專利名稱：：真空絕熱貼片及其制造方法和使用真空絕熱貼片的冰箱的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及真空絕熱貼片及其制造方法和使用真空絕熱貼片的冰箱，真空絕熱貼片是作為絕熱材料安裝在由冰箱和保溫車等需要絕熱的壁面的金屬制薄板及樹脂成形品構(gòu)成的間隙內(nèi)。近年來，為了保護(hù)地球環(huán)境，以能抑制臭氧層破壞速度的氯氟碳化合物類(chlorofluorocarbon)，甚至能抑制到其1/10以下的氫氯氟碳化合物類為對象制定了使用規(guī)則。而且，將來社會(huì)要求不使用發(fā)泡劑來提高絕熱性能和回收利用用過的材料的絕熱系統(tǒng)。目前，冰箱和保溫車等的絕熱壁面是這樣構(gòu)成的，即在由鐵板等的金屬薄板成形品的外殼和樹脂密封成形品的內(nèi)裝部件構(gòu)成的間隙內(nèi)注入硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料并發(fā)泡充填滿而成。雖然使用氫氟碳化合物類的1，1-二氯-1-氟-甲烷作為絕熱材料硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的發(fā)泡劑可得到很好的絕熱性能，但近年來，提出了使用不含破壞臭氧層的氯元素的氫氟碳化合物類和氫碳化合物..例如，特開平2-235982號(hào)公報(bào)和特開平3-152160公報(bào)分別揭示了將1，1，1，3，3-五氟丙烷(稱為HFC-245fa)和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(稱為HFC-356mff)等的氫氟碳類和環(huán)戊烯等的氫碳類為發(fā)泡劑的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的制造方法。而且將這些硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料用于冰箱上時(shí)的絕熱性能為17-20mw/mk。人們要求冰箱等的保溫保冷用機(jī)器上不使用破壞臭氧層的物質(zhì)，對資源能夠有效重復(fù)使用并降低電力消費(fèi)。然而，由于使用不破壞臭氧層的現(xiàn)有發(fā)泡劑的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的絕熱性能有限，因此提出的一種新的應(yīng)用真空絕熱貼片的技術(shù)，這種真空絕熱貼片的絕熱性能是現(xiàn)有硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的2倍以上。圖11是絕熱材料的比較圖，據(jù)此圖，真空絕熱貼片(VIP)的絕熱性能與使用HCFC141b發(fā)泡的硬質(zhì)尿烷泡沫(PUF、-141b)，環(huán)戊烷發(fā)泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料(PUF、c-戊烷)及氫氟碳類發(fā)泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料(PUF、HFC)的比較，為2倍以上。例如，特開昭60-243471公開了一種絕熱箱體，這種箱體是把硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料(PUF)粉碎品投入合成樹脂內(nèi)，真空包裝成板狀，并把這些板狀物配置在壁內(nèi)，特開昭60-60483提出了在側(cè)板的凸緣側(cè)設(shè)置供PUF流動(dòng)的間隙的真空絕熱貼片的設(shè)置方法。以上述提案為代表的通常的真空絕熱貼片的形狀是一種厚度為10-20mm的板狀，它們被組裝在冰箱內(nèi)。裝入真空絕熱貼片的冰箱是這樣制造的，把內(nèi)箱插入貼有真空絕熱貼片的外箱內(nèi)，與其它部件一起組裝箱體。然后，將硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料注入外箱和內(nèi)箱間的間隙內(nèi)，形成絕熱層，把內(nèi)裝部件及制冷劑回路部件安裝在其內(nèi)，制造結(jié)束。因此，芯材必須具有以下基本特性，為了保持真空狀態(tài)的板形，應(yīng)具有規(guī)定的強(qiáng)度，和能夠抑制構(gòu)成芯材的物質(zhì)的熱傳導(dǎo)和熱輻射。特開昭60-205164，60-71881，特開平4-218540及特開平4-218540公報(bào)分別公開了以聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)尿烷泡沫、珍球巖粉末、將熱塑性尿烷樹脂粉末放在模具內(nèi)燒結(jié)而成的板狀成形品及把玻璃長纖維細(xì)纖維化成無機(jī)微粉末并由樹脂纖維固化成的板作為真空絕熱貼片的芯材，這樣能夠得到上述特性。在這些材料中，重量輕，生產(chǎn)性好，而且把真空絕熱貼片插入包裝材料內(nèi)的制造過程中的安裝性好的聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫也用作為芯材。使用導(dǎo)熱系數(shù)低的物質(zhì)為構(gòu)成材料，通過減少材料間的接觸面積來減少傳熱面積的同時(shí)，通過將熱傳導(dǎo)控制在與絕熱方向(厚度方向)垂直的平面方向來抑制沿絕熱方向傳導(dǎo)給物質(zhì)的熱量，以及加入熱反射能力高的物質(zhì)來減少輻射傳熱的絕熱機(jī)構(gòu)在提高絕熱性能方向是非常有效的。而且，目前的真空絕熱貼片，因?yàn)樾静囊廊粵]有充分的絕熱作用，所以作為真空絕熱貼片的功能不足。另一方面，為了提高絕熱性能，特開昭62-13979提出了埋設(shè)屏蔽輻射熱效果很好的金屬箔或金屬蒸汽膜的方案和特開昭63-135694提出了使用混入硅酸鈣等微粉末的PUF的方案。然而，將抑制輻射傳熱的硅酸鈣等粒狀物質(zhì)混入時(shí)，就必須有一定的量，勢必增加重量，而且充填材料的導(dǎo)熱率增高，不能充分地改善絕熱性能。另外，即使覆蓋了金屬箔的芯材，由于傳熱只朝平面方向展開，因此沒有衰減，抑制物質(zhì)間的傳熱時(shí)沒有效果。如果對特開昭60-243471所述的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎物不加處理地使用，插入真空絕熱貼片和使包裝用袋內(nèi)成真空狀態(tài)后的體積減少較大，帶來安裝困難。本發(fā)明是為了解決上述的這些問題，其目的在于提供一種比現(xiàn)有用作真空絕熱貼片的芯材的玻璃纖維板和連通硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的輻射傳熱效率更低確保有很好的絕熱性能，而且安裝更容易強(qiáng)度更高的真空絕熱貼片以及使用這種真空絕熱貼片的耗電少組裝容易的冰箱。本發(fā)明的真空絕熱貼片是用包裝材料來保持內(nèi)部為真空，而由芯材保持形狀，其特征在于芯材由一種多孔體構(gòu)成，這種多孔體是由包含塑料發(fā)泡體粉沫和板狀充填物的混合物構(gòu)成。芯材是由可分離的二層構(gòu)成，一層是塑料發(fā)泡體的粉末為主要成分，另一層是板狀充填物為主要成分，板狀充填材料被配置為與絕熱方向成直角。塑料發(fā)泡體是廢棄的冰箱的絕熱材料的回收品，板狀充填材料是由熱反射率高的金屬或無機(jī)物構(gòu)成。本發(fā)明涉及的真空絕熱貼片的制造方法是將塑料發(fā)泡體的粉末或塑料發(fā)泡體和板狀充填材的混合物與低熔融粘度的粉末狀的熱硬性樹脂或熱塑性樹脂粘接劑一起進(jìn)行壓縮成形，制成芯材，把該芯材插入包裝材料中并于真空中成形。