基多亞甲基多異氰酸酯的混合物(粗MDI)以及粗MDI 與甲苯二異氰酸酯的混合物。
[0033] 特別合適的多異氰酸酯為二苯基甲烷2, 2' _、2, 4' -和/或4, 4' -二異氰酸酯 (MDI),1,5-亞萘基二異氰酸酯(NDI),甲苯2, 4-和/或2, 6-二異氰酸酯(TDI),3, 3' -二 甲基二苯基二異氰酸酯,1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或?qū)啽交惽杷狨ィ╬roi), 三亞甲基-、四亞甲基-、五亞甲基-、六亞甲基-、七亞甲基-和/或八亞甲基二異氰酸酯, 2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯,2-乙基亞丁基1,4-二異氰酸酯,五亞甲基1,5-二異氰 酸酯,亞丁基1,4-二異氰酸酯,1-異氰酸酯基-3, 3, 5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異 佛爾酮二異氰酸酯,IPDI),1,4-和/或1,3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷(HXDI),環(huán)己烷 1,4-二異氰酸酯,1-甲基環(huán)己烷2, 4-和/或2, 6-二異氰酸酯,以及二環(huán)己基甲烷4, 4'-、 2, 4' -和/或2, 2' -二異氰酸酯。
[0034] 還經(jīng)常使用改性的多異氰酸酯,即通過有機多異氰酸酯的化學反應(yīng)得到的且每分 子具有至少兩個反應(yīng)性異氰酸酯基團的產(chǎn)物。可特別提及的多異氰酸酯包含酯、脲、縮二 脲、脲基甲酸酯、碳化二亞胺、異氰脲酸酯、脲二酮、氨基甲酸酯和/或氨基甲酸乙酯基團。
[0035] 作為組分A)的多異氰酸酯,特別優(yōu)選以下的實施方案:
[0036] i)基于甲苯二異氰酸酯(TDI)的,特別是基于2, 4-TDI或2, 6-TDI或2, 4-TDI與 2, 6-TDI的混合物的多官能異氰酸酯;
[0037] ii)基于二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的,特別是基于2, 2' -MDI或2, 4' -MDI或 4, 4' -MDI或低聚MDI的多官能異氰酸酯,其還稱為多苯基多亞甲基異氰酸酯;或兩種或三 種上述二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物;或在MDI的制備過程中得到的粗MDI ;或至少一種 MDI低聚物與至少一種上述低分子量MDI衍生物的混合物;
[0038] iii)至少一種實施方案i)的芳族異氰酸酯與至少一種實施方案ii)的芳族異氰 酸酯的混合物。
[0039] 作為多異氰酸酯,非常特別優(yōu)選的是聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯。聚合的二苯 基甲烷二異氰酸酯(下文稱為聚合的MDI)為雙環(huán)MDI與低聚的縮合產(chǎn)物的混合物,并因此 為二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的衍生物。多異氰酸酯還可優(yōu)選地由單體的芳族二異氰酸 酯與聚合的MDI的混合物構(gòu)成。
[0040] 除了雙環(huán)MDI外,聚合的MDI還包含一種以上的具有大于2,特別為3、4或5的官 能度的MDI的多環(huán)縮合產(chǎn)物。聚合的MDI為已知的且常稱為多苯基多亞甲基異氰酸酯或低 聚的MDI。聚合的MDI通常由具有多種官能度的基于MDI的異氰酸酯的混合物構(gòu)成。聚合 的MDI通常與單體的MDI以混合物的形式使用。
[0041] 包含聚合的MDI的多異氰酸酯的(重均)官能度可在范圍約2. 2至約5內(nèi),特別在 2. 3至4內(nèi),特別在2.4至3. 5內(nèi)變化。具體而言,一種這樣的具有不同官能度的基于MDI 的多官能異氰酸酯的混合物為在MDI的制備中作為中間體得到的粗MDI。
[0042] 基于MDI的多官能異氰酸酯或多種多官能異氰酸酯的混合物為已知的,且例如由 BASF Polyurethanes GmbH 以Lupranat?的名稱市售。
[0043] 組分A)的官能度優(yōu)選至少為2,特別為至少2. 2,以及特別優(yōu)選至少2. 4。組分A) 的官能度優(yōu)選為2. 2至4,且特別優(yōu)選2. 4至3。
[0044] 組分A)中異氰酸酯基團的含量優(yōu)選為5至lOmmol/g,特別為6至9mmol/g,特 別優(yōu)選7至8. 5mmol/g。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)了解以mmol/g表示的異氰酸酯基團的含量和 以g/當量表示的當量重量成反比例。以mmol/g表示的異氰酸酯基團的含量可根據(jù)ASTM D-5155-96A由以重量%表示的含量得出。
