專利名稱：香煙點火機的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是關于合成中間體特別是合成纖維活性染料中間體的技術。
目前在工業(yè)上氨基芳基-β-硫酸根合乙基砜主要通過兩種方法制備的，利用相應的氨基芳基-β-羥基乙基砜的化合物或它的酰氨基衍生物如乙酰氨化合物的硫酸鹽化作用和可能同時存在的酰氨基的水解作用制取，用作硫酸鹽化的試劑比如有濃的硫酸水溶液或100%的濃硫酸或含三氧化硫的硫酸(參閱AnoewandteChemie74，966(1962))。
在其中的一個方法中，是在室溫或略高于室溫，如35和50℃的溫度下，把氨基一或酰氨基芳基-β-羥基乙基砜的化合物攪拌加入過量的，重量百分濃度大約為95-96%或100%的濃硫酸或SO3含量不同的發(fā)煙硫酸中。通常過量硫酸可以用到1.000摩爾%，過量的硫酸同時起到溶劑和結合反應水的作用。這種方法存在許多缺點，尚若酯化產物被水或冰稀釋時或生成內鹽沉淀，或中和后作為中性鹽沉淀，不管哪種情況，在流程中都產生由高鹽份污染的廢水。如果在溶液中對酯化產物進行進一步加工，例如利用重氮化反應制備偶氮染料，按現(xiàn)代的觀點生產過程中的酯化反應和染料的制備必須是協(xié)同的(coordinated)。在低溫下用碳酸鈉，氫氧化鈉溶液或碳酸鈣中和染料溶液生成的鹽，主要是從染料溶液中結晶出來的硫酸鈉水合物(芒硝)，或硫酸鈣沉淀，并且必須進一步加以利用或找一個拉圾場存放起來。
在另一種方法中，應用化學計量的硫酸或過量2-30mol%的硫酸完成酯化反應，反應是在一個所謂的接觸干燥機中進行，比如一種干燥槽(Pan)，溫度大約在120和150℃之間。推薦用于進行這類反應的另外裝置有加熱揑和機(Kneader)和傳送干燥機。通常是將氨基芳基-β-羥基乙基砜的原料化合物或它的乙酰氨基衍生物進行干燥并抽送到硫酸-水合物或濃硫酸中，然后把該混合物加熱到制取某產物需要的最佳反應溫度，在常壓或減壓下分離出反應水和釋放出來的醋酸，在該工藝中得到的是固態(tài)的酯化產物。這個方法也存在某些缺點，比如，由于從反應器受熱區(qū)到產物材料的熱傳導很差，需要幾個小時長的反應時間，尤其是當物料是固態(tài)時更加如此。產品的質量還受反應副產物的嚴重影響，副產物是由長時間不變過度的熱應力和長的反應時間引起的。在達到固態(tài)前，反應混合物可能經歷一種高粘度相，-隨具體原始的氨基芳基-β-羥基乙基砜而定-使裝置承受高應力的作用，裝置需要的維修量較大。另外使用的反應器通常由奧氏體鋼制造，溫度超過120℃時易受稀硫酸比如20-80%重量百分濃度硫酸的嚴重腐蝕，器壁腐蝕速度可達每年10mm。生成的終產物具有一種不均勻的粒度分布，也就是說粉粒和塊狀的燒結塊同時存在，這就需要用破碎機或磨碎機進行額外的破碎處理。此外，對于它們的進一步加工也有一個不利的因素，因為以內鹽形式制備得到的酯化產物具有機械強度堅硬的形態(tài)，而當溶于水用堿性試劑中和時需要較長的反應時間。
如今采用本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，如果氨基芳基-β-羥基乙基砜化合物或它的酰氨基衍生物的硫酸鹽化反應是按下述方式進行的，上述已知兩種方法的缺點可以出人意料的避免掉。把氨基芳基-β-羥基乙基砜化合物或它的酰氨基衍生物在硫酸中形成的溶液或懸浮液或糊漿噴入對流干燥器的熱氣流中(空氣，惰性化氣體，氮氣)，在對流干燥機中，干燥，酯化反應和可能存在的酰氨基水解作用是同步完成的。
這類的對流干燥機曾在Verfahrenstechnik10，758-763(1976);Chem.Ing.Tec-hn.51，266-277(1979)和Chem.Ing.Techn.59，112-117(1987)文獻中多次作過描述。根據本發(fā)明使用的對流干燥機通常是工業(yè)生產中常規(guī)采用的那些裝置，例如流化床噴霧成粒機，其中的流化床是由壓縮空氣氣動和/或機動生成的，流化床干燥機，噴霧干燥機以及帶有外部或聯(lián)合(integrated)流化床的噴霧干燥機和旋轉氣流干燥機。
依照本發(fā)明優(yōu)先選用流化床噴霧成粒機，噴霧干燥機和帶有聯(lián)合流化床噴霧干燥機。采用這些對流干燥機實現(xiàn)本發(fā)明方法的操作示意圖可參看附

圖1，2和3。
圖1硫化床噴霧成粒機的操作流程示意圖;
圖2噴霧干燥機操作流程示意圖;
圖3帶有聯(lián)合流化床噴霧干燥機操作流程示意圖。
在這些圖中，符號的意義如下(1)＝風機(2)＝氣體加熱器(3)＝篩板(4)＝流化床噴霧成粒機(5)＝星(狀)輪(6)＝原料反應混合物容器
(7)＝泵(8)＝霧化噴嘴(單組元或雙組元噴嘴)或噴霧盤(9)＝氣體加熱器(10)＝濾塵器(11)＝冷凝器(12)＝細粒終產物(硫酸根合終產物)容器(13)＝借助壓力控制(13a)保持壓力的部件(14)＝星(狀)輪(15)＝噴霧干燥機(16)＝旋風分離器(17)＝氣體洗滌器(18)＝細粒(終產物)收集容器(19)＝氣體加熱器(20)＝帶有聯(lián)合流化床的噴霧干燥機(21)＝細粒終產物送料(22)＝通過塔頂板氣體排放(23)＝滑閥(24)＝細粒終產物入口(25)＝破碎機(26)＝攪拌器(F)＝流化床(G)＝氣體(熱的載氣;干燥和/或流化氣)(N)＝載氣(S)＝噴霧氣(K)＝冷凝物通常采用的氣體是空氣或氮氣氮最好是氧含量低的空氣/氮氣混合氣。干燥，酯化反應以及可能存在的酰氨基的水解通常在100和200℃之間完成，在110和180℃之間更好。通常是利用反應混合物噴入熱氣流中的速率來確定加熱的溫度并維持該溫度不變。氣體(G)的入口溫度在150和360℃之間，而在180和300℃之間更可取。氣體的入口溫度是可以變動的，例如與對流干燥機的選擇和/或氣體體積流量的選擇，和/或反應混合物的噴霧速度和濃度各種因素的選擇有關。在一些例子中敘述的最高氣體入口溫度是在實驗中采用的溫度。這些溫度并不表示對采用個別裝置技術程序的限制。