塑料發(fā)泡體的粉碎品是在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的玻璃轉(zhuǎn)換點(diǎn)以上的溫度，真空氣氛下，粉碎成氣泡尺寸(セル)以上至3倍氣泡尺寸以下。在壓縮成形時(shí)，向由塑料發(fā)泡體的接觸而形成的空間內(nèi)施加壓力，壓縮成以絕熱方向?yàn)槎梯S的扁平狀。將塑料發(fā)泡體的粉末和板狀充填材料的混合物放入模具內(nèi)后，使模具微微振動(dòng)制成二層結(jié)構(gòu)的芯材。本發(fā)明的冰箱使用本發(fā)明的真空絕熱貼片作為絕熱材料，本發(fā)明的真空絕熱貼片使用將塑料發(fā)泡體的粉末和板狀充填材的混合物通過壓縮成形后的材料為芯材。本發(fā)明的冰箱是在構(gòu)成冰箱的內(nèi)箱和外箱的間隙的內(nèi)箱及外箱的任何一方上粘貼真空絕熱貼片，在其余的空隙內(nèi)充填塑料發(fā)泡體。本發(fā)明的冰箱是使真空絕熱貼片與內(nèi)箱或外箱配置面上的形狀相一致，并將其貼在與內(nèi)箱形成間隙的外箱部分上，其余空間充填硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。本發(fā)明的其它真空絕熱貼片是用包裝材料來保持內(nèi)部為真空，而由芯材保持形狀，其中的芯材由一種多孔體構(gòu)成，這種多孔體是由包含塑料發(fā)泡體粉沫和熱塑性樹脂的混合物構(gòu)成。塑料發(fā)泡體為硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料，該硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料使用廢棄的冰箱的絕熱材料，熱塑性樹脂使用廢棄的冰箱的內(nèi)箱材料。在真空氣氛下邊加熱邊施加一個(gè)大氣壓以上的壓力進(jìn)行壓縮成形。圖1是表示本發(fā)明的真空絕熱貼片的內(nèi)表面圖，圖2示出圖1的真空絕熱貼片的制造過程的流程圖。圖3示出板狀填充物和硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品在模具內(nèi)的分散狀態(tài)的概念圖，圖4示出真空絕熱貼片的熱密封裝置構(gòu)造的概念圖。圖5是真空絕熱貼片的真空度和導(dǎo)熱率的關(guān)系圖。圖6是表示本發(fā)明另外的真空絕熱貼片的制造流程圖。圖7是根據(jù)圖的流程制作的真空絕熱貼片的內(nèi)表面圖。圖8示出了本發(fā)明的配設(shè)的真空絕熱貼片的冰箱的透視圖。圖9示出圖8的冰箱絕熱壁的斷面概念圖。圖10是裝真空絕熱貼片的冰箱的制造流程圖。圖11示出各絕熱材料的性能比較圖。圖中，1是冰箱的外箱，2是冰箱的內(nèi)箱，3，3a是真空絕熱貼片，4是硬質(zhì)聚氨脂泡末塑料，5是板狀充填物，5a是ABS樹脂的粉碎物，6是硬質(zhì)聚氨脂泡末塑料粉碎物，7是半硬化環(huán)氧樹脂的微粉末，12是包裝材料，13，13a是芯材。實(shí)施例1下面，說明本發(fā)明的真空絕熱貼片的構(gòu)成及制造方法。圖1是表示本發(fā)明的真空絕熱貼片的內(nèi)表面圖，圖2示出圖1的真空絕熱貼片的制造過程的流程圖，圖3示出板狀填充物和硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品在模具內(nèi)的分散狀態(tài)的概念圖，圖4示出真空絕熱貼片的熱密封裝置構(gòu)造的概念圖。如圖1所示，真空絕熱貼片3是將芯材料13插入包裝材內(nèi)于真空中成形，該芯材13是利用粘接劑將熱反射率較好的金屬或云母等的無機(jī)物的板狀充填物5和硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料6制成的。不過也可以用加工成同樣形狀的其它塑料發(fā)泡體的粉未來代替上述硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料6。這樣，芯材13是一種被包裝材12包覆的多孔體，包裝材12的內(nèi)部是真空，其形狀由芯材13保持。芯材13分成硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料6為主要成分的層和板狀充填材5為主要成分的層，圖1示出由三層芯材構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。下面，說明以云母為板狀充填物并形成板狀芯材的制作方法。圖2是真空絕熱貼片的制造流程的前半部分，并按圖2的流程進(jìn)行說明。(1)板狀充填材的調(diào)整本發(fā)明的板狀充填材最重要的功能是良好的熱反射性，因此，優(yōu)選無機(jī)物或金屬等的高密度物質(zhì)。另外，如果考慮形成板狀充填物的加工性所反映的價(jià)格，使用鋁箔或云母是最好的。即使是低密度物質(zhì)即塑料薄片，只要在表面上涂覆鋁等的金屬，能夠得到同樣的效果。在表面保持無機(jī)或有機(jī)微粒子，也可以抑制傳給導(dǎo)熱系數(shù)大的板狀充填材料的熱量。此處，以云母做成薄片狀的例子進(jìn)行說明的。利用粉碎器將云母粉碎成直徑為0.1mm以上，更好是5-0.5mm，最好是2mm大小。當(dāng)云母粉碎品比此小時(shí)，其將會(huì)進(jìn)入硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的孔隙內(nèi)，這是會(huì)給后述板狀充填材料配置帶來障礙的原因。如果應(yīng)用噴出的高速水流來進(jìn)行粉碎，則同時(shí)還可以將粘在一起的剝離，得到更薄的薄片云母。(2)硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品的調(diào)整雖然冰箱等廢棄處理時(shí)回收的絕熱材料即硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎物重新使用是很合適的，但因其形狀和性狀不合適，在處理遇到困難時(shí)要用粉碎器另外進(jìn)行粉碎處理。此處，由于回收粉碎品殘存獨(dú)立氣泡，為了破壞構(gòu)成這些氣泡的氣泡膜，有時(shí)必須碾成微粉末狀。如果硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的微粉末的大小與氣泡的大小基本相等將是較好的，不過粉碎時(shí)構(gòu)成樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度以上的溫度及真空狀態(tài)下進(jìn)行粉碎，即使形成的粉碎品的大小是氣泡大小的3倍，即1mm，只要破壞氣泡膜，就能夠?qū)崿F(xiàn)氣泡內(nèi)氣體的排出和與外界聯(lián)通。所選用的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎物最好用篩等進(jìn)行篩選，優(yōu)選的范圍為大于氣泡尺寸但小于氣泡的3倍。(3)粘接劑為了將板狀充填物和硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎物固定在一起并形成板狀而必須使用粘接劑，以便維持粉體的性狀及防止原料混合和板狀充填物的配置時(shí)引起困難。因此，有效的粘接劑應(yīng)該具有由在壓縮成板狀時(shí)產(chǎn)生的熱量溶融的特性。作為具有上述特性的粘接劑，有使用將環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂等的熱硬性樹脂維持成半硬化狀態(tài)的粘接劑的方法和使用聚烯烴和尼龍等的熱塑性樹脂粉末的方法。無論何種，在不含有溶劑時(shí)，必須使用樹脂單體為低熔融度的粉末。