專利名稱：：用于熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合多次使用并且打印質(zhì)量卓越的用于熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料。常規(guī)用于熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料具有由諸如聚酯、聚丙烯、玻璃紙、乙酸酯、聚碳酸酯或紙制成的基底薄膜，在所有以上薄膜中，普遍使用聚酯膜，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。近年來，由于人們對較高精度的打印質(zhì)量有所要求，并能夠以看得見的方式從熱打印頭中達(dá)到較高的能量轉(zhuǎn)印效果，還由于彩色材料層厚度的增加以適合多次使用，則要求基底更薄。但是，上述PET基底的熱抗性和剛性不足，在張力條件下變形。因而需要一種高模量的基底。出于這個觀點，JP-A-60-174693、JP-A-61-237687和JP-A-63-107588中提出使用由具有高剛性的芳香聚酰胺制成的薄膜。JP-A-04-318034對使用芳香聚酰胺膜的熱記錄圖像轉(zhuǎn)印材料作了敘述，如果在200℃下的熱收縮保持在5％或5％以下，由膜收縮引起的皺褶就能夠得到滿意的控制。此外，出于環(huán)境保護(hù)的立場，近幾年在熱記錄圖像轉(zhuǎn)印材料領(lǐng)域中允許多次使用的趨勢也已經(jīng)占有優(yōu)勢。作為多次使用技術(shù)，在彩色材料層內(nèi)部形成一層聚集彩色材料或者形成復(fù)層彩色材料層，以便在每次連續(xù)打印階段期間限制彩色材料的釋放。任何情況下，由于彩色材料固定在基底上，基底的每表面積彩色材料數(shù)量必須增加，因此基底必須較薄以保持整個厚度低于某特定值。可以使用的記錄方法利用不同的傳動速度模式，使顏色接收和圖像轉(zhuǎn)印材料以分別不同的速度運轉(zhuǎn)，以便節(jié)省圖像轉(zhuǎn)印材料。這時由于圖像轉(zhuǎn)印材料的運轉(zhuǎn)速度低而加熱較長，基底就需要比目前為止還要有較高的熱抗性。另外，顏色接收紙和圖像轉(zhuǎn)印材料之間運轉(zhuǎn)速度的不同引起很大摩擦，甚至圖像轉(zhuǎn)印材料尺寸稍微變化都會引起折紙和皺褶，對打印特性產(chǎn)生不利影響。然而，由于PET的模量，對可以作成多薄的PET膜有了限制。而且，必須有形成在打印頭側(cè)面的粘合防止層以防止粘合；否則從這個打印頭給出熱能時，薄膜熱軟化而且粘在熱打印頭上。此外，PET熱抗性不足，不適合后面描述的較高打印質(zhì)量。為滿足較高打印速度的需要，打印頭必須增加能量密度，而結(jié)果圖像轉(zhuǎn)印材料有溫度更高的趨勢。記錄方法的主要類型包括熔化轉(zhuǎn)印類型和染料升華型，而且據(jù)說后者對達(dá)到較高精確度的較高打印質(zhì)量較為有利。但是，染料升華型記錄法通常需要高能量。此外，當(dāng)中間色調(diào)表達(dá)是需要較高精確度的最大因素之一時，這種技術(shù)象集中點加熱法和分級釋放彩色材料一樣通過改變所給能量的數(shù)量來表達(dá)圖像。因而需要一種能夠抵抗高能量即具有高熱抗性的材料。芳香聚酰胺膜的優(yōu)勢在于具有高模量和高熱抗性。但是，對更加高打印質(zhì)量的需求進(jìn)一步增加，為滿足需求，圖像轉(zhuǎn)印材料必須在剛性上有所增強，并且盡可能地使熱尺寸變化達(dá)到最低程度，這是因為為了更精確和更有效地從打印頭得到能量轉(zhuǎn)化，它必須比較薄，另一原因在于加工成圖像轉(zhuǎn)印材料的生產(chǎn)率應(yīng)當(dāng)設(shè)有損失。