E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯在熱泵中的用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于在熱泵中產(chǎn)生供熱的方法，所述方法涉及在換熱器中從包含E-HFO-1336mzz的工作流體中提取熱量，從而產(chǎn)生冷卻的工作流體。本發(fā)明還公開一種用于在熱泵中產(chǎn)生供熱的方法，其中在至少兩個級聯(lián)段之間交換熱量。本發(fā)明還公開了一種熱泵設(shè)備，所述熱泵設(shè)備包括工作流體加熱器、壓縮機、工作流體冷卻器和膨脹裝置，并且所述設(shè)備包含含有E-HFO-1336mzz的工作流體。本發(fā)明還公開了一種替換設(shè)計用于所述工作流體的熱泵中的CFC-114、HFC-245fa、HFC-236fa、HCFC-124、HFC-134a、CFC-12工作流體的方法，所述方法涉及提供包含E-HFO-1336mzz的替換工作流體。本發(fā)明還公開了一種組合物，所述組合物包含(i)基本上由E-HFO一1336mzz組成的工作流體；和(ii)穩(wěn)定劑；或(iii)潤滑劑；或(ii)和(iii)兩者。
【專利說明】E-1，1，1，4,4,4-六氟-2- 丁燦在熱泵中的用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在多種應(yīng)用中具有實用性的方法和系統(tǒng)，并且具體地講，涉及化合物 El，l，l，4,4,4-六氟-2-丁烯（E-HFO-1336mZZ)在熱泵（包括高溫?zé)岜茫┲械挠猛尽?br>
【背景技術(shù)】
[0002] 本發(fā)明的組合物是持續(xù)尋找的下一代的低全球變暖潛能值材料的一部分。此類材 料必須具有由低全球變暖潛能值和零臭氧損耗潛勢或可忽略不計的臭氧損耗潛勢來測量 的低環(huán)境影響。需要新的熱泵工作流體。
[0003] 在包括空間供熱、用于家庭或其它服務(wù)的水供熱、食品干燥、過程加熱等在內(nèi)的多 種應(yīng)用中需要在約40°C至約135°C范圍內(nèi)的供熱。目前該供熱大部分使用石化燃料（例如， 重油、天然氣等）通過加熱器提供。需要可在該溫度范圍內(nèi)或甚至更高的溫度下提供供熱 的此類工作流體。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本公開涉及使用E-HF0-1336mzz作為工作流體以在約40°C至約135°C范圍內(nèi)的溫 度下產(chǎn)生供熱的熱泵系統(tǒng)和方法，其相對于化石燃料加熱器，具有減少的能源成本和減少 的溫室氣體排放。本公開還涉及使用E-HF0-1336mzz作為工作流體（例如跨臨界循環(huán)）以 在高于約140 °C的溫度下產(chǎn)生供熱的熱泵系統(tǒng)和方法，其相對于化石燃料加熱器，具有減少 的能源成本和減少的溫室氣體排放。
[0005] 根據(jù)本發(fā)明，提供用于在熱泵中產(chǎn)生供熱的方法。所述方法包括在換熱器中從包 含E-HF0-1336m ZZ的工作流體中提取熱量，從而產(chǎn)生冷卻的工作流體。
[0006] 根據(jù)本發(fā)明，還提供用于在其中熱量在至少兩個加熱段之間交換的級聯(lián)熱泵中產(chǎn) 生供熱的方法。所述方法包括在第一級聯(lián)加熱段中的第一工作流體中在所選擇的較低溫 度下吸收熱量，并將該熱量傳遞至在較高溫度下排放熱量的第二級聯(lián)加熱段的第二工作流 體；其中所述第二工作流體包含E-HF0-1336m ZZ〇
[0007] 根據(jù)本發(fā)明，還提供一種熱泵設(shè)備。所述設(shè)備包括工作流體加熱器（例如，蒸發(fā) 器）、壓縮機、工作流體冷卻器（例如，冷凝器或超臨界工作流體冷卻器）以及膨脹裝置，并 且所述設(shè)備包含含有E-HF0-1336mzz的工作流體。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明，還提供用于替換設(shè)計用于所述工作流體的熱泵或冷卻器中的 CFC-114、HFC-245fa、HFC-236fa、HCFC-124、HFC-134a 或 CFC-12 工作流體的方法。所述方 法包括提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流體。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，還提供用于替換設(shè)計用于所述工作流體的熱泵或冷卻器中的 HCFC-22工作流體的方法。所述方法包括提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流體。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明，還提供替換設(shè)計用于所述工作流體的熱泵或冷卻器中的HF0-1234yf 或 E-HF0-1234ze 或 Z-HF0-1234ze 或 HF0-1243zf 工作流體或包含 HF0-1234yf 或 E-HF0-1234ze或Z-HF0-1234ze或HF0-1243zf以及任選地一種或多種HFCs或HCs的工作 流體的方法。所述方法包括提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流體。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明，還提供用于在級聯(lián)熱泵系統(tǒng)中同時供熱和供冷的方法。所述方法包 括提供低溫級聯(lián)段以及提供高溫級聯(lián)段，所述低溫級聯(lián)段包含選自下列的工作流體：C0 2、 N20、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-227ea、HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、 HFC-134a、HFC-134、HFC-161、HFC-152a、以及它們的混合物；所述高溫級聯(lián)段包含含有 E-HF0-1336mzz的工作流體；其中所述低溫級聯(lián)段與所述高溫級聯(lián)段熱接觸。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明，還提供用于在級聯(lián)熱泵系統(tǒng)中同時供熱和供冷的方法。所述方法 包括提供低溫級聯(lián)段（或循環(huán)）以及提供高溫級聯(lián)段，所述低溫級聯(lián)段包含選自下列的 工作流體：NH 3、C02、N20、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-227ea、HFC-227ca、HFC-245cb、 HFC-236fa、HFC-236ea、HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、E-HF0-1234ye、 HF0-1336yf、HF0-1243yf、Z-HF0-1234ze、HCF0-1233xf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、 HFC-152a、烴類、以及它們的混合物；所述高溫級聯(lián)段包含含有E-HF0-1336mzz的工作流 體；其中所述低溫級聯(lián)段與所述高溫級聯(lián)段熱接觸。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，還提供用于熱泵的組合物。所述組合物包含：⑴基本上由 E-HF0-1336mzz組成的工作流體；和（ii)防止在50°C或高于50°C的溫度下降解的穩(wěn)定劑， 或（iii)適于在50°C或高于50°C使用的潤滑劑，或（ii)和（iii)兩者。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0014] 圖1是溢流式蒸發(fā)器熱泵設(shè)備的一個實施例的示意圖，所述溢流式蒸發(fā)器熱泵設(shè) 備利用包含HF0-1336mzz的組合物作為工作流體。
[0015] 圖2是直接膨脹熱泵設(shè)備的一個實施例的示意圖，所述直接膨脹熱泵設(shè)備利用包 含E-HF0-1336mzz的組合物作為工作流體。
[0016] 圖3是級聯(lián)熱泵系統(tǒng)的示意圖，所述級聯(lián)熱泵系統(tǒng)使用包含E-HF0-1336mzz的組 合物作為工作流體。

【具體實施方式】
[0017] 在提出下述實施例的詳情之前，定義或闡明一些術(shù)語。
[0018] 全球變暖潛能值（GWP)是由空氣排放一千克具體溫室氣體與排放一千克二氧化 碳相比而得的評估相對全球變暖影響的指數(shù)。計算不同時間范圍的GWP，顯示指定氣體的大 氣壽命效應(yīng)。100年時間范圍的GWP是通常所參考的值。
[0019] aThe Scientific Assessment of Ozone Depletion,2002, A report of the World Meteorological Association' s Global Ozone Research and Monitoring Project"第I. 4. 4部分，第I. 28-1. 31頁（參見該部分的第一段）中定義了臭氧損耗潛勢 (ODP)。ODP代表一種化合物相對于相同質(zhì)量的三氯氟甲烷（CFC-Il)在平流層中導(dǎo)致的臭 氧損耗程度。
[0020] 制冷量（有時稱為冷卻容量）是定義蒸發(fā)器中每單位質(zhì)量循環(huán)的制冷劑的制冷劑 焓變的術(shù)語。體積冷卻容量涉及在蒸發(fā)器中每單位體積離開蒸發(fā)器的制冷劑蒸汽，由制冷 劑去除的熱量。制冷量為制冷劑或熱傳遞組合物產(chǎn)生冷卻的能力的量度。冷卻速率是指每 單位時間內(nèi)被蒸發(fā)器中制冷劑去除的熱量。
[0021] 性能系數(shù)（COP)是在蒸發(fā)器中去除的熱量除以操作壓縮機所需的能量。COP越高， 能量效率越高。COP與能量效率比率（EER)正相關(guān)，所述能量效率比率為制冷設(shè)備或空調(diào)設(shè) 備在一組具體內(nèi)溫和外溫下的效率等級。
[0022] 如本文所用，熱傳遞介質(zhì)包含組合物，所述組合物用于將熱量從熱源（例如，來自 待冷卻的物體）攜帶到熱泵工作流體加熱器（例如，蒸發(fā)器），或從熱泵工作流體冷卻器 (例如，冷凝器或超臨界工作流體冷卻器）攜帶到待加熱物體。
[0023] 如本文所用，工作流體包含化合物或化合物的混合物，其用于在循環(huán)中傳遞熱量， 其中所述工作流體在反復(fù)循環(huán)中經(jīng)歷從液體至蒸汽并返回至液體的相變。
[0024] 過冷為液體溫度降至給定壓力下液體的飽和點以下。飽和點是蒸汽組合物剛好被 完全冷凝成液體時的溫度（也被稱為泡點）。但是在給定壓力下，過冷持續(xù)將液體冷卻成更 低溫度的液體。過冷量是冷卻至飽和溫度以下的量值（以度為單位）或液體組合物被冷卻 至其飽和溫度以下的程度過熱為定義蒸汽組合物被加熱高于其飽和蒸汽溫度（如果組合 物被冷卻，則形成第一滴液體的溫度也稱為"露點"）的程度的術(shù)語。
[0025] 溫度滑移（有時簡稱為"滑移"）是除任何過冷或過熱外，因制冷系統(tǒng)組件內(nèi)的制 冷劑而致的相變過程的起始溫度與最終溫度之間的絕對差值。該術(shù)語可用于描述近共沸或 非共沸組合物的冷凝或蒸發(fā)。
[0026] 如本文所用，換熱器是其中傳遞熱的熱泵設(shè)備的組件。換熱器可以為工作流體冷 卻器，其中熱量從工作流體傳遞到用于適宜的供熱或待加熱物體的熱傳遞介質(zhì)或空氣。當(dāng) 工作流體在冷卻期間經(jīng)歷冷凝時，所述工作流體冷卻器為冷凝器。換熱器可以為工作流體 加熱器，其中所述熱量被傳遞到工作流體。當(dāng)工作流體在加熱期間經(jīng)歷蒸發(fā)時，所述工作流 體加熱器為蒸發(fā)器。