[0045] 在一個特別優(yōu)選的實施方案中,組分A)包含至少一種選自下列的多官能異氰酸 酯:二苯基甲烷4, 4' -二異氰酸酯、二苯基甲烷2, 4' -二異氰酸酯、二苯基甲烷2, 2' -二 異氰酸酯和低聚的二苯基甲烷二異氰酸酯。在該優(yōu)選的實施方案中,組分(al)特別優(yōu)選包 含低聚的二苯基甲烷二異氰酸酯且具有至少2. 4的官能度。
[0046] 所用組分A)的粘度可在寬范圍內(nèi)變化。組分A)優(yōu)選具有的粘度為100至 3000mPa*s,特別優(yōu)選 200 至 2500mPa*s。
[0047] 組分 B
[0048] 根據(jù)本發(fā)明,組分B)包含至少一種對異氰酸酯有反應(yīng)性的多官能化合物。對異氰 酸酯有反應(yīng)性的多官能化合物為具有至少兩個對異氰酸酯有反應(yīng)性的氫原子、特別為具有 至少兩個對異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團的那些。
[0049] 用于組分B)中的化合物優(yōu)選具有2至8,特別為2至6的官能度。如果多種不同 化合物用于組分B)中,則組分B)的重均官能度優(yōu)選為2.2至5,特別優(yōu)選2.4至4,非常特 別優(yōu)選2. 6至3. 8。就本發(fā)明而言,重均官能度為根據(jù)此化合物在組分B)中的重量比例將 每種化合物B)的官能度進行加權(quán)而得到的數(shù)值。
[0050] 優(yōu)選聚醚多元醇作為化合物B)。術(shù)語聚醚多元醇與術(shù)語聚醚醇同義使用,并表示 具有至少兩個反應(yīng)性羥基基團的烷氧基化化合物。
[0051] 優(yōu)選的聚醚多元醇B)具有2至8的官能度且具有IOOmg ΚΟΗ/g至1200mg K0H/g、 優(yōu)選150至800mg K0H/g、特別為200mg K0H/g至550mg K0H/g的羥值。在本發(fā)明的上下文 中,所有的羥值均根據(jù)DIN53240測定。
[0052] 通常,基于組分B)至F)的總量計的組分B)的比例為40至98重量%,優(yōu)選50至 97重量%,特別優(yōu)選60至95重量%。
[0053] 優(yōu)選用于組分B)的聚醚醇可通過已知方法制備,例如,由一種以上的具有2至4 個碳原子的環(huán)氧烷烴通過使用堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉或氫氧化鉀)、堿金屬醇鹽(如 甲醇鈉、乙醇鈉或乙醇鉀或異丙醇鉀)或胺烷氧基化催化劑(如二甲基乙醇胺(DMEOA))、咪 唑和/或咪唑衍生物外加至少一種包含2至8,優(yōu)選2至6個鍵合形式的反應(yīng)性氫原子的起 始分子進行陰離子聚合;或通過使用路易斯酸(如五氯化銻、三氟化硼乙醚等)或漂白土進 行陽離子聚合。
[0054] 合適的環(huán)氧烷烴為例如四氫呋喃、1,3-環(huán)氧丙烷、1,2-或2, 3-環(huán)氧丁烷、氧化苯 乙烯以及優(yōu)選的環(huán)氧乙烷和1,2-環(huán)氧丙烷。環(huán)氧烷烴可單獨使用、交替連續(xù)使用或作為混 合物使用。特別優(yōu)選的環(huán)氧烷烴為1,2-環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷。
[0055] 組分B)優(yōu)選包含至少一種具有200至400mg KOH/g、特別為230至350K0H/g的 羥值和2至3的官能度的聚醚多元醇。上述范圍可確保反應(yīng)性聚氨酯混合物的良好的流動 性。
[0056] 此外,組分B)優(yōu)選包含至少一種具有300至600mg KOH/g、特別為350至550K0H/ g的羥值和4至8、特別為4至6的官能度的聚醚多元醇。上述范圍可使反應(yīng)性聚氨酯混合 物產(chǎn)生良好的化學交聯(lián)性。
[0057] 可行的起始分子為,例如:水;有機二羧酸,如丁二酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對苯 二甲酸;任選被N-單烷基、N,N-二烷基和Ν,Ν' -二烷基取代的在烷基基團上具有1至4個 碳原子的脂族和芳族二胺,例如任選被單烷基和二烷基取代的乙二胺、二亞乙基三胺、三亞 乙基四胺、1,3-丙二胺、1,3- 丁二胺或1,4- 丁二胺、1,2-六亞甲基二胺、1,3-六亞甲基二 胺、1,4-六亞甲基二胺、1,5-六亞甲基二胺和1,6-六亞甲基二胺、苯二胺、2, 3-甲苯二胺、 2, 4-甲苯二胺和2, 6-甲苯二胺,以及4, 4' -二氨基二苯基甲烷、2, 4' -二氨基二苯基甲烷 和2, 2' -二氨基二苯基甲烷。特別優(yōu)選的是所提及的二伯胺,例如乙二胺。
[0058] 其他可行的起始分子為:烷醇胺,如乙醇胺、N-甲基乙醇胺和N-乙基乙醇胺;二烷 醇胺,如二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺;和三烷醇胺,如三乙