隨彩色打印和多頭打印實踐的增加，采納形式打印頭趨于要求較寬的圖像轉(zhuǎn)印材料。熱尺寸變化特別是其不規(guī)則性造成卷曲和褶皺，有害于打印精確度和打印質(zhì)量，這在較寬圖像轉(zhuǎn)印材料中具有明顯的不利影響。涉及熱尺寸變化的問題，以上提及的JP-A-04-318034簡單敘述了熱收縮應(yīng)當(dāng)選擇保持在5％或5％以下，但公開內(nèi)容不包括怎樣具體地實現(xiàn)它，也沒有出現(xiàn)任何討論或有關(guān)熱尺寸變化的技術(shù)數(shù)據(jù)。以上還提及的JP-A-61-237687，也描述到通過使用具有待定結(jié)構(gòu)的芳香聚酰胺獲得限制熱收縮圖像轉(zhuǎn)印材料的情況，但沒有涉及由應(yīng)用在芳香聚酰胺膜(液體鑄品)生產(chǎn)中控制限度造成的熱尺寸變化的共面不規(guī)則，并且從描述于專利公報中的個別實施可以看出，這種待定結(jié)構(gòu)的楊氏模量不足，使它必然性地不僅用于厚膜，還造成差的打印特性。本發(fā)明致力于提供用于熱記錄圖像轉(zhuǎn)印材料，特別是適合于多次使用并且具有卓越打印質(zhì)量和加工性能的問題。并且通過控制楊氏模量和熱尺寸變化的不規(guī)則尋找提供解決該問題的方法，而不損害芳香聚酰胺特有的熱抗性和機械性能。根據(jù)第一個方面，本發(fā)明提供用于熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料，該材料包括基底膜和位于基底膜一個表面上的彩色材料層，其中基底膜包括芳香聚酰胺并且沿縱向方向的楊氏模量EMD在20℃和相對濕度60％測定下具有至少6.86GPa，且基底膜處于基本上平整的狀態(tài)，并且在沒有施用張力對其200℃熱處理10分鐘后能夠保持基本上平整的狀態(tài)。根據(jù)第二個方面，本發(fā)明提供用于制備熱記錄圖像轉(zhuǎn)印材料的方法，該方法包括以適當(dāng)順序完成的步驟(1)在第一澆鑄溶劑中形成芳香聚酰胺溶液，(2)將溶液從鑄模出口排出到載體上，在其上形成膜，(3)可選將膜經(jīng)過干燥加熱和/或濕加熱處理，(4)可選擇性地將膜從載體上除掉，(5)用第二提取溶劑處理膜，以便從膜中提取出任何殘存在膜中的第一澆鑄溶劑和/或鹽。(6)熱固定膜，并且(7)在膜上形成彩色層；其特征在于(a)步驟(2)過程中，在任何兩個在鑄模出口附近，并在出口上游，且相互間隔放置在橫向方向上隨意選擇的點處，將溫度差異控制到不超過10℃且/或?qū)⒑穸炔灰?guī)則控制到不超過10％。(b)在步驟(3)和(6)的每一過程中，將溫度和/或水蒸汽含量進(jìn)行控制，使膜附近且相對于膜橫向方向相互間隔放置的各自點的溫度和/或水蒸汽含量的任何不規(guī)則度不超過5％。(c)步驟(5)過程中，用以和膜接觸的第二提取溶劑相對于膜處于移動狀態(tài)；且(d)接著步驟(5)且先于步驟(6)，將第二提取溶劑從膜中除去。根據(jù)本發(fā)明，由于縱向方向的楊氏模量有所增強，膜具有了獲得較薄記錄材料所必須的模量，而且由于所有方向上的熱尺寸活動得以控制到待定值范圍內(nèi)，還由于尺寸變化不規(guī)則性地得到控制，特別明顯地由較寬的常規(guī)膜引起的褶皺、折紙等等不再發(fā)生，而實現(xiàn)了高精確的打印質(zhì)量。本發(fā)明特別適合于使用熱打印頭的記錄，而且還可用于使用其它任何加熱方式代替熱打印頭的記錄，例如，熱感光板、激光束和在基底膜中的熱發(fā)生。此時，將描述本發(fā)明優(yōu)選的實施方案。