據(jù)金精礦品位的不同和金精礦中伴生礦物的性質(zhì)差異，對(duì) 金精礦采取一些必要的預(yù)先處理措施，主要的目的是提高金銀的回收率。例 如對(duì)于銅、鉛、鋅、砷、碳等含量較高的金精礦，為了提高金銀回收率，降 低氰化物消耗， 一般對(duì)金精礦采用焙燒預(yù)氧化處理的方法。該方法的特點(diǎn)是 不僅能夠從燒渣中回收金銀，而且能夠從燒渣酸浸液中回收銅等，同時(shí)從焙 燒煙氣中回收S02生產(chǎn)硫酸等。焙燒氰化提金法有三種污水來(lái)源 一是采用酸洗工藝進(jìn)行煙氣凈化時(shí)，產(chǎn)生的廢酸。其中含有H2S03、 H2S04，廢酸的濃度一般控制在1%—2% (以H2S(X 計(jì))，每生產(chǎn)一噸硫酸約產(chǎn)生700kg—800kg廢酸。二是燒渣酸浸工序，采用萃取技術(shù)從酸浸液中萃取銅以后的萃余液。酸 浸液中主要含Cu2+、 Zn2+等金屬離子，酸度一般在1%-2%， Cu2+離子一般控制在 50gm/L_150gm/L之間，每噸燒渣約產(chǎn)生2000kg萃余液。三是氰化工序生產(chǎn)的氰化貧液，即含氰污水。由于含金礦物中銅、鉛、 鋅等多種伴生礦物的不利影響，導(dǎo)致氰化液中的雜質(zhì)不斷累積，金銀的浸出 率不斷降低，影響了金銀回收率和經(jīng)濟(jì)效益，所以黃金冶煉廠要定時(shí)地對(duì)氰 化液進(jìn)行凈化處理，凈化的方法一般是從系統(tǒng)中排放一部分氰化貧液，然后 再補(bǔ)充等量的新配制的氰化液，排放量一般占總氰化液的5%，每噸酸浸渣約 需要2000kg氰化液。因?yàn)榍杌河袆《?，所以?duì)于排放的氰化液，必須做消 毒處理。氰化液消毒處理的方法有多種，每種方法都有優(yōu)缺點(diǎn)。常用的有回 收氰化鈉法(如酸化法)和破壞氰根法(如氧化法、電解法)。破壞氰根法是 將氰化液中的CN—氧化分解成C02和N2等無(wú)毒的成分，處理后的廢水還要經(jīng)過(guò) 其它方法處理才能達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)，該方法CN-完全沒(méi)有被利用，處 理費(fèi)用高。而回收氰化鈉法是利用HCN容易揮發(fā)的特點(diǎn)，首先將氰化液酸化、 充氣，HCN氣體移出液面，然后用燒堿溶液吸收，得到NaCN溶液返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)使用。該方法只能回收部分NaCN，被酸化的氰化液中仍然含有相當(dāng)數(shù) 量的C『存在， 一般C『在5-50mg/L，且酸化過(guò)程產(chǎn)生氰化廢氣，使操作環(huán)境 非常惡劣，還需要進(jìn)行一系列其它方法處理才能達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)。 三、發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種能夠達(dá)到含氰污水國(guó)家允許排放標(biāo)準(zhǔn)、節(jié)約資 源、保護(hù)環(huán)境、提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法。本發(fā)明是一種"自?xún)?工藝方法。它的基本原理是利用CuSCN和CiiCN的 難溶性，將含氰污水中加入過(guò)量的Cu+離子，使污水中的C『和SC『全部形成 CuSCN和CuCN的難溶性沉淀，然后被除去；脫除氰化物的清液中C『和SCN" 含量都低于0. 5mg/1,達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，利用煙氣酸洗凈化工序產(chǎn) 生的含有H2S03的廢酸，將燒渣酸浸工序萃余液中的殘留Cu2+離子還原成Cu+ 離子，然后加入氰化工序排放的含氰污水中，在PH二2-3時(shí)，將C『和SC『全 部形成CuSCN和CuCN混合沉淀物，經(jīng)過(guò)過(guò)濾以后，得到脫除氰化物的清液， 以及以CuSCN和CuCN為主的混合沉淀物，混合沉淀物返回焙燒爐繼續(xù)焙燒， 分解破壞SCN—和CN—，回收銅等。脫除氰化物的清液其中的C『和SC『含量都 低于0.5mg/1，達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)。清液中的Cu+、 Zn2+、 012+等金屬離 子采用中和沉淀、曝氣氧化、戈耳膜過(guò)濾等技術(shù)除去，使全部污水達(dá)到國(guó)家 允許的排放標(biāo)準(zhǔn)，或排放或返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)使用。本發(fā)明技術(shù)解決方案如下焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，其特殊之處在于，包括以下步驟一、 將廢酸與萃余液按體積比等量混合，使Cu2+離子還原成Cu+離子；二、 將第一步混合液加入含氰污水中，控制PH3-3,產(chǎn)生沉淀物；三、 過(guò)濾，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN—和CN-從污水中分離除去；沉 淀物去焙燒爐繼續(xù)焙燒，分解破壞SCN—和CN—，回收銅等；四、 將第三步清液與來(lái)自生產(chǎn)系統(tǒng)沒(méi)有參加反應(yīng)的廢酸和萃余液混合， 一起加入石灰中和，PH二9，產(chǎn)生CaS04沉淀，以及Cu2。