在約0. 1至約10巴的氫壓下進(jìn)行。
[0038] 在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，可通過過濾、傾析或離心將微?；x子交換樹脂組合物催化 劑從反應(yīng)混合物中分離出來，并再使用。如果所述方法以連續(xù)方式運(yùn)行，則催化劑可以簡單 地被允許留在反應(yīng)器中，同時(shí)進(jìn)料新鮮的反應(yīng)物并移除產(chǎn)物。
[0039] 以下實(shí)施例對本發(fā)明和其使用能力進(jìn)行說明。本發(fā)明涵蓋其它不同實(shí)施方案，并 且其若干細(xì)節(jié)涵蓋各個(gè)顯而易見方面的修改形式，這并不背離本發(fā)明的精神和范圍。相應(yīng) 地，應(yīng)將實(shí)施例視為本質(zhì)上例示性而非限制性的。 實(shí)施例
[0040] 實(shí)施例1
[0041] 獲得平均尺寸為3至3.5mm的商業(yè)制造的全氟磺酸離子交換樹脂粒料 (SolvaySolexis?)的樣品，并留出一部分備用。將剩余部分置于由耐腐蝕高鎳合金構(gòu)成 的18mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)的料斗中，并通過具有8mm?？椎沫h(huán)形模頭擠出。螺桿rpm保持在33,并且電動(dòng)機(jī)的轉(zhuǎn)矩/安培數(shù)保持在23%。在進(jìn)料口處150°C到出口處355°C的 模頭溫度下，雙螺桿機(jī)筒分成8個(gè)區(qū)，熔體壓力測得為620psi。模頭中的進(jìn)料速率保持在約 3. 21b/hr。模頭中的開孔面積約為0. 8mm。
[0042] 將離開模頭的擠出的線料在設(shè)定為12至15°C的水浴中冷卻。然后，將冷卻的線料 使用改進(jìn)的造粒機(jī)系統(tǒng)微粒化，所述造粒機(jī)系統(tǒng)在切割室中具有一個(gè)電離空氣射流以及具 有24個(gè)齒的轉(zhuǎn)子、電離空氣刀以及保持在約1，000毫巴的真空抽氣，從而使得如通過顯微 照片確定的，至少95 %的全氟磺酸離子交換樹脂微粒料的直徑為0. 75 ± 0. 24mm并且長度/ 直徑（L/D)比為約1.0。如通過顯微照片確定的，所得粒料具有基本上光滑的表面。
[0043] 實(shí)施例2
[0044] 連續(xù)E0/THF聚合在55°C和大氣壓力下在1000 ml玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行，所述玻璃反 應(yīng)器的有效工作體積為500ml，配備有側(cè)出口和機(jī)械攪拌器，所述機(jī)械攪拌器的速度為約 350rpm。反應(yīng)混合物含有27. 0重量％的E0、0. 41重量％的去離子水，其余部分為THF。將 反應(yīng)混合物通過栗通過浸管進(jìn)料到反應(yīng)器的頂部。產(chǎn)物混合物通過側(cè)出口流出反應(yīng)器，所 述側(cè)出口用聚乙烯布覆蓋以擋住催化劑。因此，用于反應(yīng)混合物的反應(yīng)器容量為約500ml。 然后添加25克（約5重量％的反應(yīng)混合物）實(shí)施例1的呈酸性形式的全氟磺酸離子交換 樹脂微粒料作為催化劑。在實(shí)驗(yàn)過程期間連續(xù)攪拌反應(yīng)器。使用lml/min至3ml/min范圍 內(nèi)的各種進(jìn)料速率。以一定時(shí)間間隔取少量產(chǎn)物樣品（2至3ml)，并在真空烘箱中在120°C 下干燥3小時(shí)以測量轉(zhuǎn)化率。每隔幾小時(shí)收集大部分產(chǎn)物混合物，并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在約 99°C(沸水?。┑臏囟群筒糠终婵障乱瞥捶磻?yīng)的進(jìn)料，以提供用于分析的聚合產(chǎn)物。
[0045] 針對EO和THF轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物的分子量通過GPC對聚合產(chǎn)物樣品進(jìn)行測量。產(chǎn) 物樣品的APHA色度測定為平均約12。在lml/min、I. 5ml/min、2ml/min和3ml/min的進(jìn)料 速率下，EO轉(zhuǎn)化率被證明分別為75%、72%、69%和66%。這些樣品的產(chǎn)物分子量經(jīng)測定 分別為 3450、3250、3050 和 2850。
[0046] 盡管本發(fā)明已就具體實(shí)施方案進(jìn)行了描述，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，可對這些 實(shí)施方案進(jìn)行各種修改和變化，這并不背離本發(fā)明的精神和范圍。例如，盡管例示了某些實(shí) 施方案，但其它混合物組合物也可以考慮。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種?；瘶渲M合物，其包含至少約90%的直徑小于約Imm并且長度/直徑（L/D) 比為0. 5至2. 0的粒料，所述粒料具有基本上光滑的表面。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的?；瘶渲M合物，其中至少約90%的所述粒料的所述直徑為 約 0? 75±0. 24mm。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粒化樹脂組合物，其中至少約95%的所述粒料的所述直徑為 約 0? 75±0. 24mm。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粒化樹脂組合物，其中約95%至約100%的所述粒料的所述 直徑為約0. 75 ±0. 24mm。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的?；瘶渲M合物，其中所述L/D比為0. 75至1. 25。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的?；瘶渲M合物，其包含全氟磺酸離子交換樹脂。7. -種用于制造?；瘶渲M合物產(chǎn)品的方法，其包括：將粘度大于約1x10 4Pa. s的可 擠出樹脂組合物通過模頭熔融擠出以形成擠出物線料，冷卻所述擠出物線料以形成冷卻的 擠出物線料，使所述冷卻的擠出物線料進(jìn)入造粒機(jī)系統(tǒng)中以形成?