此處，使用半硬化狀態(tài)的環(huán)氧樹脂的微粉末。這種粉末，在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品和板狀充填物的接點(diǎn)方面必須具有一定數(shù)量，另外，在維持各材料及兩種材料構(gòu)成的空隙方面，必須具有由可能少量進(jìn)行固化的能力，其大小優(yōu)選10微米以下，最好是1微米以下。(4)原料的混合把上述板狀充填物、硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品及粘接劑放入回轉(zhuǎn)葉片式或鼓式等混合容器內(nèi)之后充分混合。在抑制輻射傳熱效果方面，以板狀充填物為主要成分的那一層即使極薄仍有較好的效果。因此，增加抑制物質(zhì)間傳熱量的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為主要成分的那一層的厚度在得到真空絕熱貼片的良好絕熱性來看是非常有效的，所以硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料最好達(dá)90％(體積百分比)。因這些材料的混合而在各材料間產(chǎn)生摩擦，最好在這些粉末狀的各種材料摩擦期間，特別是粘接劑例如本實(shí)施例中所用的半硬化狀態(tài)的環(huán)氧樹脂的微粉末以穩(wěn)定狀態(tài)粘接在其它硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品和云母等的板狀充填物上，而硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品中特別微細(xì)的也以穩(wěn)定狀態(tài)粘接在板狀充填物的表面。(5)注入模具內(nèi)及振動(dòng)模具將均勻混合后的必要量的上述混合物注入壓縮成型用的模具內(nèi)，并使模具微微振動(dòng)。因微振，比重大的板狀充填材料沉降到模具底部，且其表面與底面接觸。如圖3所示，通過這些連續(xù)的作業(yè)，就能夠得到雙層體結(jié)構(gòu)，其中一層是表面接觸底部的板狀充填物為主要成分的層，另一層是硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為主要成分的層，而且，由于預(yù)先混合，粘接劑粘附在板狀充填物和硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的表面而硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的微粉末粘附在板狀充填材料的表面，從而抑制了板狀充填物彼此間的直接接觸。硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為主要成分的那一層由近90％(重量百分比)的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料構(gòu)成，板狀充填物為主要成分的那一層由近100％(重量百分比)的板狀充填材料構(gòu)成。(6)芯材成型表面粘附著半硬化環(huán)氧樹脂粘接劑的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品及板狀充填物在大氣壓下被壓縮成板狀。此時(shí)，最重要的是適合與樹脂反應(yīng)的硬化條件，也就是說溫度和時(shí)間，以及夾在熱板間形成板狀時(shí)所保持的壓力設(shè)定值。此時(shí)的硬化條件雖然因樹脂組成種類不同而不同，但通常的環(huán)氧樹脂在120-180℃一小時(shí)內(nèi)可成型結(jié)束。在該步驟中，最重要的是壓縮，優(yōu)選0.7-2.0kg/cm2，最佳壓力是1.4-2.0kg/cm2。該壓力是放入后述的包裝材料內(nèi)的真空氣氛中時(shí)高于所述的大氣壓的壓縮力。此處，雖然以半硬化狀態(tài)的環(huán)氧樹脂為例進(jìn)行說明，但用熱塑性樹脂作為粘接劑時(shí)，當(dāng)然不需要硬化時(shí)間，如果模具冷卻后的成形品的溫度在粘接劑的熱變形溫度以下，則可脫模。芯材成形后切削外周至規(guī)定尺寸。將外周切除后的芯材插入多層板的包裝材料內(nèi)，該包裝材料是由多層薄鋁板疊層并相互融合而成，然后，在真空氣氛下將插入口熱融合。該真空絕熱貼片的制作方法是相當(dāng)于圖2的真空絕熱貼片的制造流程圖的后半部分，這里也沿圖2的流程進(jìn)行說明。為了得到規(guī)定大小的面積，將芯材剪切成任意大小，并作相應(yīng)調(diào)整后使用，通過它們多塊重疊起來確保其厚度，并由多層板狀充填物來提高輻射絕熱效率。試驗(yàn)材料的各種評價(jià)均是以絕熱為中心，該試驗(yàn)材料的制作方法是將該芯材插入三面預(yù)先密封好的包裝材料內(nèi)，之后裝入如圖4所示的熱密封裝置內(nèi)，確保規(guī)定的真空度的氣氛，在其中將最后的一個(gè)面熱密封。真空度是100-10-3托間的任意值。所用的包裝材料是一種多層材料，其密封面是可熱融的熱塑性樹脂，中間層是鋁箔等的金屬箔以便完全隔斷外氣的侵入，而最外層可使用各種耐損傷的樹脂。真空絕熱貼片所使用的芯材厚度20mm，表面大小是180×180mm。芯材和包裝材料在100℃以上溫度下進(jìn)行干燥后使用。如上所述，本發(fā)明的真空絕熱貼片由于是將隔絕輻射熱特好的板狀充填物疊置在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料上，即使板狀充填物的傳熱系數(shù)比硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的大，因不會(huì)沿絕熱方向連續(xù)相接觸地配置，且板狀充填物的層非常薄，板狀物質(zhì)沿厚度方向所傳遞的熱量幾乎不影響。而且，由于板狀充填物使用的片狀小片，因此橫向不連續(xù)，熱量不容易沿表面擴(kuò)散。此外，由于在壓縮成形時(shí)在玻璃轉(zhuǎn)換點(diǎn)以上溫度下加壓，因此經(jīng)擠壓沿絕熱方向即厚度方向所見的氣泡直徑比粉碎品具有本來的氣泡直徑小，因此提高了輻射絕熱效果。因此比較與目前僅用硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料作芯材的情況，除了固體傳熱量的增加達(dá)到可無視的程度外，輻射傳熱量進(jìn)一步下降，從而提高了真空絕熱貼片的絕熱性能。由于把板狀充填材配置在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料上的單元體即芯材在真空下預(yù)先受到大氣壓以上壓力的壓縮，并由粘接劑固化，因此真空絕熱貼片上的芯材在包裝材料內(nèi)抽真空時(shí)不會(huì)受大氣壓影響而變形。下面，利用本發(fā)明的具體實(shí)施例，確認(rèn)絕熱性能的提高。首先，由表1示出本發(fā)明實(shí)施例1至實(shí)施例4的真空絕熱貼片所用的芯材的組成。硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品在135℃的真空下進(jìn)行粉碎，將氣泡內(nèi)的發(fā)泡氣體排出并連通化后，使用篩等對大小進(jìn)行篩選，選出最佳尺寸的。在粘接劑中不含有溶劑時(shí)，使用樹脂單體呈低溶融粘度的環(huán)氧樹脂的半硬化狀態(tài)的微粉末，并將硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品和片狀云母投入回轉(zhuǎn)葉片式的混合容器內(nèi)，充分混合。