、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；五、 過(guò)濾，去除沉淀物，單獨(dú)處理；六、 清液經(jīng)過(guò)曝氣氧化、戈耳膜過(guò)濾，使污水達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)， 或排放或返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)使用。所述廢酸，為利用煙氣酸洗凈化工序產(chǎn)生的含有H2S03的廢酸；所述萃余液，為燒渣酸浸工序得到的萃余液。本發(fā)明焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，可以充分利用氰化提金法 生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢酸、萃余液等，將焙燒氰化提金法產(chǎn)生的含氰污水氰化液中的c『和sc『反應(yīng)后脫除，達(dá)到國(guó)家允許排放標(biāo)準(zhǔn)，節(jié)約了資源，保護(hù)了環(huán)境，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。 四具體實(shí)施方式
山東省招遠(yuǎn)某黃金冶煉廠有四套焙燒氰化提金裝置，在污水處理過(guò)程中專(zhuān)門(mén)設(shè)置了廢水處理廠，廢水處理能力2400噸/天，其中廢酸處理能力900 噸/天，占37. 50%;萃余液處理能力1380噸/天，占57. 50%;含氰廢水處理 能力120噸/天，占5.00%。以下給出的是本發(fā)明在工業(yè)化大生產(chǎn)過(guò)程中的具 體實(shí)施方式，用來(lái)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。 實(shí)施例l焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，包括以下步驟第一步將酸度1. 02%廢酸與含銅124 mg/1的余萃液按體積比等量混合；第二步抽樣檢測(cè)含氰污水中SCN—和CN—離子的濃度分別為1587mg/l和 1369mg/l， CiZ+離子的濃度為1985mg/l;將第一步混合液加入含氰污水中， 控制加入混合液速度，使PF^3，產(chǎn)生沉淀物；第三步過(guò)濾，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN—和CN-被分離除去；沉淀 物去焙燒爐繼續(xù)焙燒；分解破壞SCN—和CN—，回收銅等。抽樣檢測(cè)清液中SQT 和CN—離子的濃度分別為0. 487mg/l和0. 325mg/l;第四步將第三步清液與來(lái)自生產(chǎn)系統(tǒng)沒(méi)有參加反應(yīng)的廢酸和萃余液混 合， 一起加入石灰中和，PH=9，產(chǎn)生CaS04沉淀，以及Cu20、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；第五步過(guò)濾，去除沉淀物，單獨(dú)處理。抽樣檢測(cè)清液中SCN—和CN—離子 的濃度分別為0. 007mg/l和0. 020mg/l;第六步清液經(jīng)過(guò)曝氣氧化、戈耳膜過(guò)濾，使污水達(dá)到國(guó)家允許的排放 標(biāo)準(zhǔn)，或排放或返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)使用。實(shí)施例2焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，包括以下步驟-第一步將酸度0. 78%廢酸與含銅156 mg/1的余萃液按體積比等量混合;第二步抽樣檢測(cè)含氰污水中SCN—和CN—離子的濃度分別為1892mg/l和200710114926.3說(shuō)明書(shū)第4/4頁(yè)1564mg/l， CiZ+離子的濃度為2035mg/l;將第一步混合液加入含氰污水中， 控制加入混合液速度，使P^2，產(chǎn)生沉淀物；第三步過(guò)濾，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN-和CN-被分離除去；沉淀 物去焙燒爐繼續(xù)焙燒；分解破壞SCN—和CN—、回收銅等。抽樣檢測(cè)清液中SCN— 和CN-離子的濃度分別為0. 307mg/l和0. 416mg/l;第四步將第三步清液與來(lái)自生產(chǎn)系統(tǒng)沒(méi)有參加反應(yīng)的廢酸和蘋(píng)余液混 合， 一起加入石灰中和，PH=9，產(chǎn)生CaS04沉淀，以及Cu20、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；第五步過(guò)濾，去除沉淀物，單獨(dú)處理。抽樣檢測(cè)清液中SCN—和CN—離子 的濃度分別為0. 005mg/l和0. 038mg/l;第六步清液經(jīng)過(guò)曝氣氧化、戈耳膜過(guò)濾，使污水達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)，或排放或返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)使用。實(shí)施例3焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，包括以下步驟第一步將酸度1. 