[0027] 如本文所用，術(shù)語"包含"、"包括"、"具有"、"含有"或它們的任何其他變型均旨在 覆蓋非排他性的包括。例如，包含要素列表的組合物、步驟、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那 些元素，而可以包括其它未明確列出的元素，或此類組合物、步驟、方法、制品或設(shè)備固有的 元素。此外，除非另外相反指明，否則"或"是指包含性的或，而不是指排它性的或。例如， 以下中任一者均滿足條件A或B :A是真的（或存在的）且B是假的（或不存在的）、A是假 的（或不存在的）且B是真的（或存在的）、以及A和B都是真的（或存在的）。
[0028] 連接短語"由...組成"不包括任何沒有指定的元素、步驟或成分。如果是在權(quán)利 要求中，則此類詞限制權(quán)利要求，以不包含除了通常與之伴隨的雜質(zhì)以外不是所述那些的 物質(zhì)。當(dāng)短語"由...組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求正文的條款中，而不是緊接在前序之后時，該 短語只限定在該條款中列出的要素；其它元素沒有被排除在作為整體的權(quán)利要求之外。
[0029] 連接短語"基本上由...組成"用于限定組合物、方法或設(shè)備除了照字面所公開的 那些以外，還包括物質(zhì)、步驟、部件、組分或元素，前提條件是這些另外包括的物質(zhì)、步驟、部 件、組分或元素確實在很大程度上影響了受權(quán)利要求書保護的本發(fā)明的一個或多個基本特 征或新穎特征。術(shù)語"基本上由...組成"居于"包含"和"由...組成"的中間。
[0030] 在 申請人:已經(jīng)用開放式術(shù)語如"包含"定義了本發(fā)明或其一部分的情況下，則應(yīng)易 于理解（除非另外指明），說明書應(yīng)被解釋為，還使用術(shù)語"基本上由...組成"或"由...組 成"描述本發(fā)明。
[0031] 同樣，采用"一個"或"一種"的使用來描述本文所描述的元素和組分。這樣做僅 是為了方便并且對本發(fā)明的范圍給出一般含義。該描述應(yīng)被理解為包括一個或至少一個， 并且除非明顯地另有所指，單數(shù)還包括復(fù)數(shù)。
[0032] 除非另有定義，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域中普通技 術(shù)人員通常所理解的相同含義。盡管與本文所述的那些方法和材料的類似者或等同者均可 用于本發(fā)明實施例的實踐或檢驗，但合適的方法和材料是如下文所述的那些。除非引用具 體段落，本文提及的所有出版物、專利申請、專利、和其它參考文獻均全文以引用方式并入 本文。如發(fā)生矛盾，以本說明書及其所包括的定義為準。此外，材料、方法和實例僅是例證 性的，并且不旨在為限制性的。
[0033] E-l，l，l，4,4,4-六氟-2-丁烯（也稱為E-HFO-1336mzz或反式-HFO-1336mzz并 具有結(jié)構(gòu)E-CF 3CH = CHCF3)可由本領(lǐng)域已知的方法制成，諸如通過2, 3-二氯-1，1，1，4,4， 4-六氟-2-丁烯的加氫脫氯反應(yīng)，如美國專利申請公布US 2009/0012335 Al中所述，其以 引用的方式并入本文。
[0034] 熱泵方法
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，提供了用于在熱泵中產(chǎn)生供熱的方法。所述方法包括在換熱器中從 包含E-HF0-1336mzz的工作流體中提取熱量，從而產(chǎn)生冷卻的工作流體。在所述方法中，所 述換熱器選自工作流體冷卻器和工作流體冷凝器。
[0036] 在用于在熱泵中產(chǎn)生熱量的方法的一個實施例中，所述熱泵為高溫?zé)岜?，其中?工作流體中提取熱量的換熱器（工作流體冷卻器或工作流體冷凝器）在高于約50°C的溫 度下操作。在所述方法的另一個實施例中，從工作流體中提取熱量的換熱器在高于約75°C 的溫度下操作。在所述方法的另一個實施例中，從工作流體中提取熱量的換熱器在高于約 100 °C的溫度下操作。
[0037] 在所述方法的某些實施例中，換熱器為冷凝器。因此，本發(fā)明提供了在熱泵中產(chǎn)生 供熱的方法，所述方法包括在冷凝器中冷凝包含E-HF0-1336mzz的蒸汽工作流體，從而產(chǎn) 生液體工作流體。值得注意的是其中將基本上由E-HF0-1336mzz組成的蒸汽工作流體冷凝 的方法。在該常規(guī)循環(huán)中，所述工作流體壓力保持低于整個循環(huán)中的工作流體的臨界壓力。
[0038] 在用于產(chǎn)生熱量的本發(fā)明方法中特別有用的是包含E-HF0-1336mzz的工作 流體。值得注意的是基本上由E-HF0-1336mzz組成的工作流體。還值得注意的是由 E-HF0-1336mzz組成的工作流體。
[0039] 另外，在另一個實施例中，期望低GWP工作流體。值得注意的是，包含 E-HF0-1336mzz的工作流體，其具有可用于本發(fā)明方法的小于150的GWP。還值得注意的 是，包含E-HF0-1336mzz的工作流體，其具有可用于本發(fā)明方法的小于500的GWP。還值得 注意的是，包含E-HF0-1336mzz的工作流體，其具有可用于本發(fā)明方法的小于1000的GWP。 還值得注意的是，包含E-HF0-1336mzz的工作流體，其具有可用于本發(fā)明方法的小于2000 的 GWP0
[0040] 用于產(chǎn)生供熱的方法還包括使第一熱傳遞介質(zhì)通過所述換熱器，由此從所述工作 流體提取的熱量加熱所述第一熱傳遞介質(zhì)，并使所述經(jīng)加熱的第一熱傳遞介質(zhì)從所述換熱 器傳送到待加熱物體。
[0041] 在用于在熱泵中產(chǎn)生供熱的方法中，所述待加熱物體可以為可被加熱的任何空 間、物體、工藝物流或流體。在一個實施例中，待加熱物體可為房間、建筑物、或汽車的乘客 室。另選地，在另一個實施例中，待加熱物體可為第二環(huán)路流體、熱傳遞介質(zhì)或熱傳遞流體。
[0042] 在一個實施例中，所述第一熱傳遞介質(zhì)為水，并且所述待加熱物體為水。在另一個 實施例中，所述第一熱傳遞介質(zhì)為水，并且所述待加熱物體為用于空間加熱的空氣。在另一 個實施例中，所述第一熱傳遞介質(zhì)為工業(yè)熱傳遞液體，并且所述待加熱物體為化學(xué)工藝物 流。在另一個實施例中，所述第一熱傳遞介質(zhì)為水，并且所述待加熱物體為用于干燥或除濕 的空氣。
[0043] 在用于產(chǎn)生供熱的方法的另一個實施例中，所述方法還包括使冷卻的工作流體膨 脹并在加熱器中加熱經(jīng)膨脹的冷卻的工作流體。在一些實施例中，其中使所述冷卻的工作 流體膨脹至低于工作流體的臨界壓力的壓力，所述加熱器為蒸發(fā)器。因此，在另一個實施例 中，用于產(chǎn)生供熱的方法還包括使冷卻的工作流體膨脹并在蒸發(fā)器中加熱所述工作流體， 從而產(chǎn)生工作流體蒸汽。
[0044] 在另一個實施例中，用于產(chǎn)生供熱的方法還包括在動力式（例如軸流式或離心 式）壓縮機中或在容積式（例如往復(fù)式、螺桿式或渦旋式）壓縮機中壓縮工作流體蒸汽。所 述壓縮步驟可將工作流體蒸汽壓縮至低于或高于工作流體的臨界壓力的壓力。如果壓縮步 驟將工作流體從低于工作流體的臨界壓力的壓力壓縮至高于工作流體的臨界壓力的壓力， 則所述循環(huán)可被稱為跨臨界循環(huán)。
[0045] 在一個實施例中，供熱在包括所述換熱器的熱泵中產(chǎn)生，其還包括使待加熱的第 一熱傳遞介質(zhì)通過所述換熱器，從而加熱所述第一熱傳遞介質(zhì)。在一個實施例中，所述第一 熱傳遞介質(zhì)為空氣，并且從換熱器傳送到待加熱的空間。在另一個實施例中，所述第一熱傳 遞介質(zhì)為工藝物流的一部分，并從換熱器傳送回到工藝中。
[0046] 在一些實施例中，熱傳遞介質(zhì)可選自水或二醇（如乙二醇或丙二醇）。特別值得注 意的是其中第二熱傳遞介質(zhì)是從待冷卻的物體諸如空間冷卻的空氣中提取熱量的水的實 施例。
[0047] 在另一個實施例中，熱傳遞介質(zhì)可為工業(yè)熱傳遞液體，其中待加熱物體為化學(xué)工 藝物流，其包括工藝管道和工藝設(shè)備如蒸餾塔。在另一個實施例中，熱傳遞介質(zhì)可以為工業(yè) 熱傳遞液體，其中待加熱物體為化學(xué)工藝物流，其包括工藝設(shè)備，諸如化學(xué)反應(yīng)器、干燥器、 結(jié)晶器、蒸發(fā)器、鍋爐和液體泵。值得注意的是工業(yè)熱傳遞液體，所述液體包括離子液體、各 種鹽水諸如含水氯化鈣或氯化鈉、二醇諸如丙二醇或乙二醇、甲醇、氨、三氯乙烯、右旋檸檬 稀、二氯甲燒以及其它熱傳遞介質(zhì)諸如"2006 ASHRAE Handbook on Refrigeration"第4 部分中所列的那些。
[0048] 在該方法的一個實施例中，在工作流體加熱器中由第二熱傳遞介質(zhì)加熱所述工作 流體，以形成經(jīng)加熱的工作流體。第二熱傳遞介質(zhì)為溫?zé)嵋后w諸如水，其從低溫?zé)嵩磦鬏數(shù)?工作流體加熱器中。溫?zé)岬牡诙醾鬟f介質(zhì)在工作流體加熱器中冷卻并返回至低溫?zé)嵩椿?傳送到待冷卻的物體諸如建筑物中。然后在壓縮機中壓縮經(jīng)加熱的工作流體以產(chǎn)生高壓工 作流體。然后在工作流體冷卻器中由第一熱傳遞介質(zhì)冷卻高壓工作流體，所述第一熱傳遞 介質(zhì)為從待加熱物體（散熱器）附近引入的冷卻液體。在該方法中，熱泵也可用于加熱家 用或工廠用水或工藝物流。在該方法中，熱泵還可用于加熱用于區(qū)域供熱的水。在另一個 實施例中，熱泵為高溫?zé)岜?，因此具有高于約50°C的工作流體冷卻器（例如冷凝器）溫度。 在另一個實施例中，熱泵為高溫?zé)岜茫虼司哂懈哂诩s75°C的工作流體冷卻器（例如冷凝 器）溫度。在另一個實施例中，熱泵為高溫?zé)岜?，因此具有高于約100°c的工作流體冷卻器 (例如冷凝器）溫度。
[0049] 在用于產(chǎn)生供熱的方法的另一個實施例中，使液體工作流體傳送到蒸發(fā)器中，其 中所述液體工作流體由第二液體熱傳遞介質(zhì)加熱，從而被蒸發(fā)以產(chǎn)生加經(jīng)加熱的工作流體 蒸汽。所述第二液體熱傳遞介質(zhì)通過加熱工作流體來冷卻并從蒸發(fā)器傳送到低溫?zé)嵩椿虼?冷卻物體。然后在壓縮機中壓縮經(jīng)加熱的工作流體蒸汽以產(chǎn)生高壓工作流體蒸汽。然后， 在冷凝器中由第一熱傳遞介質(zhì)冷卻并冷凝高壓工作流體蒸汽，從而形成冷卻的工作流體液 體，所述第一熱傳遞介質(zhì)為從待加熱物體（散熱器）附近引入的冷卻液體。在該方法中，熱 泵還可用于加熱家用或工廠用水或工藝物流。在該方法中，熱泵還可用于加熱用于區(qū)域供 暖的水。在另一個實施例中，熱泵為高溫?zé)岜?，因此具有高于約50°c的冷凝器溫度。在另一 個實施例中，熱泵為高溫?zé)岜?，因此具有高于約75°C的工作流體冷卻器（例如冷凝器）溫 度。在另一個實施例中，熱泵為高溫?zé)岜?，因此具有高于約l〇〇°C的工作流體冷卻器（例如 冷凝器）溫度。
[0050] 在用于產(chǎn)生供熱的方法的一個實施例中，熱泵包括壓縮機，所述壓縮機為動力式 或容積式壓縮機。動力式壓縮機包括軸流式壓縮機和尚心式壓縮機。容積式壓縮機包括往 復(fù)式、螺桿式和渦旋式。
[0051] 其中工作流體壓力不超過工作流體臨界壓力的上述常規(guī)加熱循環(huán)可被稱為亞臨 界加熱循環(huán)。在亞臨界加熱循環(huán)中，液體工作流體在蒸發(fā)器（換熱器或工作流體加熱器） 中蒸發(fā)并且在冷凝器（不同的換熱器或工作流體冷卻器）中冷凝，從而在循環(huán)重復(fù)時在液 體工作流體和蒸汽工作流體之間轉(zhuǎn)換。