本發(fā)明中的芳香聚酰胺可以含有通過下面通式(I)和/或通式(II)表示的成分通式(I)通式(II)(其中Ar1、Ar2和Ar3分別各自表示芳香原子；R、R′和R″分別各自表示選自鹵原子、硝基、氰基、具1-4碳原子烷基、具1-3碳原子烷氧基、三烴基甲硅烷基、羥基芳香、硫代芳基和芳基的官能基團(tuán)；而l、m和n分別各自表示0-4的整數(shù))基于全部聚酰胺，優(yōu)選含量為50mol％或50mol％以上，更優(yōu)選70mol％或更多。上述情況中，Ar1、Ar2和Ar3可以選自如下列通式(III)表示的基團(tuán)通式(III)其中x和y可以選自如-O-、-CH2-、-CO-、-SO2-、-S-和-C(CH3)2-。優(yōu)選的聚合物含有50mol％或50mol％以上具有在各自對位鍵合的芳香環(huán)的芳香聚酰胺，更優(yōu)選含有75mol％或75mol％以上。由于所獲得的膜在剛性方面強大且在熱抗性方面良好，因此優(yōu)選這種聚合物。這里談到的“對位”表示芳香環(huán)主鏈上的鍵定位在各自相對位置上，或者表示兩個或兩個以上芳香環(huán)兩個末端上的主鏈方向都是軸向的或平行的。這種芳香環(huán)的實例可以用下列通式(IV)表示芳香聚酰胺優(yōu)選至少含有50mol％由通式(I)和/或通式(II)表示的成分(多種成分)，并且只要根據(jù)本發(fā)明可獲得的所需特性不被不能接受的削弱，就可以和小于50mol％諸如芳香聚酰亞胺成分和芳香聚酰胺-酰亞胺成分的其它成分共聚或者混合。為了改進(jìn)濕度波動條件下的特性，這些芳香環(huán)的一些氫原子可以優(yōu)選由以下取代基取代鹵原子(優(yōu)選氯原子)、硝基、具有1-4碳原子的烷基(優(yōu)選甲基)和具1-3碳原子的烷氧基(優(yōu)選甲氧基)，在通式(I)和/或通式(II)中它們由R、R′和R″表示。通式(I)和/或通式(II)中l(wèi)、m和n的值是任選的，但實際上通式(I)中l(wèi)+m為1-4，優(yōu)選2-4且l＞0和m＞0。如果l+m等于5或者5以上，膜很可能會是不良的易脆性。通式(II)中，切合實際的是n為0-2，優(yōu)選1-2。在可以引入的取代基之中，由于氯、甲基和甲氧基在機械性能方面很難有任何下降，所以它們是優(yōu)選的。考慮到可能達(dá)到的極好的抗?jié)駸嵝?、在伸長時很難有任何下降，氯是更加優(yōu)選的。但是，如果擔(dān)心由于熱分解而產(chǎn)生鹵化合物或氮化合物，則優(yōu)選由鹵原子或硝基取代的芳香環(huán)占的量小于所有芳香環(huán)的15％。考慮到對熱打印頭的影響，用于本發(fā)明的基底膜應(yīng)當(dāng)含有較少的離子雜質(zhì)，優(yōu)選300ppm或更小，較優(yōu)選100ppm或以下，更加優(yōu)選10ppm或以下，具體說是周期表IA、IIA和VIIB族離子的含量；特別是IA和IIA族離子的含量。在回流24小時條件下于熱水中加熱基底膜，通過提取出的量可以測定出離子雜質(zhì)的含量。一種離子雜質(zhì)不透性材料可以優(yōu)選用于部分或全部覆蓋基底膜，以保持離子雜質(zhì)的含量在這個范圍內(nèi)，并且如后面描述的，優(yōu)選將該層也作為無光層、結(jié)合層或防粘層。為降低基底中離子雜質(zhì)的含量，重要的一點是選擇原材料、添加劑、催化劑的純度以及合適的聚合條件，此外通過后面描述的用于膜生產(chǎn)步驟的方法也能夠達(dá)到雜質(zhì)降低。用于本發(fā)明的基底膜優(yōu)選具有不超過0.5wt％含量的分子量為1000或1000以下的低聚物，更優(yōu)選含量不超過0.2wt％。