可以使用與β-羥基乙基砜原料化合物化學計量的硫酸，但使用略過量的硫酸更為可取，比如過量到15%摩爾。β-羥基乙基砜原料化合物與H2SO4的摩爾比為1∶1到1∶1.05比較理想，即使在這種情況下，既保證完全的酯化又能從原料化合物和硫酸制得一種溶液或懸浮液或糊漿，它們能用于噴霧處理。制備這些溶液比較理想的溫度為80-115℃。
不僅可以使用100%濃度的硫酸，也可以使用直到含水量為90%的硫酸，酸的含水量決定于原始化合物是干燥工業(yè)等級的材料還是潮濕水工業(yè)等級的材料，通常使用的含水硫酸，按H2SO4重量計算其濃度大于20%;為避免對原料化合物單獨干燥加工，使用固體的重量百分比為50-95%的工業(yè)潮濕水級的原料化合物較理想，正像在其制備工藝中生成那樣，使用硫酸重量為35-95%濃度的硫酸，這時干燥和酯化反應在一步完成。在溶液、糊漿或懸浮液中的β-羥基乙基砜原料化合物和硫酸濃度是可變的，β-羥基乙基砜原料化合物對硫酸的摩爾比保持為1∶1.15，保持到1∶1.05更可取。
按照本發(fā)明，操作步驟通常是從氨基一或酰氨基-芳基-β-羥基乙基砜原料化合物在硫酸中的一種溶液，懸浮液或糊漿開始的，借助一個泵將其送入反應器，利用噴嘴或噴霧盤噴到熱氣流(G)中，由于形成大的產物表面積，這就使得很快發(fā)生酰基的水解消去反應并同時完成干燥和酯化作用(硫酸鹽化)給出反應產物。尚若反應裝置設計得使硫酸根合終產物的流化床是在流動的氣體中形成，采用這種方式可以方便地把反應混合物送入氣流中。流化床的形成導致的好處是在流化床的細粒終產物或細粒燒結物上涂包一薄層霧化反應混合物從而制得無塵顆粒。必要時可借助細粒終產物測量和/或粉碎機。對形成顆粒的粒度加以控制，例如在100和300μm之間。把生成細粒從反應裝置中取出，利用適宜的分離手段分成所需要的粒級。把非常細的顆粒(“細屑”)和/或粉碎過的粗粒燒結塊(“篩上料”)回送入反應裝置或反應裝置的流化床中，為了制取所希望粒度的細粒產物。借助熱氣流把來自使用材料和反應中蒸發(fā)出來的水與從可能存在的?；忻摮乃嵋黄鸱蛛x出來，并凝結在冷卻的冷凝器中。從冷凝物中分離出來的氣體再次被加熱到需要的入口溫度，作為加熱載氣重新送入反應器中。噴霧干燥機中流化床溫度或出入氣體的溫度由調節(jié)反應混合物的速度確定并保持不變。
令人驚奇和出乎意料的是在100-200℃的溫度區(qū)間，只需要非常短暫的滯留時間就足以使反應達到使水從噴射反應混合物中的蒸發(fā)和完全酯化的同步。這就有可能以和噴進起始反應混合物相同的速度從反應器中取出反應產物，所以本發(fā)明的反應可以連續(xù)進行。由于抑制副產物的生成制得酯化程度高，產物品位高的終產物。另外終產物是作為一種合乎要求的產物直接得到，即沒有受任何灰塵明顯污染的粒細顆粒，對于進一步加工具有許多優(yōu)越性。例如對水有比較好的浸潤性，當用以內鹽形式存在的硫酸根合化合物堿中和時在水中有比較高的溶解速度。
本發(fā)明特別涉及制備一種氨基芳基-β-硫酸(根合)乙基砜化合物，其通式如下
在上式中m代表數(shù)字1或2;A是一種亞苯基或亞萘基，它們可以被1，2或3個，最好是被1或2個取代基取代，這些取代基包括含有1-4個碳原子的烷基如甲基和乙基，1-4個碳原子的烷氧基如甲氧基和乙氧基，鹵素如氟特別是溴和氯，羧基和羥基。使用的相應原料化合物的通式如下，
式中的m和A與上述含義相同;R代表一個氫原子或一種?；绕涫堑偷逆溚轸人岬孽；缫阴；?。本發(fā)明用于對通式(2)為代表的化合物的硫酸鹽化最為理想，其中m等于1，A代表1，3或1，4-亞苯基，它們是未被取代的，或被1個溴原子，或被一個或2個甲氧基，或被一個甲基和一個甲氧基取代的，A也可代表一種亞萘基，2，6-或2，8亞萘基更為可取。
根據本發(fā)明與通式(2)符合的，并能夠被轉化為硫酸半酯(硫酸根合化合物)的原料化合物有4-(β-羥基乙磺酰基)-苯胺，3-(β-羥基乙磺?；?-苯胺，2-甲氧基-5-(β-羥基乙磺?；?-苯胺，4-甲氧基-5-(β-羥基乙磺?；?-苯胺，2-羥基-5-(β-羥基乙磺?；?-苯胺，2-甲氧基-5-甲基-4-(β-羥基乙磺酰基)-苯胺，2，5-二甲氧基-4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺，2-溴-4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺，6-(β-羥基乙磺酰基)-2-氨基萘和8-(β-羥基乙磺?；?-2-氨基萘以及它的N-乙?；苌铩?br> 下面的例子用于說明本發(fā)明，除非另有說明外，幾分之幾和百分率都是按重量計算的。當升和千克對應時，體積分數(shù)與重量分數(shù)相對應。
例子在下面的例子中，借助附圖1，2和3中描述的操作流程圖說明本發(fā)明方法的步驟。這些操作流程圖僅僅為了表明被說明的例子并不是本發(fā)明方法的主要部分。