[0052] 在跨臨界加熱循環(huán)中，用于循環(huán)的工作流體通過在蒸發(fā)器或換熱器或工作流體加 熱器（對應(yīng)于亞臨界循環(huán)的蒸發(fā)器）中蒸發(fā)，在低于工作流體的臨界壓力的壓力下接收熱 量（或可將其稱為經(jīng)加熱）。然后將工作流體蒸汽壓縮至大于工作流體的臨界壓力的壓力， 然后冷卻，但不在第二換熱器或工作流體冷卻器（對應(yīng)于亞臨界循環(huán)中的冷凝器）中冷凝， 從而釋放熱量以產(chǎn)生冷卻的工作流體。將該冷卻的工作流體的壓力降低至低于其臨界壓 力。因此，僅對于循環(huán)的一些部分（而不是全部）而言，工作流體壓力超過其臨界壓力。
[0053] 超臨界加熱循環(huán)在整個循環(huán)中在高于工作流體的臨界壓力的壓力下操作并涉及 以下步驟：工作流體壓縮、冷卻、膨脹和加熱。
[0054] 在本發(fā)明的另一個實施例中，提供用于在熱泵中產(chǎn)生供熱的方法，其中在至少兩 個級聯(lián)加熱段之間交換熱量。所述方法包括在第一級聯(lián)加熱段中在所選擇的較低溫度下 在第一工作流體中吸收熱量，并將該熱量傳遞至在較高工作流體溫度下排放熱量的第二級 聯(lián)加熱段的第二工作流體；其中所述第二工作流體包含E-HF0-1336mzz。多段式熱泵系統(tǒng) (或級聯(lián)熱泵系統(tǒng)）使得低溫?zé)崃客ㄟ^經(jīng)由多于一個循環(huán)或級聯(lián)段逐步加熱而提升至更高 水平。
[0055] 在本發(fā)明的另一個實施例中，提供了用于提升高溫?zé)岜迷O(shè)備中的最高可行工 作流體冷卻器（冷凝器）操作溫度的方法，所述方法包括向所述高溫?zé)岜弥醒b入包含 E-HF0-1336mzz的工作流體。高溫?zé)岜迷诒冗m宜加熱的熱泵（例如，住宅熱泵）更高的工作 流體冷卻器（例如冷凝器）溫度下操作。最高可行操作工作流體冷卻器（冷凝器）溫度取 決于所用的工作流體特性（例如，流體化學(xué)分解速率、異構(gòu)化或其它化學(xué)變化變得無法接 受地高時的溫度；流體臨界溫度；流體飽和壓力與溫度關(guān)系曲線）以及現(xiàn)有設(shè)備的某些限 制。
[0056] 在熱泵中使用包含E-HF0-1336mzz的組合物提供更具環(huán)境可持續(xù)性的工作流體， 其具有低GWP(GWP = 32)和零ODP。
[0057] 常用的大噸位離心式熱泵組件在沒有重大改造的情況下可適應(yīng)至多約2. ISMPa 的最大工作壓力。因此，如果可達到高于約2. ISMPa的壓力，則將設(shè)備改造以處理更高的壓 力將是必要的。
[0058] E-HF0-1336mzz將能夠在不超過2. 18MPa的冷凝壓力下，使冷凝溫度最高至約 118. 1°C。因此，E-HF0-1336mzz可在常用大離心熱泵可行的壓力下（低于2. 18MPa)使冷 凝溫度最高至超過118°C。因此，在不超過約2. 18MPa的冷凝器壓力下可由E-HF0-1336mzz 達到的冷凝器溫度，相當(dāng)于由0?(：-114(1，2-二氯-1，1，2,2-四氟乙烷（6耶=10,000)，最 高可行冷凝器操作溫度為約123°C )和HFC-245fa(l，1，1，3,3_五氟丙烷（GWP = 1030)，最 高可行冷凝器操作溫度為約126°C )可達到的冷凝器溫度。
[0059] 在另一個實施例中，使用E-HF0-1336mzz能夠在適宜的壓縮機的情況下使受其 137. 7°C的臨界溫度限制的溫度高于118°C。
[0060] 根據(jù)本發(fā)明，有可能在原本設(shè)計用于所述高溫?zé)岜昧黧w的系統(tǒng)中，用包含 E-HF0-1336mzz的工作流體替換高溫?zé)岜昧黧w（例如CFC-114、HFC-245fa、HFC-236fa、 HCFC-124、HFC-134a、CFC-12)。因此提供用于替換設(shè)計用于所述工作流體的高溫?zé)岜弥?的 CFC-114、HFC-245fa、HFC-236fa、HCFC-124、HFC-134a 或 CFC-12 工作流體的方法，所述 方法提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流體。在另一個實施例中，所述方法包括提供 基本上由E-HF0-1336mzz組成的替換工作流體。在另一個實施例中，所述方法包括提供 由E-HF0-1336mzz組成的替換工作流體。在用于替換CFC-114、HFC-245fa、HFC-236fa、 HCFC-124、HFC-134a、CFC-12工作流體的方法的一個實施例中，所述熱泵為具有高于約 50°C的工作流體冷卻器或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜谩Ｔ谒龇椒ǖ牧硪粋€實施例中，所 述熱泵為具有高于約75°C的工作流體冷卻器或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜?。在所述方法?另一個實施例中，所述熱泵為具有高于約100 °C的工作流體冷卻器或冷凝器操作溫度的高 溫?zé)岜?。根?jù)本發(fā)明，可能用包含E-HF0-1336mzz的工作流體替換原本設(shè)計用于HCFC-22 的系統(tǒng)中的HCFC-22(二氟一氯甲烷）。因此，在一個實施例中，提供用于替換設(shè)計用于 HCFC-22的高溫?zé)岜弥械腍CFC-22工作流體的方法，所述方法提供包含E-HF0-1336mzz的替 換工作流體。在另一個實施例中，所述方法包括提供基本上由E-HF0-1336mzz組成的替換 工作流體。在另一個實施例中，所述方法包括提供由E-HF0-1336mzz組成的替換工作流體。
[0061] 在用于替換HCFC-22的方法的另一個實施例中，所述熱泵為具有高于約50°C的工 作流體冷卻器或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜?。在用于替換HCFC-22的方法的另一個實施例 中，所述熱泵為具有高于約75°C的工作流體冷卻器或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜?。在用?替換HCFC-22的方法的另一個實施例中，所述熱泵為具有高于約100°C的工作流體冷卻器 或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜谩?br> [0062] 另外，根據(jù)本發(fā)明，提供用于替換設(shè)計用于所述工作流體的熱泵或冷卻器中的包 含 HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、Z-HF0-1234ze 或 HF0-1243zf 以及任選地一種或多種飽和氫 氟烴或烴類的工作流體的方法。所述方法包括提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流體。 在另一個實施例中，所述方法包括提供基本上由E-HF0-1336mzz組成的替換工作流體。在 另一個實施例中，所述方法包括提供由E-HF0-1336mzz組成的替換工作流體。
[0063] 在用于替換設(shè)計用于所述工作流體的熱泵或冷卻器中的包含HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、Z-HF0-1234ze或HF0-1243zf以及任選地一種或多種飽和氫氟烴或烴類的 工作流體的方法的另一個實施例中，所述熱泵為具有高于約50°C的工作流體冷卻器或冷 凝器操作溫度的高溫?zé)岜谩Ｔ谟糜谔鎿Q包含HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、Z-HF0-1234ze或 HF0-1243zf以及任選地一種或多種飽和氫氟烴或烴類的工作流體的方法的另一個實施例 中，所述熱泵為具有高于約75°C的工作流體冷卻器或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜?。在用?替換包含 HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、Z-HF0-1234ze 或 HF0-1243zf 以及任選地一種或多種 飽和氫氟烴或烴類的工作流體的方法的另一個實施例中，所述熱泵為具有高于約100 °C的 工作流體冷卻器或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜谩?br> [0064] 在所述方法的一個實施例中，所述被替換的工作流體為HFC_236fa、HCFC-124、 HFC-134a或CFC-12并且最高可行冷凝溫度可以增大到高于由所述替換的工作流體可達 到的溫度。在一個實施例中，用E-HF0-1336mzz替換HFC-236fa可在不超過2. 18MPa的冷 凝壓力的情況下，使可行冷凝溫度從約105. 5°C增加至約118. 1°C。在另一個實施例中，用 E-HF0-1336mzz替換HCFC-124可在不超過2. 18MPa的冷凝壓力的情況下，使可行冷凝溫度 從約95. 5°C增加至約118. 1°C。在另一個實施例中，用E-HF0-1336mzz替換HFC-134a可在 不超過2. ISMPa的冷凝壓力的情況下，使可行冷凝溫度從約71. 2°C增加至約118. 1°C。在 另一個實施例中，用E-HF0-1336mzz替換HCFC-22可在不超過2. 18MPa的冷凝壓力的情況 下，使可行冷凝溫度從約55°C增加至約118. 1°C。在另一個實施例中，用E-HF0-1336mzz替 換HF0-1234yf可在不超過2. ISMPa的冷凝壓力的情況下，使可行冷凝溫度從約73°C增加至 約118. 1°C。在另一個實施例中，用E-HF0-1336mzz替換E-HF0-1234ze可在不超過2. 18MPa 的冷凝壓力的情況下，使可行冷凝溫度從約84°C增加至約118. 1°C。在另一個實施例中，用 E-HF0-1336mzz替換HF0-1243zf可在不超過2. 18MPa的冷凝壓力的情況下，使可行冷凝溫 度從約 79. 8°C增加至約 118. 1°C。在用于替換 CFC-114、HFC-245fa、HFC-236fa、HCFC-124、 HFC-134a或CFC-12工作流體的方法的一個實施例中，設(shè)計用于由所述工作流體操作的冷 卻器可被轉(zhuǎn)換成由E-HF0-1336mzz工作流體操作的熱泵。
[0065] 在用于替換HCFC-22的方法的一個實施例中，設(shè)計用于由HCFC-22操作的冷卻器 可被轉(zhuǎn)換成由包含E-HF0-1336mzz的工作流體操作的熱泵。
[0066] 在用于替換包含 HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、Z-HF0-1234ze 或 HF0-1243zf 以及 任選地一種或多種飽和氫氟烴或烴類的工作流體的方法的另一個實施例中，設(shè)計用于由所 述工作流體操作的冷卻器可被轉(zhuǎn)換成由包含E-HF0-1336mzz的工作流體操作的熱泵。在 一個實施例中，本發(fā)明提供了一種用于在級聯(lián)熱泵系統(tǒng)中同時供熱和供冷的方法。所述方 法包括提供低溫級聯(lián)段以及提供高溫級聯(lián)段，所述低溫級聯(lián)段包含選自下列的工作流體： NH3、C02、N20、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-227ea、HFC-227ca、HFC-245cb、HFC-236fa、 HFC-236ea、HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、E-HF0-1234ye、HF0-1336yf、 HF0-1243yf、Z-HF0-1234ze、HCF0-1233xf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、HFC-152a、烴類、以 及它們的混合物；所述高溫級聯(lián)段包含含有E-HF0-1336mzz的工作流體；其中所述低溫級 聯(lián)段與所述高溫級聯(lián)段熱接觸。