52%廢酸與含銅87 mg/1的余萃液按體積比等量混合；第二步抽樣檢測(cè)含氰污水中SCN—和CN—離子的濃度分別為1356mg/l和 1925mg/l， Cu2+離子的濃度為986mg/l;將第一步混合液加入含氰污水中，控 制加入混合液速度，使PH二3，產(chǎn)生沉淀物；第三步過(guò)濾，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN—和CN—被分離除去；沉淀 物去焙燒爐繼續(xù)焙燒；分解破壞SCN—和CN—、回收銅等。抽樣檢測(cè)清液中SCN" 和CN—離子的濃度分別為0. 402mg/l和0. 498mg/l;第四步將第三步清液與來(lái)自生產(chǎn)系統(tǒng)沒(méi)有參加反應(yīng)的廢酸和萃余液混 合， 一起加入石灰中和，PH=9，產(chǎn)生CaS04沉淀，以及Cu20、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；第五步過(guò)濾，去除沉淀物，單獨(dú)處理。抽樣檢測(cè)清液中SCN—和CN—離子 的濃度分別為0. 012mg/l和0. 04mg/l;第六步清液經(jīng)過(guò)曝氣氧化、戈耳膜過(guò)濾，使全部污水達(dá)到國(guó)家允許的 排放標(biāo)準(zhǔn)，或排放或返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)使用。以上本發(fā)明實(shí)施例焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，均能夠充分利 用氰化提金法生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢酸、萃余液等，將焙燒氰化提金法產(chǎn)生的 含氰污水氰化液中的C『和SC『反應(yīng)后脫除，達(dá)到國(guó)家允許排放標(biāo)準(zhǔn)，節(jié)約 了資源，保護(hù)了環(huán)境，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
權(quán)利要求
1、焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，特征在于，包括以下步驟一、將廢酸與萃余液按體積比等量混合，使Cu2+離子還原成Cu+離子；二、將第一步混合液加入含氰污水中，控制PH＝2-3，產(chǎn)生沉淀物；三、過(guò)濾，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN和CN-從污水中分離除去；沉淀物去焙燒爐繼續(xù)焙燒，分解破壞SCN-和CN-，回收銅等；四、將第三步清液與來(lái)自生產(chǎn)系統(tǒng)沒(méi)有參加反應(yīng)的廢酸和萃余液混合，一起加入石灰中和，PH＝9，產(chǎn)生CaSO4沉淀，以及Cu2O、Zn(OH)2、Cu(OH)2等共沉淀物；五、過(guò)濾，去除沉淀物，單獨(dú)處理；六、清液經(jīng)過(guò)曝氣氧化、戈耳膜過(guò)濾，使污水達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)，或排放或返回生產(chǎn)系統(tǒng)繼續(xù)使用。
2、 按照權(quán)利要求1所述的焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，特 征在于所述廢酸，為利用煙氣酸洗凈化工序產(chǎn)生的含有H2S03的廢酸。
3、 按照權(quán)利要求1所述的焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，特征在于所述萃余液，為燒渣酸浸工序得到的萃余液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種焙燒氰化提金法含氰污水的處理方法，屬于黃金冶煉和環(huán)境保護(hù)含氰污水處理方法技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明是一種“自?xún)簟惫に?。利用CuSCN和CuCN的難溶性，將含氰污水中加入過(guò)量的Cu⁺離子，使CN^-和SCN^-全部形成CuSCN和CuCN難溶性沉淀，除去；脫除氰化物的清液中CN^-和SCN^-含量都低于0.5mg/l，達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明充分利用氰化提金法生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢酸、萃余液等，將焙燒氰化提金法產(chǎn)生的含氰污水氰化液中的CN^-和SCN^-反應(yīng)后脫除，達(dá)到國(guó)家允許排放標(biāo)準(zhǔn)，節(jié)約了資源，保護(hù)了環(huán)境，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C02F103/16GK101254988SQ20071011492
公開(kāi)日2008年9月3日 申請(qǐng)日期2007年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月22日
發(fā)明者姚樹(shù)建, 孫忠勝, 徐永祥, 路玉國(guó), 郭建東 申請(qǐng)人:山東國(guó)大黃金股份有限公司