流化床噴霧成粒機的工作原理(圖1)風機(1)吹送氣體(G)通過用電和/或熱氣流和/或氣體或油的燃燒器進行加熱的氣體加熱器(2)，再通過篩板(3)，在篩板上面為進行反應建立流化床(F)，如果需要可利用攪拌器(26)對流化床實施附加攪動，最后進入成粒機(4)。開始時，借助星狀輪(5)和/或利用載氣(N)把精細磨碎的終產物即氨基芳基-β-硫酸根合乙基砜的化合物(下文稱為“細粒終產物”)，和/或一種惰性細粒材料如活性炭，二氧化硅或鹽類(如硫酸鈉)一起從容器(12)吹送到流化床(F)中，并與熱的流化氣體(氣體G)一起建立一種流化床。一旦流化床達到至少100℃的反應溫度，利用泵(7)經由雙組元噴嘴(8)把氨基芳基-β-羥基乙基砜的原料化合物的硫酸溶液，懸浮液或糊漿從容器(6)送進成粒機(4)，并借助噴霧氣體實現(xiàn)霧化，如果需要可以用氣體加熱器(9)加熱氣體S，例如將其加熱到90℃。霧化過的反應混合物涂包在先引入的，仔細磨碎的細粒終產物上形成一個薄層，由于形成大的總是不斷更新的表面，所以干燥和反應能夠以最高速度進行。在這一階段熱的流化氣吸收了水和反應生成的任何揮發(fā)性副產物。該氣體被凈化，用濾塵器(10)除去產物，灰塵;用冷凝器(11)除去水和揮發(fā)性的裂解產物。然后借助風機(1)和氣體加熱器(2)把流化氣重新送入工藝流程中。通過一種維持壓力不變的裝置(13)自動地把不斷進入工藝流程中的噴霧氣體排放出去，通過星輪(14)把制得的細粒狀的終產物從成粒機(4)中取出來。利用例如平行于反應混合物的注入方向，把來自容器(12)的細粒終產物注入流化床，或者利用破碎機(25)讓其間斷工作或連續(xù)工作而在流化床內生成細粒終產物便可選擇地制得具有窄粒度譜的細粒產物。
噴霧干燥機的工作原理(圖2)利用風機(1)經過氣體加熱器(2)抽吸加熱氣體(G)，使其通過噴啉塔(15)和旋風分離器(16)，隨后將其注入氣體洗滌器(17)中，在這里進行凈化，除去粉塵和揮發(fā)性的反應產物。與此同時，將容器(6)中的氨基芳基-β-羥基乙基砜原料化合物的硫酸溶液，懸浮液或糊漿，例如借助泵(7)，經過雙組元噴嘴(8)送入噴淋塔(15)中，并借助熱的噴霧氣體(5)實現(xiàn)霧化，必要時可對氣體(5)進行加熱，(也可以用單組元噴嘴或霧化盤代替雙組元噴嘴(8))。如果必要，在反應混合物噴淋的同時可借助星狀輪(5)，經由塔的頂板將容器(12)中的細粒終產物注入噴霧塔，噴淋的反應混合物在同向流動中借助于熱的氣體除去水和揮發(fā)性的反應副產物，然后進入旋風分離器(16)，在這里以細粒的形態(tài)沉降到容器(18)中。在氣體洗滌器(17)中把通過旋風分離器的終產物的粉塵洗掉。在氣體洗滌器的底部形成β-硫酸根合乙基砜終產物的水懸浮體可以將其分離出來。采用濾塵器(10)和冷凝器(11)也可以實施圖1描述的再循環(huán)操作，此時可以省去氣體洗滌器。
帶有聯(lián)合流化床的噴霧干燥機的工作原理(圖3)利用風機(1)把作為干燥和反應氣體的氣體(G)經由氣體加熱器(19a)送入噴霧塔(20);另外用氣體加熱器(19b)對氣體(G)進行加熱，經由篩板(3)作為一種流化氣體注入已形成的流化床(F)中。泄放氣流(bleedstream)可以作為載氣，把細粒終產物，例如來自從旋風分離器(16)或容器(12)的細粒終產物經過細粒終產物入口(24)送入反應器(20)，更具體地說是送入流化床(F)，為了在反應開始時形成流化床，而在噴霧期間可額外啟用或不啟用破碎機(25)以控制顆粒的粒度。讓細粒終產物通過塔頂板能夠產生額外的“粉化”作用，例如借助圖2中描述的細粒終產物入口管(21)。
利用泵(7)把氨基芳基-β-羥基乙基砜原料化合物的硫酸溶液，懸浮液或糊漿從容器(6)抽送到噴霧干燥機(20)的雙組元噴嘴中，在噴嘴中借助一種噴霧氣(5)實現(xiàn)噴霧，必要時可對氣體(5)進行加熱。生成終產物的微料從噴霧塔排排放到容器(18)中。含有水和揮發(fā)性反應產物的氣體經由塔頂板(22)離開噴霧塔(20)，并在旋風分離器中得到凈化，除去沒有粒化的終產物，在氣體洗滌器(17)中除去粉塵和揮發(fā)性的副產物。從旋風分離器(16)氣流中以細粒終產物形式分離出來的終產物可以利用星狀輪(5)經由入口(24)可再次送入流化床進行?；?。
實例1.用間歇工藝制備4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺1a.反應混合物的制備把工業(yè)級潮濕水或工業(yè)級干燥的4-(β-羥基乙磺酰基)-N乙酰苯胺攪拌加到一定數(shù)量的濃度為50-95%硫酸溶液中，其中磺?；衔锖土蛩岬哪柋葹?∶1或1∶1.02或1∶1.05或1∶1.07。在100℃時得到的是一溶液，而在20-25℃時為一懸浮液，它們被送入對流干燥機。采用的反應混合物最好是含有50-66%的4-(β-羥基乙磺酰基)-乙酰苯胺和21-228%的硫酸(按100%的濃度計算)。
1.b工藝程序例子1.b1工藝程序原理在一種流化床噴霧成粒機中(如圖1的裝置)，借助氣體(G)和粒度小于或等于100μm的4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺的細粒終產物建立起一個流化床。按照1.b.2到1.b.5例子的描述選用氣體的入口溫度，按照在1.b.2到1.b.5例子中的描述通過向流化床中噴入在1.a中制備的磺酰類原料化合物的一種溶液或懸浮液使流化床溫度(＝反應溫度)維持不變。這種方法在流化床中生成的細粒粒度可以借助加入硫酸根合化合物的細微終產物和/或利用破碎機(25)進行破碎加以控制從而制得不同粒度的細粒，例如100-800μm或100-2000μm或100-3000μm的細粒物。工藝程序可以在進行2或3或4或5小時后被中止，也就是一旦流化床中細粒的數(shù)量多到不能再維持細粒顆粒最佳“流化”時立即中止操作。然后把流化床排空再開始新的工藝程序。