[0067] 根據(jù)本發(fā)明，出于將所述系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成熱泵系統(tǒng)的目的，還有可能在原本設(shè)計成 使用常規(guī)冷卻器工作流體的冷卻器（例如使用HFC-134a或HFC-245fa的冷卻器）的系 統(tǒng)中，使用包含E-HF0-1336mzz的工作流體。例如，在現(xiàn)有的冷卻器系統(tǒng)中，可用包含 E-HF0-1336mzz的工作流體替換常規(guī)的冷卻器工作流體來達到該目的。
[0068] 根據(jù)本發(fā)明，出于將所述系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成熱泵系統(tǒng)的目的，還可能在原本設(shè)計成使用 包含HFO (例如HF0-1234yf或E-HF0-1234ze)的冷卻器工作流體的冷卻器的系統(tǒng)中，使用 包含E-HF0-1336mzz的工作流體。例如，可用包含E-HF0-1336mzz的工作流體替換現(xiàn)有冷 卻器系統(tǒng)中的包含HFO的冷卻器工作流體來達到該目的。
[0069] 根據(jù)本發(fā)明，出于將所述系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成具有在約50°C或更高的冷凝器溫度的高溫?zé)?泵系統(tǒng)的目的，還有可能在原本設(shè)計成使用常規(guī)適宜熱泵工作流體的適宜加熱的（即，低 溫或住宅）熱泵系統(tǒng)（例如使用HFC-134a或HCFC-123或HFC-245fa的熱泵）的系統(tǒng)中， 使用包含E-HF0-1336mzz的工作流體。例如，在現(xiàn)有的適宜加熱的熱泵系統(tǒng)中，可用包含 E-HF0-1336mzz的工作流體替換常規(guī)的適宜加熱的熱泵工作流體來達到該目的。
[0070] 包含E-HF0-1336mZZ的組合物能夠設(shè)計并操作動力式（例如，離心式）或容積式 (例如螺桿式或渦旋式）熱泵用于升級可在低溫下獲得的熱量從而滿足對在更高溫度下加 熱的要求。將可用的低溫?zé)崃抗?yīng)給蒸發(fā)器，并且在冷凝器處提取高溫?zé)崃?。例如，在可?來自在85°C下操作的冷凝器的熱量用于加熱水（例如用于熱水供暖或其它服務(wù)）的位置處 (例如醫(yī)院），廢熱可用于被供應(yīng)給在25°C下操作的熱泵的蒸發(fā)器。
[0071] 在一些情況下，熱量可在高于上文建議的溫度下從各種其它來源獲得（例如來自 工藝物流、地?zé)峄蛱柲艿膹U熱），然而可能需要在甚至更高的溫度下供熱。例如，廢熱可 在KKTC下獲得，然而就工業(yè)應(yīng)用而言可能要求在130°C下供熱。可將低溫?zé)崃抗┙o動力式 (例如離心式）或容積式熱泵的工作流體加熱器（例如蒸發(fā)器），以提升至130°C的期望溫 度并且遞送到冷凝器處。
[0072] 熱泵設(shè)各
[0073] 在本發(fā)明的一個實施例中，提供了高溫?zé)岜迷O(shè)備，所述高溫?zé)岜迷O(shè)備包含含有 E-HF0-1336mzz的工作流體。還值得注意的是，其中工作流體基本上由E-HF0-1336mzz組成 的實施例。
[0074] 熱泵為用于產(chǎn)生供熱和/或冷卻的一類設(shè)備。熱泵包含工作流體加熱器（例如， 蒸發(fā)器）、壓縮機、工作流體冷卻器（例如，冷凝器）以及膨脹裝置。工作流體在反復(fù)循環(huán)中 循環(huán)通過這些組件。加熱可在工作流體冷卻器（例如，冷凝器）處產(chǎn)生，其中能量（以熱量 形式）在工作流體冷卻以形成冷卻的工作流體時從所述工作流體中提取。冷卻可在工作流 體加熱器（例如，蒸發(fā)器）處產(chǎn)生，其中吸收能量以加熱（并且主要是蒸發(fā)）工作流體，從 而形成經(jīng)加熱的工作流體（大部分為工作流體蒸汽）。其中工作流體被冷凝和蒸發(fā)的實施 例可被稱為亞臨界循環(huán)并且用于此類亞臨界循環(huán)的設(shè)備包括如上所述的蒸發(fā)器、壓縮機、 冷凝器和膨脹裝置。
[0075] 在跨臨界加熱循環(huán)中，用于循環(huán)的工作流體液體接收蒸發(fā)器中的熱量并在低于工 作流體的臨界壓力的壓力下蒸發(fā)。然后，將經(jīng)加熱的工作流體蒸汽壓縮至高于其臨界壓力 的壓力。然后，在流體高于其臨界壓力時，所述工作流體進入進入工作流體冷卻器，并且冷 卻（但不冷凝）以產(chǎn)生冷卻的工作流體。在冷卻的工作流體離開冷卻器之后，使其壓力減 小至低于其臨界壓力的壓力。因此，對于循環(huán)的一部分而言，跨臨界循環(huán)中的工作流體處于 高于其臨界壓力的壓力下，而對于循環(huán)的另一部分而言，其處于低于其臨界壓力的壓力下。
[0076] 在超臨界加熱循環(huán)中，用于循環(huán)的工作流體在高于工作流體的臨界壓力的壓力下 接收加熱器中的熱量。然后，將工作流體壓縮至甚至更高的壓力并在冷卻器中冷卻，從而釋 放熱量。然后，使工作流體的壓力降低至加熱器壓力，從而工作流體壓力保持高于工作流體 臨界壓力。因此，在整個超臨界循環(huán)過程中，工作流體的壓力保持高于其臨界壓力。
[0077] 熱泵可包括其一個實施例示于圖1中的溢流式蒸發(fā)器，或其一個實施例示于圖2 中的直接膨脹式蒸發(fā)器。
[0078] 熱泵可使用容積式壓縮機或動力式壓縮機。容積式壓縮機包括往復(fù)式、螺桿式和 渦旋式壓縮機。值得注意的是使用螺桿式壓縮機的熱泵。動力式壓縮機包括軸流式壓縮機 和離心式壓縮機。還值得注意的是使用離心式壓縮機的熱泵。
[0079] 使用家用熱泵產(chǎn)生加熱的空氣來加熱住宅或居室（包括獨戶住宅或多戶聯(lián)排住 宅），并且產(chǎn)生約30°C至約50°C的最高冷凝器操作溫度。
[0080] 值得注意的是高溫?zé)岜?，所述高溫?zé)岜每捎糜诩訜峥諝?、水、另一種熱傳遞介質(zhì)或 工業(yè)過程的某些部分諸如一件設(shè)備、儲存區(qū)域或工藝物流。這些高溫?zé)岜每僧a(chǎn)生大于約 50°C的最高工作流體冷卻器（例如冷凝器）操作溫度。高溫?zé)岜弥锌蛇_到的最高工作流體 冷卻器（冷凝器）操作溫度將取決于所用的工作流體。該最高工作流體冷卻器（冷凝器） 操作溫度受限于工作流體的標準沸騰特性，并且還受限于熱泵的壓縮機可使蒸汽工作流體 壓力上升的壓力。該最高允許工作壓力還與熱泵中所用的工作流體相關(guān)。
[0081] 具有特定價值的是高溫?zé)岜?，所述高溫?zé)岜迷谥辽偌s80°C的工作流體冷卻器（例 如，冷凝器）溫度下操作。包含E-HF0-1336mzz的組合物能夠設(shè)計并操作離心式熱泵，其 在相當(dāng)于或高于由許多目前使用的工作流體可達到的那些溫度的工作流體冷卻器（例如， 冷凝器）溫度下操作。值得注意的是使用包含E-HF0-1336mzz的工作流體，在最高至約 118°C的工作流體冷卻器（例如，冷凝器）溫度下操作的實施例。還值得注意的是使用包含 E-HF0-1336mzz的工作流體，在最高至約137°C的工作流體冷卻器（例如，冷凝器）溫度下 操作的實施例。還值得注意的是用于同時產(chǎn)生供熱和冷卻的熱泵。例如，獨立熱泵單元可 產(chǎn)生家用熱水，并且也可產(chǎn)生冷卻以在夏季提供舒適的空調(diào)。
[0082] 熱泵，包括溢流式蒸發(fā)器和直接膨脹式，可與空氣處理和分配系統(tǒng)連接在一起，以 提供舒適的空調(diào)（冷卻空氣并且將空氣除濕）和/或加熱住宅（獨戶住宅或聯(lián)排住宅）和 大型商業(yè)建筑，包括旅館、辦公樓、醫(yī)院、大學(xué)等。在另一個實施例中，高溫?zé)岜眠€用于加熱 水。在另一個實施例中，高溫?zé)岜每捎糜诩訜岫鄳糇≌ɡ?，高層公寓樓）?br> [0083] 為解釋高溫?zé)岜萌绾尾僮?，參考附圖。溢流式蒸發(fā)器型熱泵示于圖1中。在該熱 泵中，第二熱傳遞介質(zhì)（如箭頭3處進入所示）進入攜帶來自低溫源的熱量的熱泵，通過具 有入口和出口的蒸發(fā)器6中的管束或旋管9,所述第二熱傳遞介質(zhì)為包含水的溫液，并且在 一些實施例中包含添加劑或其它熱傳遞介質(zhì)例諸如二醇（如乙二醇或丙二醇），所述低溫 源例如建筑物空氣處理系統(tǒng)或從制冷設(shè)備的冷凝器流向冷卻塔的熱水。溫?zé)岬牡诙醾鬟f 介質(zhì)被遞送到蒸發(fā)器中，它在其中被示于蒸發(fā)器下部的液體工作流體冷卻。液體工作流體 在比流動通過管束或旋管9的溫?zé)岬牡诙醾鬟f介質(zhì)更低的溫度下蒸發(fā)。冷卻的第二熱傳 遞介質(zhì)如箭頭4所示經(jīng)由管束或旋管9的返回部分再循環(huán)回到低溫?zé)嵩础D1中蒸發(fā)器6 下部所示的液體工作流體蒸發(fā)并被吸入壓縮機7,該壓縮機使工作流體蒸汽的壓力和溫度 升高。所述壓縮機壓縮此工作流體蒸汽，使得在冷凝器5中，它可在比工作流體蒸汽離開蒸 發(fā)器時的壓力和溫度更高的壓力和溫度下冷凝。第一熱傳遞介質(zhì)在圖1的箭頭1處經(jīng)由冷 凝器5中的管束或旋管10進入冷凝器，所述冷凝器來自提供高溫?zé)崃康奈恢茫?散熱器"） 如家用或工廠用水加熱器或熱水供暖系統(tǒng)。所述第一熱傳遞介質(zhì)在過程中升溫，并且經(jīng)由 管束或旋管10的歸返環(huán)路和箭頭2返回至散熱器。該第一熱傳遞介質(zhì)使冷凝器中的工作 流體蒸汽冷卻，并使得蒸汽冷凝成液體工作流體，使得如圖1所示的冷凝器下部存在液體 工作流體。冷凝器中經(jīng)冷凝的液體工作流體經(jīng)過膨脹裝置8流回到蒸發(fā)器中，所述膨脹裝 置可為孔口、毛細管或膨脹閥。膨脹裝置8降低了液體工作流體的壓力，并且將液體工作流 體部分地轉(zhuǎn)化為蒸汽，換句話講，當(dāng)冷凝器與蒸發(fā)器之間的壓力降低時，液體工作流體瞬間 氣化。將工作流體即液體工作流體和工作流體蒸汽兩者快速冷卻至蒸發(fā)器壓力下的飽和溫 度，使得液體工作流體和工作流體蒸汽均存在于蒸發(fā)器中。
[0084] 雖然上述圖1的說明涉及亞臨界熱泵循環(huán)，但其中循環(huán)為跨臨界熱泵循環(huán)或超臨 界熱泵循環(huán)的實施例旨在落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。在跨臨界循環(huán)中，可用工作流體冷卻器替 換冷凝器，并且可在冷卻器中冷卻工作流體而不冷凝。在超臨界循環(huán)中，可用工作流體冷卻 器替換冷凝器，并且可在冷卻器中冷卻工作流體而不冷凝；另外，可用工作流體加熱器替換 蒸發(fā)器，并可在加熱器中加熱工作流體而不蒸發(fā)。在一些實施例中，將工作流體蒸汽壓縮至 超臨界狀態(tài)，并且圖1中的容器5代表氣體冷卻器，其中工作流體蒸汽被冷卻成液態(tài)而不冷 凝。
[0085] 在一些實施例中，用于圖1所示的設(shè)備中的第二熱傳遞介質(zhì)為冷凍水，所述冷凍 水從其中提供空調(diào)的建筑物或從某些其它待冷卻的物體返回。在蒸發(fā)器6處從返回的第 二熱傳遞介質(zhì)中提取熱量，并且將冷卻的第二熱傳遞介質(zhì)供回到建筑物或其它待冷卻的物 體。在該實施例中，圖1中所示的設(shè)備同時用于冷卻第二熱傳遞介質(zhì)并且加熱第一熱傳遞 介質(zhì)，所述第二熱傳遞介質(zhì)向待冷卻的物體（例如建筑物空氣）供冷，所述第一熱傳遞介質(zhì) 向待加熱物體（例如家用或工廠用水或工藝物流）供熱。
[0086] 應(yīng)當(dāng)理解，圖1中所示的設(shè)備可在蒸發(fā)器6處從多種熱源中提取熱量，所述熱源包 括太陽熱、地?zé)岷蛷U熱，并且將熱量從冷凝器5供往多個散熱器。
[0087] 應(yīng)該指出的是，就單組分工作流體組合物而言，蒸發(fā)器和冷凝器中蒸汽工作流體 的組成與蒸發(fā)器和冷凝器中液體工作流體的組成相同。在這種情況下，蒸發(fā)和冷凝將在恒 溫下進行。