向模具內(nèi)投入均勻混合后的必要量的混合物，并使容器微振，比重大的板狀充填材料沉降到模具底部，成面接觸狀態(tài)，之后，用1.2kg/cm2的壓力在130℃下壓縮30分鐘。將這樣得到的芯材3塊重疊在一起到20mm來使用。將以特開昭60-243471為代表的聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料以及特開昭62-13979示出的輻射熱的遮斷效果良好的鋁箔配置在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料間的真空絕熱貼片與使用各種芯材料的現(xiàn)有絕熱真空板進(jìn)行比較。比較例1，對于聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料，使用密度45kg/m3，氣泡尺寸300μm的。比較例2使用由在中央部位切斷比較例1的聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的真空板夾持10μm厚的鋁箔而成的板。將芯材調(diào)整至厚度20mm，表面大小為180×180mm，在120℃下干燥1小時(shí)后使用。試驗(yàn)用的真空絕熱貼片是這樣得到的，把芯材插入在110℃下干燥了30分鐘的由多層塑料板制作的包裝材內(nèi)，在10-2托的任意真空氣氛中熱密封。在10-1至10-3的任意真空度范圍內(nèi)調(diào)整熱密封氣氛，對實(shí)施例1和實(shí)施例2及比較例1及比較例2制作真空絕熱貼片的同樣試驗(yàn)料，圖5示出有關(guān)比較例1的絕熱性能與真空度依賴關(guān)系的評價(jià)結(jié)果。實(shí)施例1和實(shí)施例2及比較例2也示出基本相同的傾向。從圖5中可知，絕熱性能隨真空度而變化，真空度與導(dǎo)熱率達(dá)到穩(wěn)定的相當(dāng)于10-2托時(shí)的導(dǎo)熱率用于評價(jià)。表2涉及真空度相當(dāng)于10-2托時(shí)形成的真空絕熱貼片，并示出絕熱性能和其隨時(shí)間的變化及形狀隨時(shí)間變化的評價(jià)結(jié)果。評價(jià)絕熱性能主要看導(dǎo)熱率，使用榮弘精機(jī)(株)社制[奧托拉姆德]來測定導(dǎo)熱率。另外，絕熱性能隨時(shí)間的變化是求出真空絕熱貼片在50℃的氣氛中放置任意時(shí)間后的導(dǎo)熱率，以該試驗(yàn)料作成后的變化量進(jìn)行評價(jià)比較。形狀隨時(shí)間的變化根據(jù)上述試驗(yàn)料的厚度變化來進(jìn)行評價(jià)，特別對于易于判斷收縮的橫截面的變形，對30日后真空絕熱貼片進(jìn)行目視觀察。比較例中的芯材的干燥條件為不產(chǎn)生變化，因此定為120℃1小時(shí)。從表2可知，本發(fā)明的真空絕熱貼片的絕熱性能與現(xiàn)有的聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的絕熱板相比，導(dǎo)熱率降低約0.0015Kcal/mhk小時(shí)以上，使用氣泡直徑小的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的板特別有效。本發(fā)明的產(chǎn)品即使導(dǎo)熱率和尺寸中的任何一個(gè)隨時(shí)間發(fā)生變化，比起目前使用聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為芯材的真空絕熱貼片來更穩(wěn)定。下面，確認(rèn)芯材的粉碎條件和粉碎品的大小對本發(fā)明的真空絕熱貼片的影響。將作為充填材料的片狀云母與用作冰箱絕熱材料的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎條件不同的各種粉碎品中，利用與實(shí)施例1相同方法制作的芯材在相當(dāng)于10-2托的真空氣氛下封入包裝材料內(nèi)，制成真空絕熱貼片，并以該真空絕熱貼片作為試驗(yàn)品，來評價(jià)絕熱性能。所用的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的平均氣泡尺寸是150μm，云母片的平均直徑是2.5mm。玻璃轉(zhuǎn)換點(diǎn)是用作冰箱絕熱材料的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的樹脂急劇軟化的溫度，該轉(zhuǎn)換點(diǎn)距根據(jù)體積膨脹率與溫度的關(guān)系所求出的彎曲點(diǎn)96度。粉碎時(shí)的加熱比該溫度要高得多，為135℃。如表3所示，各種粉碎條件對應(yīng)于實(shí)施例3，實(shí)施例5和實(shí)施例6以及比較例9在135℃的真空中進(jìn)行的條件，比較例3，比較例4是在常溫常壓下，比較例5和比較例6是在常溫真空氣氛下，比較例7和比較例8是在135℃的加熱氣氛的常壓下。表3中，0標(biāo)記表示在表中的氣氛下實(shí)施的情況，X標(biāo)記表示在表中氣氛中不實(shí)施的情況。粉碎品的大小如表4所示，從與氣泡相同的150μm至其5倍即700μm，用篩選取。表>真空板的芯材使用根據(jù)以上各粉碎條件得到的硬質(zhì)聚脂塑料的粉碎品，真空絕熱貼片的絕熱性能(導(dǎo)熱率)和其隨時(shí)間的變化由表5所示。表5根據(jù)表5，加熱(比較例7-8)及真空氣氛下(比較例5-6)粉碎對導(dǎo)熱率隨時(shí)間變化與常溫常壓下(比較例3-4)的粉碎品比較，具有一定的抑制效果，但在實(shí)用中仍有相當(dāng)大的變化值，不十分理想。與之相對，本發(fā)明的在真空和加熱兩個(gè)條件下，粉碎品的大小為150-400μm的實(shí)施例3，實(shí)施例5和實(shí)施例6的真空絕熱貼片而言，在50度的惡劣氣氛下只有0.0001-0.0002Kcal/mhK那樣非常小的變化。如比較例9所示，如果使用相當(dāng)氣泡直徑5倍那樣大的粉碎品，即使在真空和加熱條件下進(jìn)行粉碎，絕熱性能隨時(shí)間的變化量仍有0.0005Kcal/mhK，示出其實(shí)用的可能性很小。因此，粉碎品的大小最好在一倍氣泡以上三倍的氣泡以下。下面，說明多層結(jié)構(gòu)的效果，該多層結(jié)構(gòu)是這樣得到的對硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品和充填材的片狀云母的混合物施以微振，并將它們分開，而且使云母面朝底部排列。對硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品和片狀云母的等量混合物施以沖擊式振動(dòng)而形成復(fù)合構(gòu)造體，把以與實(shí)施形式1相同的組成制作的芯材在任意的真空氣氛下封入包裝材料內(nèi)，制成真空絕熱貼片，并將這樣形成的真空絕熱貼片作為試驗(yàn)部件來評價(jià)絕熱性能。所用的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的平均氣泡尺寸是150μm，在135度的加熱氣氛的真空中對其進(jìn)行粉碎并使用這樣的粉碎品。云母片的平均直徑是2.5mm。使用實(shí)施例7-9示出的將多塊復(fù)合構(gòu)造體重疊至相同厚度的芯材和比較例10的不施加微振由單一混合物形成的與實(shí)施例7-9的厚度相同的芯材來制作真空絕熱貼片，并測定絕熱性能(導(dǎo)熱率)及其隨時(shí)間的變化。其結(jié)果由表6示出。表6從表6的結(jié)果可知，與只混合片狀云母的相比，給以微振面朝底部的本發(fā)明實(shí)施例7-9的導(dǎo)熱率可確認(rèn)有0.0020Kcal/mhK的改善。