例1.b.2實施在程序原理1.b1中描述的操作步驟。采用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床的溫度(＝反應溫度)為120℃，制得細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
例1.b.3
實施在程序原理1.b.1中描述的操作步驟。采用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床的溫度(＝反應溫度)為150℃，制得細粒物組成和品級特性如1.C所述。
例1.b.4實施程序原理1.b.1描述的操作步驟。采用的氣體(G)入口溫度為240℃，流化床溫度(＝反應溫度)為170℃，制得細粒物組成和品級特性如1.C所述及的。
例1.b.5采用氣體進口溫度為170℃和流化床溫度為115℃(＝反應溫度)完成了工藝原理1.b.1中述及的程序，并制出組成和等級特性如1.C中述及的粒狀物。
1.C結果根據在噴入乙磺酰原料化合物的硫酸溶液期間從流化床中取出樣品的分析結果，可以確定在噴霧期間酯化反應(硫酸鹽化作用)的進行是自發(fā)地而且實際上是完全的，因此無需后反應時間(“熱處理”)。這一結論也為對細粒樣品的分析所證實，這些細粒樣品在流化床中在選定的某一“熱處理”反應溫度下作用4小時，這些產品的硫酸根合終產物的組成并無多大改變。按平均數(shù)計算，例1.b.2-1.b.5的細粒含有98%4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺，0.1-0.5%4-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺和0.2-0.5%4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺。
與使用接觸干燥機，例如在一種干燥槽中，通過向水溶液懸浮液加入無水碳酸鈉到PH＝7時利用高速溶解方式制備的產品相比，本法得到的實際上是無塵細粒。
2.用一種連續(xù)程序步驟制備4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺2.a反應混合物的制備按1.a描述的方法制備反應混合物。
2.b工藝程序例子按照工藝程序原理1.b.1的描述，借助氣體(G)和硫酸根合化合物的細微終產物建立一個流化床。按照例1.b.2到1.b.4中的描述選用氣體(G)的入口溫度和流化床溫度。與間歇制備工藝步驟相反，在連續(xù)操作步驟中，生成的細粒如1.a所述的是借助星狀輪(14)，與噴入反應混合物的步驟相平行不斷地被取出來，因此流化床中細粒的數(shù)量一直保持不變?？梢园凑臻g歇程序中的步驟，利用調節(jié)(metering)“細微終產物(硫酸根合化合物)和/或用破碎機(25)對細粒進行破碎的方法來控制細粒的粒度，由于流化床中細粒的數(shù)量和粒度譜固定不變，所以工藝是處于最佳“流化區(qū)間”進行。使用過的連續(xù)操作程序曾經不中斷地運轉了98小時。
2.C結果對開始時每隔一小時一次，以后每隔較長時間一次取出的細粒物進行分析和試驗表明其品級特性亦如1.C所述。
3.用噴霧干燥機(例如圖2的裝置)制備4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺3.a反應混合物的制備按在1.a中描述的方法制備反應混合物。
3.b工藝程序例子3.b.1工藝程序原理把氣體(G)加熱到3.b.2到3.b.5例子中描述的入口溫度。將1.a中所述的反應混合物按使氣體(G)的出口溫度能保持為3.b.2到3.b.5例子中敘述的溫度不變所需要的速率噴入熱的氣流中。與噴入反應混合物的同時，在適宜時把“細粒終產物”(硫酸根合化合物，粒度小于或等于100μm)，從容器(12)借助星狀輪(5)，通過塔頂板送入噴霧干燥機。
例3.b.2實施工藝程序原理3.b.1描述的操作步驟，采用的氣體(G)入口溫度為220℃，氣體出口溫度為150℃，制取細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
例3.b.3實施工藝程序原理3.b.1描述的操作步驟，采用的氣體(G)入口溫度為260℃，氣體出口溫度為200℃，制取細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
例3.b.4實施工藝程序原理3.b.1描述的操作步驟，采用的氣體(G)入口溫度為230℃，氣體出口溫度為180℃，制取細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
例3.b.5實施在工藝程序原理3.b.1中描述的操作步驟，采用的氣體(G)入口溫度為200℃，氣體出口溫度為125℃，制取細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
4.用帶聯(lián)合流化床(例如圖3裝置)制備4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺4.a反應混合物的制備按1.a的描述利用攪拌制備反應混合物4.b工藝程序例子