[0088] 直接膨脹式熱泵的一個實施例示于圖2中。在如圖2所示的熱泵中，第二液體熱 傳遞介質(zhì)為溫?zé)嵋后w諸如溫水，其在入口 14處進入蒸發(fā)器6'。大多數(shù)液體工作流體（和 少量工作流體蒸汽）在箭頭3'處進入蒸發(fā)器中的旋管9'，并且蒸發(fā)。因此，第二液體熱 傳遞介質(zhì)在蒸發(fā)器中冷卻，并且冷卻的第二液體熱傳遞介質(zhì)在出口 16處離開蒸發(fā)器，并被 送至低溫?zé)嵩矗ɡ?，流至冷卻塔的溫水）。工作流體蒸汽在箭頭4'處離開蒸發(fā)器，并被送 至壓縮機7'，其中所述工作流體蒸汽被壓縮并且作為高溫高壓工作流體蒸汽離開。該工作 流體蒸汽通過1'處的冷凝器旋管或管束10'進入冷凝器5'。所述工作流體蒸汽由冷凝器 中的第一液體熱傳遞介質(zhì)諸如水冷卻并且變成液體。所述第一液體熱傳遞介質(zhì)通過冷凝器 熱傳遞介質(zhì)入口 20進入冷凝器。該第一液體熱傳遞介質(zhì)提取來自冷凝工作流體蒸汽的熱 量，所述冷凝工作流體蒸汽變?yōu)橐后w工作流體，這使冷凝器中的第一液體熱傳遞介質(zhì)變溫 熱。所述第一液體熱傳遞介質(zhì)自冷凝器通過冷凝器熱傳遞介質(zhì)出口 18離開。冷凝的工作 流體通過如圖2所示的較低旋管或管束10'離開冷凝器并流經(jīng)膨脹裝置12,所述膨脹裝置 可為孔口、毛細管或膨脹閥。膨脹裝置12降低液體工作流體的壓力。由于膨脹而產(chǎn)生的少 量蒸汽與液體工作流體一起通過旋管9'進入蒸發(fā)器，并且反復(fù)循環(huán)。
[0089] 在一些實施例中，將工作流體蒸汽壓縮至超臨界狀態(tài)，并且圖2中的容器5'代表 氣體冷卻器，其中工作流體蒸汽被冷卻成液態(tài)而不冷凝。
[0090] 在一些實施例中，用于圖2所示的設(shè)備中的第二熱傳遞介質(zhì)為冷凍水，所述冷凍 水從其中提供空調(diào)的建筑物或從某些其它待冷卻的物體返回。在蒸發(fā)器6'處從返回的第 二熱傳遞介質(zhì)中提取熱量，并且將冷卻的第二熱傳遞介質(zhì)供回到建筑物或其它待冷卻的物 體。在該實施例中，圖2中所示的設(shè)備同時用于冷卻第二熱傳遞介質(zhì)并且加熱第一熱傳遞 介質(zhì)，所述第二熱傳遞介質(zhì)向待冷卻的物體（例如建筑物空氣）供冷，所述第一熱傳遞介質(zhì) 向待加熱物體（例如家用或工廠用水或工藝物流）供熱。
[0091] 應(yīng)當(dāng)理解，圖2中所示設(shè)備可在蒸發(fā)器6'處從多種熱源中提取熱量，所述熱源包 括太陽熱、地?zé)岷蛷U熱，并且將熱量從冷凝器5'供往多個散熱器。
[0092] 可用于本發(fā)明中的壓縮機包括動力式壓縮機。值得注意的是，動力式壓縮機的例 子為離心式壓縮機。離心式壓縮機使用旋轉(zhuǎn)元件來徑向加速工作流體，并且通常包括容納 于殼體中的葉輪和擴散器。離心式壓縮機通常在葉輪入口處或旋轉(zhuǎn)葉輪的中心入口處吸入 工作流體，并且將其徑向向外離心加速。一定的靜壓升出現(xiàn)在葉輪段中，但是大多數(shù)壓升出 現(xiàn)在擴散器段中，其中速度被轉(zhuǎn)化成靜壓。每個葉輪擴散器組為壓縮機段。離心式壓縮機 可由1至12級或更多的壓縮機段組成，這取決于所需的最終壓力以及待處理的制冷劑的體 積。
[0093] 壓縮機的壓力比或壓縮比為絕對出口壓力與絕對入口壓力的比率。由離心式壓縮 機遞送的壓力在較寬的容量范圍內(nèi)幾乎是恒定的。離心式壓縮機可產(chǎn)生的壓力取決于葉輪 的端速。端速是在葉輪頂端處測定的葉輪速度，并且與葉輪直徑及其每分鐘轉(zhuǎn)速相關(guān)。具 體應(yīng)用中所需的端速取決于壓縮機將工作流體的熱力學(xué)狀態(tài)從蒸發(fā)器條件提升至冷凝器 條件所需的功。離心式壓縮機的容積流通能力由通過葉輪的通道尺寸而定。這使得壓縮機 的尺寸比所需的容積流通能力更取決于所需的壓力。
[0094] 還值得注意的是，動力式壓縮機的例子為軸流式壓縮機。其中流體以軸向進入和 離開的壓縮機稱為軸流壓縮機。軸流式壓縮機為旋轉(zhuǎn)型、翼面型或槳葉型壓縮機，其中工作 流體基本上平行于旋轉(zhuǎn)軸線流動。這與其中工作流體可軸向進入但在出口處具有顯著徑向 組分的其它旋轉(zhuǎn)式壓縮機諸如離心式或混流式壓縮機形成對比。軸流壓縮機產(chǎn)生經(jīng)壓縮的 氣體的連續(xù)流，并且具有高效率以及具體地講與其橫截面相關(guān)的大質(zhì)量流量能力的有益效 果。然而，它們確實需要多排翼面來達到大的壓升，使得它們相對于其它設(shè)計更顯得復(fù)雜和 曰蟲 印貝〇
[0095] 可用于本發(fā)明的壓縮機還包括容積式壓縮機。容積式壓縮機將蒸汽吸入室中，并 且使所述室的體積減小以壓縮蒸汽。在壓縮后，通過進一步將所述室的體積減小至零或幾 乎為零而迫使蒸汽離開所述室。
[0096] 值得注意的是，容積式壓縮機的例子為往復(fù)式壓縮機。往復(fù)式壓縮機使用由機軸 驅(qū)動的活塞傳動。它們可以是固定式的或便攜式的，可以是單極的或多級的，并且可由電動 馬達或內(nèi)燃機驅(qū)動。5至30hp的小型往復(fù)式壓縮機見于機動車應(yīng)用中，并且通常用于間歇 負載。至多IOOhp的較大型往復(fù)式壓縮機存在于大型工業(yè)應(yīng)用中。出口壓力在低壓至超高 壓（高于5000psi或35MPa)范圍內(nèi)。
[0097] 還值得注意的是，容積式壓縮機的例子為螺桿式壓縮機。螺桿式壓縮機使用兩 個嚙合的旋轉(zhuǎn)容積式螺旋狀螺桿，以迫使氣體進入更小的空間中。螺桿式壓縮機通常用 于商業(yè)和工業(yè)應(yīng)用的連續(xù)操作中，并且可以是固定式的或便攜式的。它們的應(yīng)用可從 5hp(3. 7kW)至500hp(375kW)以上，并且可從低壓至超高壓（高于1200psi或8. 3MPa)。
[0098] 還值得注意的是，容積式壓縮機的例子為渦旋式壓縮機。渦旋式壓縮機與螺桿式 壓縮機相似，并且包括兩個交錯的螺旋形渦輪來壓縮氣體。該出口比旋轉(zhuǎn)螺桿式壓縮機的 出口更加脈沖化。
[0099] 在一個實施例中，熱泵設(shè)備可包括多于一個的加熱回路（或環(huán)路或段）。當(dāng)工作流 體加熱器在接近應(yīng)用所需的工作流體冷卻器溫度的溫度下操作時，用E-HF0-1336mzz作為 工作流體操作的熱泵的性能（加熱性能系數(shù)和體積加熱容量）將大為改善。
[0100] 當(dāng)熱量在相對接近需要加熱的溫度（例如在約50°C內(nèi)）的溫度下可用時， 用E-HF0-1336mzz操作的單段式（或單環(huán)路）熱泵可能是優(yōu)選的。例如，可用由 E-HF0-1336mzz操作的單段式熱泵提升來自工藝或低級地?zé)嵩吹?5°C下的熱量，以滿足 118°C下的加熱需求。
[0101] 當(dāng)可用熱量處于顯著低于需要加熱的溫度的溫度下時（例如低于多于50°C )，呈 級聯(lián)構(gòu)造的具有兩個或更多個段并在上級聯(lián)段中使用E-HF0-1336mzz的熱泵可能是優(yōu)選 的。低溫級聯(lián)段（或循環(huán)）可包含選自下列的工作流體：順 3、C02、N20、HFC-32、HFC-125、 HFC-143a、HFC-227ea、HFC-227ca、HFC-245cb、HFC-236fa、HFC-236ea、HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、E-HF0-1234ye、HF0-1336yf、HF0-1243yf、Z-HF0-1234ze、 HCF0-1233xf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、HFC-152a、烴類（例如，丙烷、正丁烷、異丁烷、 戊烷、異戊烷等）、以及它們的混合物。用于一個或多個低溫級聯(lián)段的優(yōu)選的工作流體可取 決于可用熱源的溫度。就低溫?zé)嵩矗ɡ缍飙h(huán)境空氣）而言，具有低沸點（或換句話講高 蒸汽壓）的工作流體，諸如 C02、N20、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-227ea、HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、HFC-152a 以及它們的共混物 將是有利的。例如，使用兩段式級聯(lián)熱泵，可將來自_l〇°C的冬天環(huán)境空氣的熱量提升以 產(chǎn)生用于住宅或其他用途的65-85?下的熱水，所述兩段式級聯(lián)熱泵在上級聯(lián)段中具有 E-HF0-1336mzz 且下級聯(lián)段工作流體選自 HFC-32、C02、HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、以及 HF0-1234yf、E-HF0-1234ze 和 HFC-32 的共混物、HF0-1234yf 和 HFC-134a 的不易燃共沸共 混物、或E-HF0-1234ze和HFC-134的不易燃共沸共混物。用于一個或多個下級聯(lián)段的其它 可能工作流體可包括HF0-1234ye(l，2,3,3-四氟丙烯，E-或Z-異構(gòu)體）、HF0-1243zf(3， 3,3_ 三氟丙烯）、HFC-125(五氟乙烷）、HFC-143a(l，1，1-三氟乙烷）、HFC-152a(l，1-二 氟乙烷）、冊〇2276 &(1，1，1，2,3,3,3-七氟丙烯）以及它們的共混物，諸如冊0-12347以 HFC-32、HF0-1234yf/HFC-32/HFC-125、HF0-1234yf/HFC-134a、HF0-1234yf/HFC-134a/ HFC-32、HF0-1234yf/HFC-134、HF0-1234yf/HFC-134a/HFC-134、HF0-1234yf/HFC-32/ HFC-125/HFC-134a、E-HF0-1234ze/HFC-134a、E-HF0-1234ze/HFC-134、E-HF0-1234ze/ HFC-134a/HFC-134、E-HF0-1234ze/HFC-227ea、E-HF0-1234ze/HFC-134/HFC-227ea、 E-HF0-1234ze/HFC-134/HFC-134a/HFC-227ea、HF0-1234yf/E-HF0-1234ze/HFC-134/ HFC-134a/HFC-227ea、HF0-1234yf/HFC-32/E-HF0-1234ze、HF0-1234yf/HFC-32/HFC-125/ E-HF0-1234ze、HF0-1234yf/HFC-134a/E-HF0-1234ze、HF0-1234yf/HFC-134a/HFC-32/ E-HF0-1234ze、HF0-1234yf/HFC-134/E-HF0-1234ze、HF0-1234yf/HFC-134a/HFC-134/ E-HF0-1234ze、HF0-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a/E-HF0-1234ze、HF0-1234yf/ HFC-32/HFC-152a/E-HF0-1234ze等。級聯(lián)循環(huán)的低溫回路（或低溫環(huán)路或級聯(lián)段）在蒸發(fā) 器處接收可用的低溫?zé)崃?，將接收的熱量提升至介于可用低溫?zé)崃亢退锜嶝撦d的較高溫 度之間的中間溫度，并在級聯(lián)換熱器處將熱量傳遞至級聯(lián)系統(tǒng)的高段或高溫回路（或高溫 環(huán)路）。然后，用E-HF0-1336mzz操作的高溫回路進一步使在級聯(lián)換熱器處接收的熱量提升 至所需的工作流體冷卻器溫度，以滿足預(yù)期熱負載。級聯(lián)概念可延伸至具有三個或更多個 回路的構(gòu)造，將熱升至更廣泛的溫度范圍，并且在不同的溫度亞范圍內(nèi)使用不同的流體，以 使優(yōu)化性能。
[0102] 因此，根據(jù)本發(fā)明，提供熱泵設(shè)備，所述熱泵設(shè)備具有至少兩個布置為級聯(lián)加熱系 統(tǒng)的加熱段，每一段均使工作流體從其中循環(huán)通過，其中熱量從前段傳遞至最終段，并且其 中所述最終段的工作流體包含E-HF0-1336m ZZ。在具有至少兩個加熱段的熱泵設(shè)備的另一 個實施例中，最終段的工作流體基本上由E-HF0-1336mzz組成。在具有至少兩個加熱段的 熱泵設(shè)備的另一個實施例中，最終段的工作流體由E-HF0-1336mzz組成。