下面，就硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品和片狀云母的復(fù)合結(jié)構(gòu)體的壓縮成形的條件及真空絕熱貼片的收縮特性即大氣中放置下厚度的穩(wěn)定性進(jìn)行說明。作成復(fù)合結(jié)構(gòu)體壓縮成形時(shí)荷重不同的試驗(yàn)材料(芯材)，并將其在10-2托的真空度下封入包裝材料內(nèi)，得到厚度為20mm(±0.5mm)的真空絕熱貼片，放置在高壓鍋內(nèi)以0.3Kg/cm2的壓力下加壓，保持50℃的加熱氣氛，檢查尺寸變化。本處所用的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的平均氣泡尺寸是150μm在135℃的加熱氣氛的真空中將其粉碎。另外，云母片的平均直徑采用2.5mm的，利用與實(shí)施例1相同的組成和同樣的方法制作。表7示出了實(shí)施例3及實(shí)施例10-12改變壓縮成形荷重而得到的5枚復(fù)合結(jié)構(gòu)體重疊而成的芯材和比較例11、12的同樣芯材作為真空絕熱貼片的尺寸變化與絕熱性能(導(dǎo)熱率)。表7從表7的結(jié)果可知，比較例11的壓縮成形荷重較低，真空絕熱貼片的收縮量多，可以斷定用于冰箱上時(shí)必然對其外形造成不良影響。另外，對于使用大氣壓以上的荷重來壓縮成形的芯材的真空絕熱貼片，其尺寸變化非常小。而且，如比較例12所示，觀察到即使使用較高荷重壓縮成形的芯材，對其絕熱性能而言不但不能發(fā)揮出原有的性能反而使其性能下降。因此，壓縮成形的壓力優(yōu)選0.7-2.0kg/cm2，最好是1.4-2.0kg/cm2。增加壓縮成形時(shí)的壓力絕熱性能有所提高。如果考慮減輕真空絕熱貼片的重量，則實(shí)施例12的2.0kg/cm2壓力及能夠確保與此同等性能的實(shí)施例11的1.4kg/cm2壓力范圍更有效。實(shí)施例2下面，測定使用本發(fā)明真空絕熱貼片的冰箱的運(yùn)轉(zhuǎn)性能，確認(rèn)其效果。此處，使用的真空絕熱材料是采用了中間具有8μm厚的鋁箔的包裝材料，采取了與實(shí)施例1相同的方法制作的。首先，將薄鋼板彎曲成形的外箱1與用ABS樹脂真空成形的內(nèi)箱2套好形成間隙，如圖8和圖9所示那樣把真空絕熱貼片貼緊在外箱側(cè)，形成冰箱的絕熱箱體。把硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料4注入剩余空間內(nèi)并發(fā)泡而充滿該空間，從而，完全穩(wěn)定外箱和內(nèi)箱。使用該絕熱箱體，并配置制冷劑回路等，組裝成400升級(容積為400升)的冰箱，并作為實(shí)施例13。另一方面，比較例13的冰箱所使用的絕熱箱體也是使用真空絕熱貼片同樣地制作的，但真空絕熱貼片使用了由聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為芯材，比較例14的絕熱箱體是在內(nèi)箱和外箱之間的全部空間內(nèi)只充填硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料，采用JIS-C9607的電力消費(fèi)測定法求出電力消耗，并記載在表8中表8從表8的結(jié)果可知，采用本發(fā)明的真空絕熱貼片的冰箱的實(shí)施例13的電力消耗量與現(xiàn)有的僅使用硬質(zhì)聚氨脂作為絕熱材料的箱體的冰箱的比較例14相比，可以少量的電力保持相同冷卻溫度，因此可以斷言其絕熱性能就好。另外，與芯材為現(xiàn)有狀態(tài)的聯(lián)通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的真空絕熱貼片的比較例13的冰箱相比較，耗電量同樣較少，確保其具有良好的絕熱性能。在實(shí)施例5中，雖然把真空絕熱貼片安裝在外箱上之后，再配置制冷劑回路等設(shè)備，但也可以使真空絕熱貼片具有內(nèi)箱形狀，并使其貼緊在內(nèi)箱部分上，剩余空間內(nèi)充填硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。還可以使真空絕熱貼片具有與制冷劑回路的冷凝管相同的形狀，其中冷凝管配置在薄鋼板彎曲成的外箱內(nèi)表面上，并貼緊在與內(nèi)箱保持一定間隙的外箱部分上，剩余空間內(nèi)充填硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。本發(fā)明的上述真空絕熱貼片不僅可用于此處所示的實(shí)施例的冰箱上，例如，還可以作為車載用小型冰箱或預(yù)制式簡易冰箱、保溫車、管道和建筑物的保溫材料等保溫及保冷用制品的絕熱用部件，在不脫離其主要目的的范圍內(nèi)可作各種應(yīng)用。實(shí)施例3本發(fā)明的其它的真空絕熱貼片是使用在冰箱廢棄處理的解體過程中粉碎的特定大小的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品和內(nèi)箱材料的粉碎品或粉末的混合物或者將它們擠出，用混合機(jī)等粉碎并混合后的混合物。將上述材料在高溫真空氣氛下壓縮成形，制成板狀成形品，以這些板狀成形品為芯材，插入包裝材料內(nèi)后，在真空狀態(tài)下熱封插入口，得到真空絕熱貼片。也可以用加工成相同形狀的其它塑料發(fā)泡體的粉末來代替硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品。如果這樣，那么就可以在冰箱廢棄時(shí)分別回收用于冰箱的環(huán)氧樹脂和ABS樹脂等的環(huán)氧系列樹脂的內(nèi)箱材料和用作為絕熱材料的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料，這些材料可再次作為有用材料。而且，由于在該分別回收過程中硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎伴隨著破壞氣泡膜，而容易形成聯(lián)通，能夠得到絕熱性能很好的氣泡構(gòu)造。如果將這些粉碎混合物投入模具中，在內(nèi)箱材料的熔融溫度以上進(jìn)行壓縮成形，則因內(nèi)箱材料的粉碎品熔融，而將硬質(zhì)聚氨脂粉碎品彼此接合固定，此時(shí)的成形壓力大于大氣壓，因此，即使包裝用的袋內(nèi)保持真空，也不會(huì)發(fā)生變形，能夠保持任意形狀。作為其它方法，即使使用擠壓混合機(jī)同時(shí)進(jìn)行硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎和內(nèi)箱材的混合及熔融，同樣可以得到固態(tài)粒狀混合物，這樣，能夠更容易進(jìn)行壓縮成形。圖6是實(shí)施例6的真空絕熱貼片的制造流程圖。如圖6所示，首先，將廢棄冰箱解體和絕熱材料的粉碎得到的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎物和冰箱廢棄解體和內(nèi)箱材料的粉碎而得到的內(nèi)箱粉碎品混合，將這些混合物投入模具內(nèi)進(jìn)行成形。然后，切削成形品的外周，之后插入包裝材料內(nèi)，利用真空板成型機(jī)，抽真空及端面熔接并取出真空絕熱貼片。將這樣的真空絕熱貼片的制造過程分成芯材的制作和利用該芯材的真空絕熱貼片制作并進(jìn)行詳細(xì)描述。(a)粉碎品混合物-粉末狀混合物的制作將構(gòu)成冰箱箱體的內(nèi)箱和為絕熱材料的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料從廢棄的冰箱的解體品上剝離下來，用帶回轉(zhuǎn)葉片式的粉碎機(jī)分別對這些材料進(jìn)行粉碎。