4.b.1工藝程序原理按照在帶聯(lián)合流化床噴霧干燥機的操作原理中所做的描述實施該工藝程序。在氣體加熱器(19a)中把干燥和加熱載氣加熱到4.b.2到4.b.5例子中給出的入口溫度。在氣體加熱(19b)中把流化床需要的流化氣加熱到4.b.2到4.b.5例子中給出的的流化床溫度。利用調節(jié)反應混合物以某一合適的速度不斷進(噴)入噴霧干燥機，把載帶有揮發(fā)性反應產物和產物粉塵，經由塔頂板離開干燥機氣流(22)的溫度(出口溫度)調節(jié)到例4.b.2到4.b.5中描述的溫度，并保持恒定。細粒物的大小利用經過細微終產物入口(24)和/或“細微終產物”入口(21)(硫酸根合化合物，粒度小于或等于100μm)和/或利用破碎機(25)進行破碎的手段加以控制。
例4.b.2實施工藝程序原理4.b.1中描述的步驟，采用的氣體(G)入口溫度為300℃，流化床溫度為135℃，氣體出口溫度為150℃，制得的細粒物的組成與品級特性如1.C所述。
例4.b.3實施工藝程序原理4.b.1中描述的步驟，采用氣體(G)的入口溫度為350℃，流化床的溫度為190℃，氣體出口溫度為200℃，制取細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
例4.b.4實施工藝程序原理4.b.1中描述的操作步驟，采用的氣體(G)入口溫度為260℃，流化床的溫度為160℃，氣體出口溫度為160℃。制得細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
例4.b.5
實施工藝程序原理4.b.1描述的操作步驟，采用的氣體(G)入口溫度為210℃，流化床的溫度為140℃，氣體出口溫度為160℃，制得細粒物的組成和品級特性如1.C所述。
5.用間歇操作步驟制備2-溴-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺5.a反應混合物的制備把工業(yè)級潮濕水的或工業(yè)級干燥的2-溴-4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺攪拌加入一定數(shù)量的濃度為30-95%的硫酸溶液中，磺酰基化合物和硫酸的摩爾比例如為1∶1或1∶1.02或為1∶1.05，這樣在80-90℃得到的是一種溶液，而在20-25℃得到的是一懸浮液，它們將被送入對流干燥機。采用的這些反應混合物最好含有49-68%的2-溴-4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺和17.5-25%的硫酸(按100%濃度計算)。
5.b工藝程序例子5.b.1工藝程序原理在一種流化床噴霧成粒機中(如圖1的裝置)，借助氣體(G)和粒度小于或等于100μm2-溴-4(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺的細粒終產物建立一個流化床。按照5.b.2到5.b.5例子中的描述選擇氣體(G)的入口溫度，按5.b.2到5.b.5例子的描述選擇流化床溫度(＝反應溫度)，按照例5.b.2到5.b.5的描述通過不斷地向流化床噴入按5.a制備的磺?；匣衔锏娜芤夯驊腋∫罕３譁囟炔蛔儭Ｔ诹骰仓猩傻募毩Ｎ锏牧６瓤梢岳眉尤肓蛩岣匣衔锏募毩＝K產物和/或借助破碎機(25)進行破碎的方法加以控制，從而制得粒度例如為100-800μm或100-2000μm或100-3000μm的細粒物。工藝程序在進行2或3或4或5小時后，一旦當流化床中細粒物的數(shù)量大到不能再維持細粒的最佳“流化”時立即中止進行。排空流化床再開始新的工藝程序。
例5.b.2實施在工藝程序原理5.b.1中描述的步驟，采用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床溫度(＝反應溫度)為140℃。制得細粒物的組成和品級特性如5.C所述。
例5.b.3實施在工藝程序5.b.1中描述的步驟。采用的氣體(G)入口溫度為230℃，流化床溫度(＝反應溫度)為160℃，制得細粒物的組成和品級特性如5.C所述。
例5.b.4實施在工藝程序5.b.1中描述的步驟。采用的氣體(G)入口溫度為170℃，流化床溫度(＝反應溫度)為115℃，制得細粒物的組成和品級特性如5.C所述。
例5.b.5實施在工藝程序5.b.1中描述的步驟。采用的氣體(G)入口溫度為210℃，流化床溫度(＝反應溫度)為130℃，制得細粒物的組成和品級特性如5.C所述。
5.C結果根據對噴入磺酰基原料化合物硫酸溶液或懸浮液期間從流化床中取出的細粒樣品進行分析的結果，可以斷定在噴入期間酯化反應(硫酸鹽化)的進行是自動的而反應實際上是完全的，因而無需后反應時間(“熱處理”)。這一結論也為對下述細粒物樣品的分析所證實，把這些細粒物在流化床中于選定的“熱處理”溫度下作用2小時，產物中硫酸根合終產物的數(shù)量并無多大變化。平均來說，例5.b.2-5.b.5中的細粒物含有96-98%2-溴-4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺，1.5-2.5%2-溴-4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺和1-1.5%4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺。
與使用接觸干燥機，例如在一個干燥槽(dryingpan)中，通過向水懸浮液加入無水碳酸鈉到PH＝7的高速溶解方式制備的產品相比，本法得到的實際上是無塵細粒物。