[0103] 在一個實施例中，用如上所述工作流體操作的兩段式級聯(lián)熱泵的下級聯(lián)段（或 低溫環(huán)路）可提供制冷，而用E-HF0-1336mzz操作的上段可同時提供加熱。因此，提供一 種用于在級聯(lián)熱泵系統(tǒng)中同時供熱和供冷的方法，所述方法包括提供低溫級聯(lián)段以及提 供高溫級聯(lián)段，所述低溫級聯(lián)段包含選自下列的工作流體：NH 3、C02、N20、HFC-32、HFC-125、 HFC-143a、HFC-227ea、HFC-227ca、HFC-245cb、HFC-236fa、HFC-236ea、HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、E-HF0-1234ye、HF0-1336yf、HF0-1243yf、Z-HF0-1234ze、 HCF0-1233xf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、HFC-152a、烴類、以及它們的混合物；所述高溫 級聯(lián)段包含含有E-HF0-1336mzz的工作流體。
[0104] 在一個實施例中，用如上所述工作流體操作的兩段式級聯(lián)熱泵的下級聯(lián)段（或低 溫環(huán)路）可提供制冷，而用E-HF0-1336mzz操作的上段可同時提供加熱。因此，提供一種用 于在級聯(lián)熱泵系統(tǒng)中同時供熱和供冷的方法，所述方法包括提供低溫級聯(lián)段以及提供高溫 級聯(lián)段，所述低溫級聯(lián)段包含選自下列的工作流體：C0 2、N20、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、 HFC-227ea、HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、 HFC-152a以及它們的混合物；所述高溫級聯(lián)段包含含有E-HF0-1336mzz的工作流體。
[0105] 根據(jù)本發(fā)明，提供了級聯(lián)熱泵系統(tǒng)，所述系統(tǒng)具有至少兩個使工作流體循環(huán)通過 各環(huán)路的加熱環(huán)路。此類級聯(lián)系統(tǒng)的一個實施例一般性地示于圖3的110處。本發(fā)明的級 聯(lián)熱泵系統(tǒng)具有至少兩個加熱環(huán)路，包括如圖3所示的第一或低環(huán)路112,其為低溫環(huán)路， 和如圖3所示的第二或高環(huán)路114,其為高溫環(huán)路114。各自使工作流體循環(huán)通過。
[0106] 如圖3所示，級聯(lián)熱泵系統(tǒng)包括第一膨脹裝置116。第一膨脹裝置具有入口 116a 和出口 116b。第一膨脹裝置降低循環(huán)通過第一或低溫環(huán)路的第一工作流體液體的壓力和溫 度。
[0107] 圖3中所示的級聯(lián)熱泵系統(tǒng)還包括蒸發(fā)器118。所述蒸發(fā)器具有入口 118a和出口 118b。來自第一膨脹裝置的第一工作流體液體通過蒸發(fā)器入口進入蒸發(fā)器，并且在蒸發(fā)器 中蒸發(fā)以形成第一工作流體蒸汽。然后第一工作流體蒸汽循環(huán)至蒸發(fā)器的出口。
[0108] 圖3中所示的級聯(lián)熱泵系統(tǒng)還包括第一壓縮機120。第一壓縮機具有入口 120a和 出口 120b。來自蒸發(fā)器的第一工作流體蒸汽循環(huán)至第一壓縮機的入口并被壓縮，從而提高 第一工作流體蒸汽的壓力和溫度。然后經(jīng)壓縮的第一工作流體蒸汽循環(huán)至第一壓縮機的出
[0109] 圖3中所示的級聯(lián)熱泵系統(tǒng)還包括級聯(lián)換熱器系統(tǒng)122。級聯(lián)換熱器具有第一入 口 122a和第一出口 122b。來自第一壓縮機的第一工作流體蒸汽進入換熱器的第一入口，并 且在級聯(lián)換熱器中被冷凝以形成第一工作流體液體，從而排放熱量。然后第一工作流體液 體循環(huán)至級聯(lián)換熱器的第一出口。級聯(lián)換熱器還包括第二入口 122c和第二出口 122d。第 二工作流體液體從第二入口循環(huán)至級聯(lián)換熱器的第二出口，并且蒸發(fā)以形成第二工作流體 蒸汽，從而吸收由第一工作流體排放的熱量（在其被冷凝時）。然后第二工作流體蒸汽循環(huán) 至級聯(lián)換熱器的第二出口。因此，在圖3的實施例中，第二工作流體直接吸收由第一工作流 體排出的熱量。
[0110] 圖3中所示的級聯(lián)熱泵系統(tǒng)還包括第二壓縮機124。第二壓縮機具有入口 124a和 出口 124b。來自級聯(lián)換熱器的第二工作流體蒸汽通過入口被吸入壓縮機中并被壓縮，從而 提高第二工作流體蒸汽的壓力和溫度。然后第二工作流體蒸汽循環(huán)至第二壓縮機的出口。
[0111] 圖3中所示的級聯(lián)熱泵系統(tǒng)還包括具有入口 126a和出口 126b的冷凝器126。來自 第二壓縮機的第二工作流體從入口循環(huán)，并且在冷凝器中冷凝以形成第二工作流體液體， 從而產(chǎn)生熱量。第二工作流體液體通過出口離開冷凝器。
[0112] 圖3中所示的級聯(lián)熱泵系統(tǒng)還包括具有入口 128a和出口 128b的第二膨脹裝置 128。第二工作流體液體穿過第二膨脹裝置，所述第二膨脹裝置降低離開冷凝器的第二工作 流體液體的壓力和溫度。該液體在該膨脹期間可為部分蒸發(fā)的。降低壓力和溫度的第二工 作流體液體從膨脹裝置循環(huán)至級聯(lián)換熱器系統(tǒng)的第二入口。
[0113] 此外，在包含E-HF0-1336mzz的工作流體在高于其臨界溫度的溫度下為化學(xué)穩(wěn)定 的情況下，則這些工作流體能夠設(shè)計根據(jù)超臨界和/或跨臨界循環(huán)操作的熱泵，其中熱量 由處于超臨界狀態(tài)的工作流體排放并可用于一定溫度范圍內(nèi)（包括高于E-HF0-1336mzz的 臨界溫度的溫度）。超臨界流體在不通過等溫冷凝過渡時期的情況下被冷卻至液態(tài)。
[0114] 就高溫冷凝器操作（與高溫升和壓縮機高排放溫度相關(guān)聯(lián)）而言，工作流體（例 如E-HF0-1336mzz)和具有高度熱穩(wěn)定性的潤滑劑（可能與油冷卻或其它緩和方法組合） 的制劑可以是有利的。
[0115] 就高溫冷凝器操作（與高溫升和壓縮機高排放溫度相關(guān)聯(lián)）而言，使用無需使用 潤滑劑的磁性離心壓縮機（例如Danfoss-Turbocor型）可能是有利的。
[0116] 就高溫冷凝器操作（與高溫升和壓縮機高排放溫度相關(guān)聯(lián)）而言，也可能需要使 用具有高度熱穩(wěn)定性的壓縮機材料（例如軸封等等）。
[0117] 包含E-HF0-1336mzz的組合物可用于與有助于除去水分的分子篩結(jié)合的熱泵設(shè) 備。干燥劑可由活性氧化鋁、硅膠或基于沸石的分子篩組成。在一些實施例中，最常用的分 子篩具有約3埃、4埃、或5埃的孔尺寸。代表性的分子篩包括MOLSIV XH-7、XH-6、XH-9和 XH-Il(UOP LLC，Des Plaines，IL)。
[0118] 熱泵組合物
[0119] 提供了用于高溫?zé)岜玫慕M合物。所述組合物包含：（i)基本上由E-HF0-1336mzz 組成的工作流體；和（ii)防止在50°C或高于50°C的溫度下降解的穩(wěn)定劑，或（iii)適于 在50°C或高于50°C使用的潤滑劑，或（ii)和（iii)兩者。值得注意的是其中工作流體由 E-HF0-1336mzz組成的組合物。
[0120] 包含E-HF0-1336mzz的組合物也可包含至少一種潤滑劑和/或與其結(jié)合使用，所 述潤滑劑選自聚亞烷基二醇、多元醇酯、聚乙烯醚、礦物油、烷基苯、合成鏈烷烴、合成環(huán)烷 烴、和聚（α)烯烴。
[0121] 可用的潤滑劑包括適于與高溫?zé)岜迷O(shè)備一起使用的那些。在這些潤滑劑中包括通 常用于采用氯氟烴制冷劑的蒸汽壓縮制冷設(shè)備中的那些。在一個實施例中，潤滑劑包括在 壓縮制冷潤滑領(lǐng)域中通常稱為"礦物油"的那些礦物油包括鏈烷烴（即直鏈和支化的碳鏈 飽和烴類）、環(huán)烷烴（即環(huán)狀鏈烷烴）和芳族化合物（即包含一個或多個環(huán)的不飽和環(huán)狀 烴，所述環(huán)的特征在于交替的雙鍵）。在一個實施例中，潤滑劑包含在壓縮制冷潤滑領(lǐng)域中 通常稱為"合成油"的那些潤滑油。合成油包括烷基芳烴（即直鏈和支化的烷基烷基苯）、 合成鏈烷烴和環(huán)烷烴和聚（α -烯烴）。代表性的常規(guī)潤滑劑為可商購獲得的BVM 100Ν(由 BVA Oils出售的石賭礦物油）、以商標Suniso? 3GS和Sunisoe 5GS從Crompton Co.商購 獲得的環(huán)烷烴礦物油、以商標Sonte^ 372LT從Pennzoil商購獲得的環(huán)烷烴礦物油、以商 標Calumet? R0-30從Calumet Lubricants商購獲得的環(huán)燒徑礦物油、以商標Zerol? 75、 Zerol? 150和Zerol? 500從Shrieve Chemicals商購獲得的直鏈烷基苯、以及HAB22(由 Nippon Oil出售的支化的烷基苯）。
[0122] 可用的潤滑劑還可包括設(shè)計與氫氟烴制冷劑一起使用并且可在壓縮制冷和空調(diào) 設(shè)備的操作條件下與本發(fā)明制冷劑混溶的那些。此類潤滑劑包括但不限于多元醇酯（POE)， 諸如 Castrol? 100 (Castrol (United Kingdom))、聚亞燒基二醇（PAG)(諸如得自 Dow (Dow Chemical (Midland，Michigan))的 RL-488A)、聚乙稀醚（PVE)、以及聚碳酸醋（PC)。
[0123] 通過考慮給定壓縮機的要求和潤滑劑將暴露的環(huán)境來選擇潤滑劑。
[0124] 值得注意的是高溫下具有穩(wěn)定性的高溫潤滑劑。熱泵將達到的最高溫度將決定需 要哪種潤滑劑。在一個實施例中，潤滑劑必須在至少55°C的溫度下穩(wěn)定。在另一個實施例 中，潤滑劑必須在至少75°C的溫度下穩(wěn)定。在另一個實施例中，潤滑劑必須在至少100°C的 溫度下穩(wěn)定。在另一個實施例中，潤滑劑必須在至少139°C的溫度下穩(wěn)定。在另一個實施例 中，潤滑劑必須在至少145°C的溫度下穩(wěn)定。在另一個實施例中，潤滑劑必須在至少155°C 的溫度下穩(wěn)定。在另一個實施例中，潤滑劑必須在至少165°C的溫度下穩(wěn)定。在另一個實 施例中，潤滑劑必須在至少170°C的溫度下穩(wěn)定。在另一個實施例中，潤滑劑必須在至少 200 °C的溫度下穩(wěn)定。
[0125] 尤其值得注意的是在至多約200°C下具有穩(wěn)定性的聚-α -烯烴（POA)潤滑劑，和 在至多約200至220°C的溫度下具有穩(wěn)定性的多元醇酯（POE)潤滑劑。還尤其值得注意的 是在約220至約350°C的溫度下具有穩(wěn)定性的全氟聚醚潤滑劑。PFPE潤滑劑包括以商標 ICrytox?購自DuPont (Wilmington，DE)的那些，諸如熱穩(wěn)定性至多約300至350°C的XHT系 列。其它PFPE潤滑劑包括以商標Demnum?由Daikin Industries (Japan)出售的熱穩(wěn)定性至 多約 280 至 330°C 的那些，以及以商標Fomblin?和 Galden?購自 Ausimont(Milan，Italy) 的那些，諸如以商標Foinblin? -Y Fomblinui -Z購得的熱穩(wěn)定性至多約220至26〇°C的那 止匕 -、〇
[0126] 就高溫工作流體冷卻器操作（與高溫升和壓縮機高排放溫度相關(guān)聯(lián)）而言，工作 流體（例如E-HF0-1336mzz)和具有高熱穩(wěn)定性的潤滑劑（可能與油冷卻或其它緩和方法 組合）的制劑將是有利的。對于在高溫升下的操作，優(yōu)選具有級間流體注入的多級壓縮（例 如，其中使離開冷凝器的液體制冷劑的部分膨脹至壓縮段之間的中間壓力，以使離開下壓 縮段的蒸汽降溫）。在一個實施例中，所述組合物還可包含約〇. 01重量％至約5重量％的 穩(wěn)定劑（例如自由基清除劑、酸清除劑或抗氧化劑）以防止在高溫下造成的降解。其他此 類添加劑包括但不限于硝基甲烷、受阻酚、羥胺、硫醇、亞磷酸鹽、或內(nèi)酯。值得注意的是其 中組合物包含約0. 1重量％至約3重量％的穩(wěn)定劑的組合物?？梢允褂脝我坏姆€(wěn)定劑或組 合。