用篩選取硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品，選取聚氨脂塑料的氣泡徑的1-5倍，較好的是相當(dāng)于2-3倍的100-1000μm的大小，最好的300-600μm大小的顆粒。內(nèi)箱的粉碎品較好的是在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的粉碎品的外周帶有靜電，大小是選取50μm以下的，最好是20μm以下。在凝結(jié)硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉末方面，需要10％(重量百分比)的內(nèi)箱粉碎品，而在充分確保壓縮成形品的空隙方面，使用50％以下的盡可能少的重量比。這兩種粉碎品最好用回轉(zhuǎn)葉片式攪拌機(jī)進(jìn)行混合，如果這樣，粒子相互摩擦而帶電，就能夠確保內(nèi)箱的小粒子吸附在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的外周上的最佳狀態(tài)。但也可使用鼓式混合機(jī)。(b)粉碎品混合物-板狀混合物的制作從冰箱的解體品上剝離為絕熱材料的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料，以可投入的大小將其投入到擠壓混合機(jī)內(nèi)。擠壓混練機(jī)具有投入口附近的間距大靠近出口附近間距變小的螺桿，隨著該螺桿的轉(zhuǎn)動(dòng)，粉碎品被擠壓而流動(dòng)，因間距縮小及部分反轉(zhuǎn)引起的剪斷力的上升產(chǎn)生充分的混練，此時(shí)發(fā)生的摩擦熱熔融內(nèi)箱材料。因此，硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料不會(huì)受到過分的粉碎，排出的樹脂為5mm以下的片狀混合物。雖然內(nèi)箱的粉碎品在與硬質(zhì)聚氨脂泡末塑料同時(shí)粉碎的過程中熔融，但其進(jìn)入硬質(zhì)聚氨脂泡末塑料的氣泡內(nèi)，減少的空間量也很小，因合適地附著在外周上，作為真空絕熱貼片的芯材，也沒有破壞必要的氣泡的連通化。另一方面，內(nèi)箱材和硬質(zhì)聚氨脂泡末塑料完全熔融混合并連續(xù)地流出時(shí)不希望出現(xiàn)的內(nèi)箱材覆蓋氣泡的狀態(tài)。對于板狀混合物，相對于硬質(zhì)聚氨脂泡末塑料的內(nèi)箱粉碎品的優(yōu)選的比例是10％的重量百分比，這個(gè)比例對于使硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉末而言是必要的，確保足夠氣孔的添加量優(yōu)選50重量百分比以下，最好是30重量百分比以下。將上述粉碎品混合物的任何一種以差異較小地投入平板成形用的模具內(nèi)并保持厚度均勻。將模具升溫至內(nèi)箱材的熔融溫度以上后邊保持約10-1至10-0托的真空度邊對其壓縮成形。在該工程中，最重要的是壓力，該壓力如果包含模具重量，則優(yōu)選0.1至1.2kg/cm2，最好是0.2至0.5kg/cm2。真空絕熱貼片是這樣得到的，把芯材插入3個(gè)方向預(yù)先熱封的包裝材料之后，放在圖4所示的真空成形機(jī)1內(nèi)，確保所定的真空度的氣氛，然后將最后的一個(gè)方向熱封。即，把芯材插入包裝材料12內(nèi)后形成的物品放在上下加熱器10、10之間，利用真空調(diào)整用閥來調(diào)整真空板成形機(jī)9內(nèi)至規(guī)定的真空度。之后，使用密封用加壓裝置8、8固定插入口并加以密封，切斷加熱器的供電，對其冷卻，釋放真空并取出，就能夠得到真空絕熱貼片。圖7是示出這樣得到的本發(fā)明的真空絕熱貼片3a的構(gòu)造斷面圖。此處，包裝材料12是由密封面，中間層和最外層構(gòu)成的多層板，其中密封面是熱融合的熱塑性樹脂，中間層是能夠完全阻斷空氣侵入的鋁箔等的金屬箔，最外層是能耐損傷的樹脂。這樣，包裝材料12不是單層結(jié)構(gòu)，而是由3層以上的多層構(gòu)成。對使用這樣制作的真空絕熱貼片的絕熱性能和形狀隨時(shí)間的變化特性進(jìn)行確認(rèn)。用作試驗(yàn)的真空絕熱貼片(實(shí)施例21-24，比較例21)的芯材厚度為20mm，面積大小為180×180mm。包裝材料是由從外面算起的尼龍，鋁箔，聚乙烯及涂抹在鋁箔上下表面上的聚酯類粘接劑構(gòu)成的5層板。另外，真空度是10-2托。絕熱性能以導(dǎo)熱進(jìn)行評價(jià)，用榮光精機(jī)(株)社制造的[奧托拉姆]。下面，說明絕熱性能的提高效果。首先，示出試驗(yàn)材料的組成。表9<>(單位為重量百分比)將根據(jù)表9的配比混合而成的硬質(zhì)聚氨脂泡末粉碎品和內(nèi)箱(ABS樹脂)粉碎品的粉末狀混合物投入180×180mm大小的平板成形用的模具內(nèi)，在260℃下加熱15分鐘，之后確保10-1托的真空度并保持10分鐘，降溫至室溫附近后取出。此時(shí)，粉末狀混合物的荷重為0.3kg/cm2(包含模具重量)。將如此得到的芯材插入包裝原材料內(nèi)，使其插入口在10-2托的真空度氣氛下融合作成真空絕熱貼片，在50℃的氣氛下放置7天后的導(dǎo)熱率由表10所示。另一方面，以目測來確認(rèn)大氣壓造成的變形。另外，目前使用玻璃纖維及連通硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為芯材的真空絕熱貼片的評價(jià)結(jié)果由比較例示出。其中，比較例22的連通硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的構(gòu)造是具有200μm的平均氣泡直徑，在形成氣泡的膜上開孔，殘存在內(nèi)部的空氣就容易從該孔排出。表10由表10可見，實(shí)施例21-實(shí)施例24的真空絕熱貼片與利用比較例22的玻璃纖維和比較例23的連通硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的真空絕熱貼片比較，改善了由導(dǎo)熱率示出的絕熱性能，即使是回收品，其絕熱性能也不變壞。使用粉碎品大小超過氣泡系3倍的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的比較例21的絕熱性能大幅度惡化。大幅度惡化的原因可能基于這樣的觀點(diǎn)即使在壓縮成形時(shí)抽真空，由于氣泡膜的破壞不足，而獨(dú)立氣泡內(nèi)殘存氣體慢慢排出到真空板內(nèi)，而造成真空度下降，引起導(dǎo)熱率惡化。雖然實(shí)施例21-實(shí)施例24和比較例23所用的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的氣泡直徑是基本相同，但各實(shí)施例21-24的導(dǎo)熱率比比較例23低。這原因是由于壓縮成形而沿厚度方向即絕熱方向擠壓氣泡，顯露的氣泡直徑變小，提供了輻射絕熱效果。下面，描述用板狀混合物制作芯材用于真空絕熱貼片的情況。為了投入擠壓機(jī)，應(yīng)該將硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料及內(nèi)箱切斷成50mm以下的大小，然后不加熱地混合，并進(jìn)行擠壓。此時(shí)，混合的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料和內(nèi)箱的混合比由表3所示，這里，比較例24是內(nèi)箱的混入率比推薦值低，即為8％，比較例25相反達(dá)到過剩的70％。