6.用連續(xù)操作步驟制備2-溴-4(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺6.a反應混合物的制備按在5.a中描述的方法制備反應混合物。
6.b工藝程序例子按照工藝程序原理5.b.1中的描述，借助氣體(G)和硫酸根合化合物的細粒終產物建立流化床。選用的氣體(G)入口溫度和流化床溫度為200℃/140℃或210℃/130℃或190℃/150℃。與間歇制備法的操作步驟相比，在連續(xù)操作步驟中生成的細粒物是與噴入5.a所述反應混合物相平行不斷地借助星狀輪(14)脫除出來，從而使流化床中細粒物的數(shù)量保持不變。像在間歇步驟中一樣，細粒物的粒度也是通過調節(jié)“細粒終產物”(硫酸根合化合物)和借助破碎機(25)實施破碎加以控制的。由于流化床中細粒物的數(shù)量和粒度譜都保持不變致使工藝處于最佳“流化區(qū)間”。
6.C結果根據對噴入磺酰基原料化合物硫酸溶液或懸浮液期間，從流化床中取出的細粒樣品進行分析的結果，可以斷定在噴入期間酯化反應(硫酸鹽化)是自動進行的，且反應實際上是完全的，因而無需后反應時間(“熱處理”)。這個結論也為對以下細粒物樣品的分析所證實，該細粒物在流化床中于選定的“熱處理”的溫度下作用3小時，硫酸根合終產物的數(shù)量并無多大變化。按平均計算，氣體入口和流化床溫度如6.b所示的例子制得的細粒物含有98%2-溴-4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺，1%2-溴-4-(β-羥基乙磺酰基)-苯胺和1%4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺來自原料化合物中的一種雜質4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺。
與在接觸干燥機，例如在一種干燥槽中通過加入無水碳酸鈉中和到PH＝7的水懸浮液高速溶解方法制備的產物相比，本法制得的實際上是無塵細粒物。
7.制備2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺7.a反應混合物的制備把工業(yè)潮濕水級或工業(yè)干燥級的2，5-二甲氧基-4-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺攪拌加到一定數(shù)量20-95%濃度的硫酸中，磺?；衔锖土蛩嶂g的摩爾比為1∶1或1∶1.02或1∶1.04。這個混合物在90-100℃為一溶液，在20-25℃為一懸浮液，它們被送入對流干燥機中，應用的這類反應混合物最好含有50-68%的2，5-二甲氧基-4-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺和16-23%的硫酸(按100%濃度計算)。
7.b工藝程序例子7.b.1工藝程序原理在流化床噴霧成粒機中(例如圖1裝置)，借助氣體(G)和粒度小于或等于100μm的細粒終產物2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺建立起一個流化床，例如按7.b.2-7.b.5例子中的描述選擇氣體(G)的入口溫度，按7.b.2-7.b.5例子中的描述利用向流化床連續(xù)噴入在7.a中制備的磺?；匣衔锏娜芤夯驊腋∫簛肀３至骰驳臏囟?二反應溫度)不變。在流化床中制得的細粒物粒度可利用加入硫酸根合化合物的細粒終產物和/或借助破碎機(25)實施破碎加以控制。從而得到粒度為100-800μm或100-2，000μm或100-3，000μm的細粒物。
例7.b.2實施工藝程序原理7.b.1中描述的操作。利用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床溫度(三反應溫度)為130±5℃，制得細粒物的組成和品級特性如7.c所述。
例7.b.3實施工藝程序原理7.b.1中描述的操作。利用的氣體(G)入口溫度為220℃，流化床溫度(＝反應溫度)為165℃±5℃，制得細粒物的組成和品級特性如7.c所述。
例7.b.4實施工藝程序原理7.b1描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為180℃，流化床溫度(三反應溫度)為145℃，制得細粒物的組成和品級特性如7.c所述。
例7.b.5實施工藝程序原理7.b.1描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為220℃，流化床溫度(三反應溫度)為150℃，制得細粒物的組成和品級特性如7.c所述。
7.c結果根據對噴入磺?；匣衔锏牧蛩崛芤夯驊腋∫浩陂g，從流化床中取出的細粒物進行的分析可以斷定在噴霧期間酯化反應(硫酸鹽化作用)是自動地進行，反應實際上是完全的，因而無需后反應時間(“熱處理”)。這個結論也可以用對在流化床中，于選定的一個“熱處理”反應溫度下作用達2個小時的細粒樣品的分析結果來證實，分析表明這個細粒樣品的硫酸根合終產物含量組成沒有多少變化。按平均計算，例7.b.2-7.b.5制得細粒物含有＞96%2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺，＜2.5%2，5-二甲氧基-4-(β-羥基乙磺?；?-乙酰苯胺和0.3%2，5-二甲氧基-4-(β-羥基乙磺酰基)-苯胺。
與在接觸干燥機，例如在一種干燥槽中，利用加入無水碳酸鈉中和到pH＝7時在水懸浮液中高速溶解方法制備的產品相比，本法得到的是實際無塵的細粒物。