[0127] 任選地，在另一個實施例中，可根據(jù)需要向本文所公開工作流體中加入某些制冷、 空調(diào)、或熱泵體系添加劑，以增強性能和體系穩(wěn)定性。這些添加劑是制冷和空調(diào)領(lǐng)域中已 知的，并且包括但不限于抗磨劑、極壓潤滑劑、腐蝕和氧化抑制劑、金屬表面去活化劑、自由 基清除劑、以及泡沫控制劑。一般來講，這些添加劑可以相對于總組合物而言較小的量存 在于工作流體中。通常使用的每種添加劑的濃度從小于約0. 1重量％至多達約3重量％。 這些添加劑根據(jù)單獨的系統(tǒng)要求來選擇。這些添加劑包括磷酸三芳基酯系列的EP (極壓） 潤滑添加劑，諸如丁基化磷酸三苯酯（BTPP)，或其他烷基化三芳基磷酸酯（如得自Akzo Chemicals的Syn-O-Ad 8478)、磷酸三甲苯醋以及相關(guān)的化合物。另外，二燒基二硫代磷 酸金屬鹽（例如二烷基二硫代磷酸鋅（或ZDDP) ;Lubrizol 1375以及此類化學(xué)物質(zhì)的其 它成員可用于本發(fā)明的組合物中。其它抗磨添加劑包括天然成品油和非對稱性多羥基潤 滑添加劑，諸如Synergol TMS(International Lubricants)。類似地，可采用穩(wěn)定劑，諸如 抗氧化劑、自由基清除劑、以及水清除劑。此類化合物可包括但不限于丁基化羥基甲苯、環(huán) 氧化物、以及它們的混合物?？刮g劑包括十二烷基琥珀酸（DDSA)、磷酸胺（AP)、油酰肌氨 酸、咪唑衍生物、和取代的磺酸酯。金屬表面去活化劑包括草?；p（亞芐基）酰肼（CAS 注冊號6629-10-3)、N，V -雙（3, 5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰肼）（CAS注冊號 32687-78-8)、2, 2,草酰胺基雙乙基-(3, 5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯）（CAS注 冊號70331-94-1)、N，f -(二亞水楊基）-1，2-二氨基丙烷（CAS注冊號94-91-7)和乙二 胺四乙酸（CAS注冊號60-00-4)及其鹽、以及它們的混合物。
[0128] 值得注意的是在50°C或高于50°C的溫度下防止降解的穩(wěn)定劑。還值得注意的是 在75°C或高于50°C的溫度下防止降解的穩(wěn)定劑。還值得注意的是在85°C或高于50°C的溫 度下防止降解的穩(wěn)定劑。還值得注意的是在100°C或高于50°C的溫度下防止降解的穩(wěn)定 劑。還值得注意的是在118°C或高于50°C的溫度下防止降解的穩(wěn)定劑。還值得注意的是在 137°C或高于50°C的溫度下防止降解的穩(wěn)定劑。
[0129] 值得注意的是包含至少一種選自下列的化合物的穩(wěn)定劑：受阻酚、硫代磷酸酯、 丁基化硫代磷酸三苯酯、有機磷酸酯、或亞磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、萜類化合物、環(huán)氧化 物、氟化環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、抗壞血酸、硫醇、內(nèi)酯、硫醚、胺、硝基甲烷、烷基硅烷、二苯 甲酮衍生物、芳基硫醚、二乙烯基對苯二甲酸、二苯基對苯二甲酸、離子液體、以及它們的混 合物。代表性的穩(wěn)定劑化合物包括但不限于生育酚；對苯二酚；叔丁基對苯二酚；單硫代 磷酸醋；和二硫代磷酸醋，可以商標Irgalube1' 63 從 Ciba Specialty Chemicals(Basel， Switzerland)(下文稱為"Ciba"）商購獲得；二烷基硫代磷酸酯，可分別以商標Irgalube? 353和Irgalube? 350從Ciba商購獲得；丁基化的硫代磷酸三苯醋，可以商標Irgalube? 232從Ciba商購獲得；磷酸胺，可以商標Irgalube? 349 (Ciba)從Ciba商購獲得；可以 Irgafos? 168從Ciba商購獲得的受阻亞磷酸酯；磷酸酯諸如可以商標Irgafos'81 OPH 從Ciba商購獲得的亞磷酸三（二叔丁基苯基）酯；亞磷酸二正辛基酯；以及可以商標 IrgafOSu DDPP從Ciba商購獲得的亞磷酸二苯基異癸基酯；苯甲醚；1，4_二甲氧基苯；1， 4-二乙氧基苯；1，3, 5-三甲氧基苯；右旋檸檬烯；視黃醛；蒎烯；薄荷醇；維生素 A ;萜品 烯；二戊烯；番茄紅素；β胡蘿卜素；莰烷；1，2_環(huán)氧丙烷；1，2_環(huán)氧丁烷；正丁基縮水甘 油醚；三氟甲基環(huán)氧乙烷；1，1_雙（三氟甲基）環(huán)氧乙烷；3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁 烷，諸如0ΧΤ-101 (Toagosei Co.，Ltd) ;3-乙基-3-((苯氧基）甲基）-氧雜環(huán)丁烷，諸如 0XT-211 (Toagosei Co.，Ltd) ;3-乙基((2-乙基己氧基）甲基氧雜環(huán)丁焼，諸如 0XT-212(Toagosei Co.，Ltd);抗壞血酸；甲硫醇（甲基硫醇）；乙硫醇（乙基硫醇）；輔酶 A;二巰基琥珀酸（DMSA);圓柚硫醇（(R)-2-(4-甲基環(huán)己-3-烯基）丙烷-2-硫醇））；半胱 氨酸（(R) _2_氨基-3-硫焼基-丙酸）；硫辛酰胺（1，2_二硫戊環(huán)-3-戊酰胺）；5,7_雙（1， 1-二甲基乙基）-3-[2,3 (或3,4)-二甲基苯基]-2 (3H)-苯并呋喃酮，可以商標]rgaiioxφ HP-136從Ciba商購獲得；芐基苯基硫醚；二苯基硫醚；二異丙基胺；3, 3' -硫代二丙酸雙 十八烷基醋，可以商標Irganox? PS 802 (Ciba)從Ciba商購獲得；3, 3' -硫代丙酸雙十二 燒基醋，可以商標丨rganox1' PS 800從Ciba商購獲得；癸二酸二_(2,2,6,6_四甲基-4-哌 啶基）酯，可以商標Tinuvin? 770從Ciba商購獲得；琥珀酸聚（N-羥乙基-2, 2,6,6-四甲 基-4-羥基-哌啶基）酯，可以商標Tinuvii/ 622LD(Ciba)從Ciba商購獲得；甲基雙牛脂 胺；雙牛脂胺；苯酚-α-萘胺；雙（二甲氨基）甲基硅烷（DMAMS);三（三甲基硅烷基）硅 烷（TTMSS);乙烯基三乙氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷；2,5_二氟二苯甲酮；2'，5'_二 羥基苯乙酮；2-氨基二苯甲酮；2-氯二苯甲酮；芐基苯基硫醚；二苯硫醚；二芐硫醚；離子 液體等。
[0130] 還值得注意的是包含至少一種離子液體的離子液體穩(wěn)定劑。離子液體是為液體或 具有低于100°c的熔點的有機鹽。在另一個實施例中，離子液體穩(wěn)定劑包含含有陽離子和 陰離子的鹽，所述陽離子選自吡啶錯、噠嗪4翁、嘧啶4翁、吡嗪4翁、咪唑4翁、吡唑鐵、噻唑4翁、 #唑錄、以及三唑4翁；所述陰離子選自[BF 4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO 3]-、[HCF2CF2SO3]-、
[CF3HFCCF2So3]-、[hccifcf2so 3]-、[(cf3so2)2n]-、[(cf3cf 2so2)2n]-、[(cf3so2) 3c]-、 [CF3CO2]-、以及F-。代表性的離子液體穩(wěn)定劑包括emim BF4(1-乙基-3-甲基咪唑4翁四 氟硼酸鹽）；bmim BF4(1-丁基-3-甲基咪挫四硼酸鹽）；emim PF6(1-乙基-3-甲基咪挫 六氟磷酸鹽）；以及bmim PF6 (1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽），以上所有化合物均購自 Fluka(Sigma-Aldrich) 〇
[0131] 本發(fā)明的組合物可通過任何便利的方法來制得，包括混合或組合所需的量。在本 發(fā)明的一個實施例中，通過稱量所需的組分量，然后在適當(dāng)?shù)娜萜髦袑⑺鼈兓旌蟻碇苽浣M 合物。
[0132] 實盤
[0133] 本文所述的概念將在以下實例中進一步描述，所述實例不限制本發(fā)明的范圍。
[0134] 實例 1
[0135] 伸用廢熱，用單段式 E-HF0-1336mzz 熱泵加熱：= 85°C = 30°C
[0136] 表1概述了用E-HF0-1336mzz作為工作流體，用于使用供給在30°C下操作的蒸發(fā) 器的可用廢熱在85°C的冷凝溫度下供熱的單段式熱泵的預(yù)期性能。在冷凝器處釋放的熱量 可用于滿足各種熱負載，諸如熱水供暖或食品干燥。供給蒸發(fā)器的熱量可源自冷卻器裝置。 表1示出E-HF0-1336mzz可使用于該應(yīng)用的熱泵能夠具有用于供熱的有吸引力的C0P。
[0137] 表 1:
[0138]

【權(quán)利要求】
1. 用于在熱泵中產(chǎn)生供熱的方法，包括： 在換熱器中，從包含E-HF0-1336mzz的工作流體中提取熱量，從而產(chǎn)生冷卻的工作流 體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述換熱器選自超臨界工作流體冷卻器和冷凝 器。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述熱泵為高溫?zé)岜貌⑶宜鰮Q熱器在高于約 50 °C的溫度下操作。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，還包括使第一熱傳遞介質(zhì)通過所述換熱器，由此所述 提取的熱量加熱所述第一熱傳遞介質(zhì)，并且使所述經(jīng)加熱的第一熱傳遞介質(zhì)從所述換熱器 傳送到待加熱物體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述第一熱傳遞介質(zhì)為水，并且所述待加熱物體 為水。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述第一熱傳遞介質(zhì)為水，并且所述待加熱物體 為用于空間供熱的空氣。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述第一熱傳遞介質(zhì)為工業(yè)熱傳遞液體，并且所 述待加熱物體為化學(xué)工藝物流。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，還包括使所述工作流體膨脹，然后在第二換熱器中加 熱所述工作流體以產(chǎn)生經(jīng)加熱的工作流體。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述第二換熱器為蒸發(fā)器并且所述經(jīng)加熱的工作 流體為蒸汽。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，還包括在動力式壓縮機或容積式壓縮機中壓縮所述 工作流體。
11. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述第一熱傳遞介質(zhì)為空氣，并且從所述換熱器 傳送到待加熱的空間。
12. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述第一熱傳遞流體為工藝物流的一部分，并且 從所述換熱器傳送回到所述工藝中。
13. 用于在其中熱量在以級聯(lián)構(gòu)造布置的至少兩個段之間交換的熱泵中產(chǎn)生供熱的方 法，包括： 在第一級聯(lián)段中的第一工作流體中在所選擇的較低溫度下吸收熱量并且將該熱量傳 遞到在較高溫度下提供熱量的第二級聯(lián)段的第二工作流體；其中所述第二工作流體包含 E-HF〇-1336mzz〇