表11單位為重量百分比)根據(jù)表11的配合比，混合硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料粉碎品和內(nèi)箱粉碎品，并得到板狀混合物，將這些板狀混合物投入180×180mm大小的平板成形用的模具內(nèi)，在260℃下加熱15分鐘，之后，降溫至室溫附近并取出。此時(shí)，板狀混合物的荷重為0.3kg/cm2(包含模具重量)。使用這樣得到的芯材，將密封包裝材料時(shí)的真空度定為10-2托，制成真空絕熱貼片，在50℃的氣氛下放置7天，測定導(dǎo)熱率，并由表12示出。另外，目測大氣壓造成的變形。表12從表12可知，對于內(nèi)箱材料的配比量少的比較例24，硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為粉末狀，即使內(nèi)箱材料熔融，也不會(huì)充分凝結(jié)，因此不能通過壓縮成形得到真空絕熱貼片的板狀試驗(yàn)材料。另外，對于比較例25，在破壞硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料時(shí)，內(nèi)箱材料的熔融物覆蓋粉碎品表面，不能實(shí)現(xiàn)充分的連通化，從而導(dǎo)致導(dǎo)熱率惡化。相對地，使用本發(fā)明芯材的實(shí)施例25-27的真空絕熱貼片的導(dǎo)熱率具有比表10所示的比較例22，23的真空絕熱貼片好的絕熱性能，即使是回收品，絕熱性能也不變劣。下面，調(diào)查壓縮成形時(shí)相當(dāng)于大氣壓的荷重效果。將使用擠壓機(jī)制作的板狀混合物投入180×180mm大小的平板成形用模具內(nèi)，在260℃下加熱15分鐘后，降溫至室溫附近而得到芯材。壓縮成形時(shí)，通過改變施加在板狀混合物上的荷重，評價(jià)加工而成的芯材相對于真空絕熱貼片的適應(yīng)性。另外，與內(nèi)箱混合所用的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的氣泡徑是100μm，表13示出其配合比。表13<>(單位為重量百分比)使用表13示出的配合比，在壓縮成形時(shí)包含模具重量的成形加重為0.1-1.2kg/cm2的范圍內(nèi)形成芯材，并將使用芯材的真空絕熱貼片作為實(shí)施例33，在此范圍之外也形成芯材，并將使用此芯材的真空絕熱貼片作為比較例26-29，將兩者進(jìn)行比較。表14示出了包裝材料的內(nèi)部為10-2托的真空度下制作真空絕熱貼片，把這樣制作的真空絕熱貼片放在50℃的氣氛下保持7天，預(yù)測其導(dǎo)熱率和外觀變化的結(jié)果。表14如表14所示，壓縮形成真空絕熱貼片的芯材時(shí)的壓力在實(shí)施例28-30及實(shí)施例31-33所示的范圍內(nèi)能夠得到穩(wěn)定良好的導(dǎo)熱率，而且，確認(rèn)芯材的變形也少。相對地，使用該范圍之外的壓力形成芯材時(shí)，發(fā)現(xiàn)芯材變形及導(dǎo)熱率惡化。即，壓力不足，形成的芯材表面硬度不夠，特別在內(nèi)箱材料的添加量較少的比較例26中安裝困難。而且，己確認(rèn)較脆且易崩掉，大氣壓引起的變形而收縮，不能充分地保持形狀。若壓力過高，導(dǎo)熱率惡化。在內(nèi)箱材料添加量多的比較例29中明顯地表現(xiàn)出來了。這個(gè)原因是連通部分的氣泡被閉塞，內(nèi)箱粉碎品的粒子彼此充分熔接，在內(nèi)部產(chǎn)生獨(dú)立的空間，獨(dú)立的空間內(nèi)殘余一些空氣等氣體，氣體逸出而使真空度下降。下面，確認(rèn)壓縮成形時(shí)抽真空的效果。使用擠壓機(jī)制作板狀混合物，把板狀混合物投入180×180m大小的平板成形用的模具內(nèi)，在10-1托的真空氣氛下，260℃溫度下加熱并加壓15分鐘，之后降至室溫并取出芯材。此時(shí)所用的板混合物的組成與表13所示的配合比相同，壓縮成形時(shí)所包含的模具重量及大氣壓的成形荷重約1.2-1.5kg/cm2。使用由上述方法得到的芯材，制作包裝材料的內(nèi)部為10-2托的真空的真空絕熱貼片，將這樣制作的真空絕熱貼片在50℃的氣氛下放置7天后，測定導(dǎo)熱率和外觀變形情況，將測定結(jié)果列于表15中。此處，使用抽真空的芯材的真空絕熱貼片的結(jié)果作為實(shí)施例34和實(shí)施例35，使用不抽真空成形的芯材的真空絕熱貼片的一起作為實(shí)施例33和比較例29。表15</tables>從上述結(jié)果可知，壓縮成形真空絕熱貼片的芯材時(shí)，通過抽真空，在實(shí)施例34-35所示的加壓范圍內(nèi)，能夠維持良好穩(wěn)定的導(dǎo)熱率，而且，芯材變形量也少。例如，相對于不抽真空形成的芯材，樹脂閉塞氣泡的連通部分導(dǎo)致導(dǎo)熱率明顯惡化而言，實(shí)施例35能夠維持良好的值。這是因?yàn)榧词箽馀莸倪B通部分被閉塞，內(nèi)部仍維持真空狀態(tài)，不會(huì)殘留空氣，因此排除了導(dǎo)致真空度下降的因素。實(shí)施例4測定使用實(shí)施例3說明的本發(fā)明的真空絕熱材料的冰箱的運(yùn)轉(zhuǎn)性能，并確認(rèn)其結(jié)果。這里，對于真空絕熱貼片，使用由具有8μm厚度的鋁箔的中間層的包裝材料和實(shí)施例23使用的芯材構(gòu)成的真空絕熱貼片。用薄鋼板彎曲加工成外箱1，ABS真空成形制得內(nèi)箱，將內(nèi)箱2插入外箱1內(nèi)形成間隙，如圖8到圖9所示，把該真空絕熱貼片3a緊貼在外箱側(cè)。其余空隙注入硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料4并發(fā)泡填充該空隙內(nèi)成完全固定狀態(tài)。利用如此制作的絕熱箱體來配設(shè)制冷回路，組裝成400L級的冰箱，此為實(shí)施例34。另一方面，使用芯材為連通氣泡的硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的真空絕熱貼片，以同樣的方式制作絕熱箱體，用這種絕熱箱體構(gòu)成冰箱(實(shí)施例30)，而且，僅用硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料充填內(nèi)箱和外箱的整個(gè)間隙的絕熱箱體為比較例31，按照J(rèn)IS9607電力消耗B法測定法測定這些全部冰箱，并求出電力消耗。表16</tables>表16為其結(jié)果，使用本發(fā)明真空絕熱貼片的實(shí)施例34的冰箱的電力消耗量與現(xiàn)有的僅使用硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料為絕熱材料的箱體的冰箱即實(shí)施例31比較，在相同的冷卻溫度下可以消耗較少的電力，絕熱箱體的性能較好。另外，即使與使用利用連通氣泡的硬質(zhì)聚氨泡沫塑料芯材制作的真空絕熱貼片的比較例30的冰箱比較，電力的消耗量也基本相同，能夠確保很好的絕熱性能。即使以上描述了本發(fā)明的真空絕熱貼片的應(yīng)用，但這里所示的實(shí)施例不限于冰箱，例如，還可將這種真空絕熱貼片應(yīng)用于車載小型冷藏車，預(yù)制式簡易冰箱，保溫車和建筑物的保溫，保溫及保冷制品的絕熱用部件等，在不脫離其保溫宗旨的范圍內(nèi)可適用于各種場合。以上構(gòu)成的本發(fā)明具有以下的效果權(quán)利要求1的真空絕熱貼片能夠很好地抑制輻射傳熱，絕熱性能好。權(quán)利要求2的真空絕熱貼片由于芯材為由塑料發(fā)泡體的粉末為主要成分的層和板狀充填材料為主要成分的層構(gòu)成分離的成形品，因此其絕熱性能得到了提高。另外，由于將板狀充填材料配置成與絕熱方向成直角，因此提高了其絕熱性能。權(quán)利要求3的真空絕熱貼片的真空絕熱貼片由于塑料發(fā)泡體為廢棄冰箱的絕熱材料的回收品，因此保護(hù)了環(huán)境。