8.制備2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺8.a反應混合物的制備把工業(yè)潮濕水級的或工業(yè)干燥級2-甲氧基-5-甲基-4-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺攪拌加到一定數(shù)量10-95%濃度的硫酸中，磺?；衔锖土蛩岬哪柋?，例如為1∶1或1∶1.02或1∶1.05。這種方法在90-100℃得到一種溶液，在20-25℃得到一種懸浮體，它們將被送入對流干燥機，應用的這種反應混合物最好含有37-55%的2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙磺?；?-N乙酰苯胺和13-20%的硫酸(按100%濃度計算)。
8.b工藝程序例子8.b.1工藝程序原理在流化床噴霧成粒器中(例如圖1的裝置)，借助氣體(G)和粒度比如小于或等于100μm的細粒終產物2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺建立起流化床。按例8.b.2-8.b.5中的描述選擇氣體(G)的入口溫度，按例8.b.2-8.b.5中的描述，通過連續(xù)不斷地向流化床中噴入按8.a制備的磺?；匣衔锏娜芤夯驊腋∫壕S持流化床的溫度(二反應溫度)不變。在流化床中制得細粒物的粒度可以利用送入硫酸根合化合物的細粒終產物和/或借助破碎機(25)實施破碎的方式加以控制，從而得到100-800μm或100-2，000μm或100-3，000μm的細粒物。
例8.b.2實施在工藝程序原理8.b.1中描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為220℃，流化床溫度(二反應溫度)為165℃，制得細粒物的組成和品級特性如8.c所述。
例8.b.3實施在工藝程序原理8.b.1中描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床溫度(二反應溫度)為145℃，制得細粒物的組成和品級特性如8.c所述。
例8.b.4實施工藝程序原理8.b.1中描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為180℃，流化床溫度(二反應溫度)為130℃，制得細粒物的組成和品級特性如8.c所述。
例8.b.5實施在工藝程序原理8.b.1中描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床溫度(二反應溫度)為155℃，制得細粒物的組成和品級特性如8.c所述。
8.c結果根據對在噴入磺?；匣衔锏牧蛩崛芤夯驊腋∫浩陂g，從流化床中取出的細粒物樣品進行分析的結果可以斷定，在噴霧期間酯化反應(硫酸鹽化)是自動地進行，反應程度實際上是完全的。這個結論也可以利用對在流化床中，于選定的某一“熱處理”反應溫度下作用到4小時細粒樣品的分析結果所證實，這些樣品中硫酸根合終產物的含量組成沒有多少變化。按平均計算，例8.b.2-8.b.5制得的細粒物含有92-96%2-甲氧基-5-甲基-4-(β硫酸根合乙磺酰基)-苯胺，＜0.4%2-甲氧基-5-甲基-4-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺和2-5%2-甲氧基-5-甲基-4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺以及2-3%副產物，是原來包含在工業(yè)級原料化合物中由它們的合成作用形成的。
與在接觸干燥機，比如在一種干燥槽中，通過加入無水碳酸鈉中和到pH＝7在水懸浮液中高速溶解方式制得的產物相比，本法的產物實際上是無塵細粒物。
9.制備2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺9.a反應混合物的制備把工業(yè)級潮濕水或工業(yè)級干燥的2-甲氧基-5-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺攪拌加到一定量的20-95%濃度硫酸中，磺?；衔锖土蛩岬哪柋?，例如為1∶1.05或1∶1.1或1∶1.15。在110-115℃得到一種溶液，在20-25℃得到的是一種懸浮液，它們被送入對流干燥機中。被采用的反應混合物最好含50-65%的2-甲氧基-5-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺和19-26%的硫酸(按100%濃度計算)。
9.b工藝程序例子9.b.1工藝程序原理在一種流化床噴霧干燥機中(例如圖1的裝置)，借助氣體(G)和粒度小于或等于100μm的2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺的細粒終產物建立起一個流化床。按9.b.2-9.b.5例子所述選擇氣體(G)的入口溫度，按9.b.2-99.b.5例子所述利用連續(xù)向流化床中噴入9.a中制備的磺?；匣衔锶芤夯驊腋∫罕３至骰矞囟?二反應溫度)不變。利用加入硫酸根合化合物的細粒終產物和/或利用破碎機(25)實施破碎的手段控制流化床中產生的細粒物的粒度。結果制得粒度為100-800μm或100-2000μm或100-3000μm的細粒物。