14. 熱泵設(shè)備，所述設(shè)備包括工作流體加熱器、壓縮機、工作流體冷卻器和膨脹裝置，其 中所述設(shè)備包含含有E-HF0-1336mzz的工作流體。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的熱泵設(shè)備，其中所述熱泵為具有高于約50°C的工作流體冷 卻器操作溫度的高溫?zé)岜谩?br> 16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的熱泵設(shè)備，包括動力式壓縮機或容積式壓縮機。
17. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的熱泵設(shè)備，所述設(shè)備具有至少兩個布置為級聯(lián)系統(tǒng)的段， 每一段均使工作流體從其中循環(huán)通過，其中熱量從前級聯(lián)段傳遞至最終級聯(lián)段，并且其中 所述最終段的工作流體包含E-HF0-1336mZZ〇
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的熱泵設(shè)備，所述設(shè)備具有至少兩個布置為級聯(lián)系統(tǒng)的段， 每一段均使工作流體從其中循環(huán)通過，所述設(shè)備包括： (a) 用于降低第一工作流體液體的壓力和溫度的第一膨脹裝置； (b) 具有入口和出口的工作流體加熱器，其中來自所述第一膨脹裝置的所述第一工作 流體通過所述工作流體加熱器入口進入所述工作流體加熱器并在所述工作流體加熱器中 加熱以形成經(jīng)加熱的第一工作流體，并循環(huán)至所述工作流體加熱器的出口； (c) 具有入口和出口的第一壓縮機，其中來自所述工作流體加熱器的經(jīng)加熱的第一工 作流體蒸汽循環(huán)至所述第一壓縮機的入口并被壓縮，從而增加了所述經(jīng)加熱的第一工作流 體的壓力和溫度，產(chǎn)生經(jīng)壓縮的加熱的第一工作流體，并且所述經(jīng)壓縮的加熱的第一工作 流體循環(huán)至所述第一壓縮機的出口； (d) 級聯(lián)換熱器系統(tǒng)，所述系統(tǒng)具有： (i) 第一入口和第一出口，其中所述經(jīng)加熱的第一工作流體從所述第一入口循環(huán)至所 述第一出口并且在所述換熱器系統(tǒng)中冷卻以形成冷卻的第一工作流體，從而排出熱量，和 (ii) 第二入口和第二出口，其中第二工作流體從所述第二入口循環(huán)至所述第二出口， 并且吸收由所述第一工作流體排出的所述熱量，并形成經(jīng)加熱的第二工作流體； (e) 具有入口和出口的第二壓縮機，其中來自所述級聯(lián)換熱器系統(tǒng)的經(jīng)加熱的第二工 作流體被吸入所述壓縮機中并被壓縮，從而提高所述經(jīng)加熱的第二工作流體的壓力和溫 度； (f) 具有入口和出口的工作流體冷卻器，所述冷卻器用于使所述經(jīng)加熱的第二工作流 體從其中循環(huán)通過，并且用于使來自所述第二壓縮機的經(jīng)加熱的第二工作流體冷卻以形成 冷卻的第二工作流體，從而提供熱量，其中所述冷卻的第二工作流體通過所述出口離開所 述工作流體冷卻器；和 (g) 第二膨脹裝置，所述第二膨脹裝置用于降低離開所述工作流體冷卻器并進入所述 級聯(lián)換熱器系統(tǒng)的第二入口的所述冷卻的第二工作流體的壓力和溫度； 其中所述第二工作流體包含E-HF0-1336mzz〇
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的熱泵設(shè)備，其中所述第一工作流體包含選自下列的至 少一種氟代烯烴：HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、E-HF0-1234ye、HF0-1336yf、HF0-1243yf、 Z-HF0-1234ze、HCF0-1233xf 和 HFC-1243zf。
20. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的熱泵設(shè)備，其中所述第一工作流體包含選自下列的至 少一種氟代烷烴：HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFC-134、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、 HFC-227ca、HFC-245cb、HFC-236fa、HFC-236ea 和 HFC-227ea。
21. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的熱泵設(shè)備，其中所述第一工作流體包含選自下列的至少一 種工作流體：烴類、NH3、0)2或N 20。
22. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的熱泵設(shè)備，其中在最終級聯(lián)段之前的級聯(lián)段的工作流體包 含選自下列的至少一種氟代烯烴：HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、E-HF0-1234ye、HF0-1336yf、 HF0-1243yf、Z-HF0-1234ze、HCF0-1233xf 和 HFC-1243zf。
23. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的熱泵設(shè)備，其中在所述最終級聯(lián)段之前的級聯(lián)段的工作 流體包含選自下列的至少一種氟代烷烴：HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFC-134、HFC-143a、 HFC-152a、HFC-161、HFC-227ca、HFC-245cb、HFC-236fa、HFC-236ea 和 HFC-227ea。
24. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的熱泵設(shè)備，其中在所述最終級聯(lián)段之前的級聯(lián)段的工作流 體包含選自下列的至少一種工作流體：徑類、順3、0)2或N 20。
25. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法或根據(jù)權(quán)利要求17所述的設(shè)備，其中所述動力式壓縮 機選自軸流式和離心式。
26. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法或根據(jù)權(quán)利要求17所述的設(shè)備，其中所述容積式壓縮 機選自往復(fù)式、螺桿式和渦旋式。
27. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述工作流體加熱器為蒸發(fā)器。
28. 用于替換在設(shè)計用于所述工作流體的熱泵或冷卻器中作為工作流體的CFC-12、 CFC-114、HCFC-124、HCFC-22、HFC-134a、HFC-236fa、HFC-245fa、烴類、HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、Z-HF0-1234ze、HF0-1243zf 或包含 HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、 Z-HF0-1234ze或HF0-1243zf的共混物的方法，包括提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流 體。
29. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述熱泵為具有高于約50°C的工作流體冷卻器 或冷凝器操作溫度的高溫?zé)岜谩?br> 30. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述被替換的工作流體為HFC-236fa、 HCFC-124、HFC-134a 或 CFC-12、HCFC-22、HF0-1234yf、E-HF0-1234ze、HF0-1243zf 或包含 HF0-1234yf或E-HF0-1234ze或HF0-1243zf的共混物，并且其中將所述最高可行冷凝溫度 增加至高于所述被替換的工作流體可達到的最高可行冷凝溫度。
31. 根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中將所述最高可行冷凝溫度增加至約118°C。
32. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中將設(shè)計用于所述工作流體的冷卻器轉(zhuǎn)換成熱 栗。
33. 用于在級聯(lián)熱泵系統(tǒng)中同時供熱和供冷的方法，包括提供低溫級聯(lián)段以及提供 高溫級聯(lián)段，所述低溫級聯(lián)段包含選自下列的工作流體：NH3、C02、N20、HFC-32、HFC-125、 HFC-143a、HFC-227ea、HFC-227ca、HFC-245cb、HFC-236fa、HFC-236ea、HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、E-HF0-1234ye、HF0-1336yf、HF0-1243yf、Z-HF0-1234ze、 HCF0-1233xf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、HFC-152a、烴類以及它們的混合物；所述高溫 級聯(lián)段包含含有E-HF0-1336mzz的工作流體；其中所述低溫級聯(lián)段與所述高溫級聯(lián)段熱接 觸。
34. 組合物，包含：⑴基本上由E-HF0-1336mzz組成的工作流體；和（ii)防止在50°C 或高于50°C的溫度下降解的穩(wěn)定劑，或（iii)適于在50°C或高于50°C使用的潤滑劑，或 (ii)和（iii)兩者。
35. 用于替換設(shè)計用于HCFC-22工作流體的熱泵或冷卻器中的HCFC-22工作流體的方 法，包括提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流體。
36. 用于替換設(shè)計用于所述工作流體的熱泵或冷卻器中的包含HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、Z-HF0-1234ze或HF0-1243zf以及任選地一種或多種飽和氫氟烴或烴類的 工作流體的方法，包括提供包含E-HF0-1336mzz的替換工作流體。
37. 用于在級聯(lián)熱泵系統(tǒng)中同時供熱和供冷的方法，包括提供低溫級聯(lián)段以及提供 高溫級聯(lián)段，所述低溫級聯(lián)段包含選自下列的工作流體：NH3、C02、N20、HFC-32、HFC-125、 HFC-143a、HFC-227ea、HFC-227ca、HFC-245cb、HFC-236fa、HFC-236ea、HF0-1234yf、 E-HF0-1234ze、HF0-1243zf、E-HF0-1234ye、HF0-1336yf、HF0-1243yf、Z-HF0-1234ze、 HCF0-1233xf、HFC-134a、HFC-134、HFC-161、HFC-152a、烴類、以及它們的混合物；所述高溫 級聯(lián)段包含含有E-HF0-1336mzz的工作流體；其中所述低溫級聯(lián)段與所述高溫級聯(lián)段熱接 觸。
【文檔編號】F25B1/00GK104508397SQ201380039965
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2013年8月1日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月1日
【發(fā)明者】康托馬里斯 K. 申請人:納幕爾杜邦公司