；瘶渲a(chǎn)品，所述造粒 機(jī)系統(tǒng)包括具有大于12個(gè)齒的轉(zhuǎn)子、至少一個(gè)電離空氣射流以及在所述造粒機(jī)系統(tǒng)的出 口處的真空抽氣，由此所述粒化樹脂產(chǎn)品至少約90%直徑小于約Imm并且L/D比為0. 5至 2. 0，所述?；瘶渲瑥V品的粒料具有基本上光滑的表面。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述可擠出樹脂包含全氟磺酸離子交換樹脂。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述粒化樹脂產(chǎn)品包含至少約90%的直徑為約 0. 75 ±0. 24mm 的粒料。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述粒化樹脂產(chǎn)品的L/D比為0. 75至1. 25。11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述可擠出樹脂組合物的粘度為約1x10 4至 IxlO5Pa. s，并且所述轉(zhuǎn)子具有14至28個(gè)齒。12. -種用于將有機(jī)化合物催化轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的方法，其包括使所述有機(jī)化合物與 催化有效量的呈酸性形式的根據(jù)權(quán)利要求6所述的包含全氟磺酸離子交換樹脂的?；瘶?脂組合物在催化轉(zhuǎn)化條件下接觸。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述有機(jī)化合物包含甲醇和乙酸，所述轉(zhuǎn)化產(chǎn) 物包含乙酸甲酯，并且反應(yīng)條件包括100至160°C的溫度和150至300mmHg的壓力。14. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述有機(jī)化合物包含1，4-丁二醇，所述轉(zhuǎn)化產(chǎn) 物包含四氫呋喃，并且反應(yīng)條件包括100至180°C的溫度和200至1500mmHg的壓力。15. -種用于制造平均分子量為約200道爾頓至約30, 000道爾頓的聚醚二醇或共聚 醚二醇的方法，其包括使包含至少一種四氫呋喃或至少一種四氫呋喃和至少一種其它環(huán)醚 的反應(yīng)混合物在聚合有效條件下在催化有效量的呈酸性形式的根據(jù)權(quán)利要求6所述的包 含全氟磺酸離子交換樹脂的?；瘶渲M合物存在下，并且任選地在酰陽離子前體、羧酸和/ 或鏈終止劑存在下聚合的步驟。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述四氫呋喃選自由四氫呋喃、2-甲基四氫呋 喃、3-甲基四氫呋喃、3-乙基四氫呋喃和其組合組成的組；所述其它環(huán)醚是選自由以下各 項(xiàng)組成的組的環(huán)氧烷：環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，3-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2, 3-環(huán)氧 丁烷、1，3-環(huán)氧丁烷、2, 2-雙氯甲基氧雜環(huán)丁烷、環(huán)氧氯丙烷和其組合；所述酰陽離子前體 選自由乙酰鹵化物、羧酸酐和其組合組成的組；所述羧酸是1至16個(gè)碳原子的脂族羧酸或 其組合；并且所述鏈終止劑選自由水、含有2至約10個(gè)碳原子的烷二醇和其組合組成的組。17. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述聚合有效條件包括約0至約80°C的溫度和 約200至約800mmHg的壓力。18. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述催化有效量的所述包含全氟磺酸離子交換 樹脂的粒化樹脂組合物占所述反應(yīng)混合物的約〇. 01重量％至約30重量％。19. 一種?；瘶渲M合物，其包含至少約50 %的直徑小于約Imm并且長度/直徑（L/D) 比為0. 5至2. 0的粒料，所述粒料具有基本上光滑的表面。20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的粒化樹脂組合物，其中至少約60%的所述粒料的所述直徑 為約 0. 75 ±0. 24mm。21. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的?；瘶渲M合物，其中至少約75%的所述粒料的所述直徑 為約 0. 75 ±0. 24mm。22. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的?；瘶渲M合物，其中約80%至約100%的所述粒料的所 述直徑為約0. 75 ±0. 24mm。23. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的?；瘶渲M合物，其中所述L/D比為0. 75至1. 25。24. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的粒化樹脂組合物，其包含全氟磺酸離子交換樹脂。
【專利摘要】樹脂組合物包含直徑小于約1mm，例如0.75±0.24mm并且長度/直徑(UD)比為0.5至2.0的粒料。本發(fā)明還提供用于制造所述微?；瘶渲M合物的方法，以及所述包含全氟磺酸離子交換樹脂的微?；瘶渲M合物例如在制造聚醚二醇或共聚醚二醇的聚合中作為用于有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化的催化劑的用途。
【IPC分類】C08G65/26, C07D307/08, B29B9/16, B01J2/16, C08G65/20, B29B9/12, B01J31/10, B29C47/00, B29B9/06, B01D1/18
【公開號】CN105121110
【申請?zhí)枴緾N201480020444
【發(fā)明人】加布里埃爾·O·肖奈科, 邁克爾·Q·德蘭
【申請人】因溫斯特技術(shù)公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2014年2月10日
【公告號】WO2014124358A1