另外，板狀充填材料是由熱反射率較好的金屬或無機(jī)物構(gòu)成，因此能提高其絕熱性能。根據(jù)權(quán)利要求4的方法，能夠得到絕熱特性及強(qiáng)度特性較好的真空絕熱貼片的同時(shí)，由于塑料發(fā)泡體的粉末和板狀充填材料由低溶粘度的粉末狀的熱硬樹脂或熱塑樹脂的粘接劑粘接，因此只需少量粘接劑即可，而且能夠使不閉塞連通氣泡的粉碎品彼此熔接。根據(jù)權(quán)利要求5的方法，由于塑料泡沫的粉碎品是在玻璃轉(zhuǎn)換點(diǎn)以上的溫度下被粉碎的，因此容易形成獨(dú)立氣泡的連通化，殘余的氣體不會(huì)破壞真空絕熱貼片的真空度，從而能夠防止絕熱性能下降。另外，由于在真空氣氛下進(jìn)行粉碎，因此氣泡的連通化容易實(shí)現(xiàn)，殘余的氣體不會(huì)破壞真空絕熱貼片的真空度，從而能夠防止絕熱性能下降。根據(jù)權(quán)利要求6的方法，在壓縮成形時(shí)，由于向塑料發(fā)泡體的粉末彼此接觸而形成的空隙內(nèi)施加一定壓力，該壓力使其形成以絕熱方向?yàn)槎梯S的扁平狀，因此，通過使傳熱方向的顯現(xiàn)的氣泡尺寸變小，能夠形成絕熱性能良好的塑料發(fā)泡體為主要成分的層。根據(jù)權(quán)利要求7的方法，由于芯材是把塑料發(fā)泡體和板狀充填材料的混合物投入模具內(nèi)后，提供微振，成雙層的結(jié)構(gòu)，因此塑料發(fā)泡體和板狀充填物的混合物分離，容易形成各自為主要成分的層，板狀充填物以平面方向配置容易實(shí)現(xiàn)。根據(jù)權(quán)利要求8的冰箱，由于真空絕熱貼片的絕熱性能提高，因此降低了電力消耗。根據(jù)權(quán)利要求9的冰箱，由于把真空絕熱貼片貼在內(nèi)箱和外箱之間的內(nèi)箱或外箱的任何一個(gè)上，殘余的空間內(nèi)填充塑料發(fā)泡體，從而能夠確實(shí)固定真空絕熱貼片。根據(jù)權(quán)利要求10的冰箱，由于把真空絕熱貼在內(nèi)箱或外箱的任何一個(gè)面上，由于使真空絕熱板與內(nèi)箱或外箱上的配置面形狀相匹配，并將其貼在與內(nèi)箱有一定間隙的外箱部分上，其余空間內(nèi)填塑料發(fā)泡體，因此能夠削減容易安裝的部件。根據(jù)權(quán)利要求11的真空絕熱由于芯材由多孔體構(gòu)成，該多孔體是由塑料發(fā)泡體的粉沫和熱塑性樹脂粉末的混合物構(gòu)成，因此可得到較好的絕熱性能。根據(jù)權(quán)利要求12的真空絕熱貼片由于使用廢棄的冰箱的絕熱材料作為塑料發(fā)泡體，因此廢物可再利用，能夠有效地再利用資源。根據(jù)權(quán)利要求13的方法，壓縮成形是邊在真空氣氛下加熱邊在施加大氣壓以上的壓力，能夠更高效更容易地得到真空絕熱貼片的芯材。能夠確保足夠空隙，內(nèi)部也不會(huì)殘留氣體，可防止絕熱性能下降。另外芯材將來也不會(huì)變形。權(quán)利要求1.一種真空絕熱貼片，其由包裝材料來保持內(nèi)部為真空，而由芯材保持形狀，其特征在于上述芯材由一種多孔體構(gòu)成，這種多孔體是由包含塑料發(fā)泡體粉沫和板狀充填物的混合物構(gòu)成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的真空絕熱貼片，其特征在于上述芯材是由可分離的二層構(gòu)成，一層是塑料發(fā)泡體的粉末為主要成分，另一層是板狀充填物為主要成分，板狀充填材料被配置為與絕熱方向成直角。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的真空絕熱貼片，其特征在于上述塑料發(fā)泡體是廢棄的冰箱的絕熱材料的回收品，上述板狀充填材料是由熱反射率高的金屬或無機(jī)物構(gòu)成。4.一種真空絕熱貼片的制造方法，其特征在于將塑料發(fā)泡體粉末和板狀充填材的混合物與低熔融粘度的粉末狀的熱硬性樹脂或熱塑性樹脂粘接劑一起進(jìn)行壓縮成形，制成芯材，把該芯材插入包裝材料中并于真空中成形。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的真空絕熱貼片的制造方法，其特征在于上述塑料發(fā)泡體的粉碎品是在硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料的玻璃轉(zhuǎn)換點(diǎn)以上的溫度，真空氣氛下，粉碎成氣泡尺寸以上至3倍氣泡尺寸以下。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的真空絕熱貼片的制造方法，其特征在于在上述壓縮成形時(shí)，向因塑料發(fā)泡體的接觸而形成的空間內(nèi)施加壓力，壓縮成以絕熱方向?yàn)槎梯S的扁平狀。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的真空絕熱貼片的制造方法，其特征在于將塑料發(fā)泡體的粉末和板狀充填材料的混合物放入模具內(nèi)后，使模具微微振動(dòng)制成二層結(jié)構(gòu)的芯材。8.一種冰箱，其特征在于使用真空絕熱貼片作為絕熱材料，這種真空絕熱貼片使用將塑料發(fā)泡體的粉末和板狀充填材的混合物通過壓縮成形后的材料為芯材。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的冰箱，其特征在于上述冰箱是在構(gòu)成冰箱的內(nèi)箱和外箱的間隙的內(nèi)箱及外箱的任何一方上粘貼真空絕熱貼片，在其余的空隙內(nèi)充填塑料發(fā)泡體。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的冰箱，其特征在于使真空絕熱貼片與內(nèi)箱或外箱配置面上的形狀相一致，并將其貼在與內(nèi)箱形成間隙的外箱部分上，其余空間充填硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料。11.一種真空絕熱貼片是用包裝材料來保持內(nèi)部為真空，而由芯材保持形狀，其特征在于上述芯材由一種多孔體構(gòu)成，這種多孔體是由包含塑料發(fā)泡體粉沫和熱塑性樹脂的混合物構(gòu)成。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的真空絕熱貼片，其特征在于上述塑料發(fā)泡體為硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料，上述硬質(zhì)聚氨脂泡末塑料使用廢棄的冰箱的絕熱材料，熱塑性樹脂使用廢棄的冰箱的內(nèi)箱材料。13.根據(jù)權(quán)利要求4或6所述的真空絕熱貼片的制造方法，其特征在于在真空氣氛下邊加熱邊施加一個(gè)大氣壓以上的壓力進(jìn)行壓縮成形。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種在確保很好絕熱性能的前提下可得安裝性及強(qiáng)度也很好的真空絕熱貼片。這種真空絕熱貼片由包裝材料12來保持內(nèi)部為真空,而由芯材13,13a保持形狀,其特征在于芯材由一種多孔體構(gòu)成,這種多孔體是由包含硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的發(fā)泡體粉碎品6和板狀充填物5的混合物構(gòu)成?；蛘哂捎操|(zhì)聚氨酯泡沫塑料的發(fā)泡體粉碎品6和熱塑性樹脂的粉碎品5a的混合物構(gòu)成。文檔編號(hào)F25D23/06GK1191959SQ9810376公開日1998年9月2日申請日期1998年1月23日優(yōu)先權(quán)日1997年2月27日發(fā)明者西本芳夫申請人:三菱電機(jī)株式會(huì)社