例9.b2實施工藝程序9.b.1描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床溫度(二反應溫度)為150℃，制得細粒物的組成和品級特性如9.c所述。
例9.b.3實施工藝程序9.b.1描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為220℃，流化床溫度(二反應溫度)為165℃，制得細粒物的組成和品級特性如9.c所述。
例9.b.4實施工藝程序9.b.1描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為180℃，流化床溫度(二反應溫度)為140℃，制得細粒物的組成和品級特性如9.c所述。
例9.b.5實施工藝程序9.b.1描述的操作。采用的氣體(G)入口溫度為200℃，流化床溫度(二反應溫度)為130℃，制得細粒物的組成和品級特性如9.c所述。
9.c結果根據對噴入磺酰原料化合物的硫酸溶液或懸浮液期間，從流化床中取出的細粒物樣品進行分析的結果可以斷定，在噴入期間酯化反應(硫酸鹽化作用)是自動進行的，并且實際上是完全的，因此無需后反應時間(“熱處理”)。這一結論還可以借助對在流化床中，于選定的某一“熱處理”反應溫度下作用3小時細粒樣品的分析結果加以證實，這些樣品產物中硫酸根合終產物的含量組成沒有多少變化。
按平均計算，例9.b.2-9.b.5的細粒物含有94-96%2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺，1-2.5%2-甲氧基-5-(β-羥基乙磺酰基)-苯胺，3.5%沒有發(fā)生變化的副產物，它們是包含在工業(yè)原料化合物中在合成它們時生成的。
與在接觸干燥機中，例如在一個干燥槽中，利用加入無水碳酸鈉中和到pH＝7在水懸浮液中快速溶解方式制備的產物相比，本法的產物實際上是無塵細粒物。
權利要求
1.利用一種氨基芳基-β-羥基乙基砜化合物或它的一種酰氨基衍生物的反應制備氨基芳基-β-硫酸根合乙基砜化合物的一種方法。該法包括把這種氨基芳基-β-羥基乙基砜化合物或它的酰氨基化合物的硫酸溶液或懸浮液或糊漿噴入對流干燥機的熱氣流中，并在該對流干燥機中同步地完成干燥，酯化反應和酰氨基的水解反應。
2.按照權利1要求的方法，反應在100和200℃之間的溫度下進行，在110°和180℃之間更可取。
3.按照權利1或2要求的方法，硫酸是一種硫酸水溶液。
4.按照權利1-3中的一項或多項要求的方法，其中的反應是在β-羥基乙磺?；匣衔飳2SO4的摩爾比為1∶1-1∶1.15條件下進行，而1∶1-1∶1.05更為可取。
5.按照權利1-4中的一項或多項要求的方法，對流干燥機是一種流化床噴霧成粒機，其中的流化床是通過氣動或機械方式產生的。
6.按照權利1-4中的一項或多項要求的方法，對流干燥機是安裝有霧化盤或霧化噴嘴或噴嘴的噴霧塔。
7.按照權利1-4中的一項或多項要求的方法，對流干燥機是帶有聯(lián)合流化床的噴霧干燥機。
8.按照權利1-7中的一項或多項要求的方法，其中β-羥基乙磺?；衔锓弦韵峦ㄊ?2)
式中m代表數(shù)字1或2;A是亞苯基或亞萘基，它們兩個都可能是被1，2或3個取代基取代過的，這些取代基包括1-4個碳原子的烷烴基，1-4個碳原子的烷氧基、鹵素，羧基和羥基;R代表一個氫原子或一個?；Ｔ摶衔锉晦D化為符合通式(1)的硫酸半酯化合物，式中的A和m定義與上述相同。
9.按照權利1-7中的一項或多項要求的方法，4-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺被轉化為4-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺。
10.按照權利1-7中的一項或多式要求的方法，3-(β-羥基乙磺?；?-苯胺被轉化為3-(β-硫酸根合乙磺酰基)-苯胺。
11.按照權利1-7中的一項或多項要求的方法，2-溴-4-(β-羥基乙磺?；?-苯胺被轉化為2-溴-4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺。
12.按照權利1-7中的一項或多項要求的方法，2-甲氧基-5-甲基-4-(β-羥基乙磺酰基)-N乙酰苯胺被轉化為2-甲基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺。
13.按照權利1-7中的一項或多項要求的方法，2，5-二甲氧基-4-(β-羥基乙磺酰基)-N乙酰苯胺被轉化為2，5-二甲氧基-4-(β硫酸根合乙磺?；?-苯胺。
14.按照權利1-7中的一項或多項要求的方法，2-甲氧基-5-(β-羥基乙磺?；?-N乙酰苯胺被轉化為2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙磺?；?-苯胺。
全文摘要
一種香煙點火機，帶有可促進從噴嘴噴出的可燃氣體平穩(wěn)地燃燒的引燃器。該引燃器由尺寸一定的鉑絲或鉑基合金絲制成的線圈式引燃零件與用耐熱金屬或合金絲制造的支承件組成。鉑絲線圈的形狀最好是扁平的，以便覆蓋更大的火焰面。用于纏繞線圈的耐熱金屬或合金制的支承件最好涂上陶瓷材料(例如氧化鋁)的涂層。把引燃器安裝在香煙點火機的火杯內的方法簡便而又十分可靠。
文檔編號F23Q2/28GK1033867SQ8810804
公開日1989年7月12日 申請日期1988年11月21日 優(yōu)先權日1987年11月21日
發(fā)明者大江一英, 佐藤和穗, 福田俊平, 中田弘之 申請人:Tdk株式會社