因此，在使用芳香聚酰胺生產(chǎn)方法的過程中可以產(chǎn)生這種低聚物，并且這種低聚物可能含有某些也存在于芳香聚酰胺中的殘基，此外還可能含有如和溶劑等等形成的反應(yīng)產(chǎn)物。如果基底中存有大量低聚物，它可能在使用期間淤出，形成在基底表面上，降低對彩色材料層的粘合性，造成脫層并使打印質(zhì)量下降。另外，基底膜很可能在輥周圍被截住，造成折紙和皺褶。如果重均分子量是Mw而數(shù)均分子量是Mn，那么用于本發(fā)明基底膜的芳香聚酰胺優(yōu)選滿足下式Mw/Mn≤4.5更優(yōu)選1.2≤Mw/Mn≤3.5通常，因為芳香聚酰胺在不均勻體系中通過聚合產(chǎn)生，所以分子量分布可能很寬，而滿足上式的芳香聚酰胺可以提供膜形成能力非常好且抗熱性良好的基底膜。在20℃和相對濕度60％下測定，用于本發(fā)明的基底膜在縱向方向上具有6.86GPa或更高的楊氏模量EmD，優(yōu)選7.84GPa或更高，更優(yōu)選8.82GPa或8.82GPa以上。如果楊氏模量在這個范圍內(nèi)，則膜即使薄也在縱向方向上具有足夠的強度，并且可以抵抗加工和使用過程中施加的張力，不致降低打印質(zhì)量。另外在20℃和60％相對濕度測定時，基底膜在橫向方向的楊氏模量為ETD，基底膜優(yōu)選滿足下式EMD≥ETD×1.1ETD≥6.86GPa較優(yōu)選EMD≥ETD×1.1ETD≥7.84GPa更優(yōu)選EMD≥ETD×1.2ETD≥7.84GPa如果將各自的楊氏模量控制在這些范圍內(nèi)，則基底膜經(jīng)得起加工期間的應(yīng)力作用、在切割能力方面顯著，并且在基底的切割面處很少可能出現(xiàn)裂紋，還可以提供具有顯著耐用性的圖像轉(zhuǎn)印材料。另一方面，如果ETD小于6.86GPa，則橫向方向上的韌度不夠，很可能？出皺褶。結(jié)果，在生產(chǎn)圖像轉(zhuǎn)印材料過程中或在轉(zhuǎn)印記錄過程中，基底膜可能會被切斷或者打印質(zhì)量可能下降。此外，在這種情況下，由于基底膜常常太強烈趨向于縱向方向，伸張度可能下降或者可能出現(xiàn)切斷或撕裂。再有，用于本發(fā)明的基底膜優(yōu)選具有尺寸穩(wěn)定性，以便在沒有施加張力下于200℃加熱處理10分鐘后，％尺寸改變?yōu)?％或2％以下，較優(yōu)選1％或1％以下，更加優(yōu)選0.5％或更小。由于圖像轉(zhuǎn)印材料使用時不受張力特別是橫向方向的張力作用，它很可能要受熱尺寸變化的影響。如果％尺寸變化超過2％，用于圖像轉(zhuǎn)印材料的基底膜受熱打印頭的加熱而改變尺寸，可能發(fā)生皺褶成為無用的產(chǎn)物。具體對使用行打印頭的全彩色打印來說，由于經(jīng)常采用如黃、青藍(lán)、深紅和黑四種彩色材料朝橫向方向平行安排的結(jié)構(gòu)，面積不可避免地變大。這時，如果產(chǎn)生熱尺寸變化，則位置上的準(zhǔn)確度最差，具體說是打印紙末端的打印質(zhì)量下降。在200℃下加熱處理10分鐘之后，基底膜一定要保持基本上平整。將加熱處理后的基底膜放在平坦表面上，并且計算接觸到平坦表面的面積與整個面積的比，以此來評價“平整度”。這個值到60％或60％以上，才能說膜基本上平整，優(yōu)選這個比為70％或70％以上，更優(yōu)選80％或更高。但是，如果基底膜窄，即不夠?qū)?，“平整度”的評定依據(jù)后面描述的基底膜曲率進(jìn)行。對于基本上平整的膜，這個曲率是2％或更少，優(yōu)選這個比率是1.5％或更少，更優(yōu)選1％或更少。芳香聚酰胺一般通過溶液澆鑄來獲得，但由溶液澆鑄的常規(guī)膜在其共面方向上產(chǎn)生不利于物理特性的不規(guī)則。如果將具有該缺點的膜用作基底膜，當(dāng)圖像轉(zhuǎn)印材料具有如前所述的大面積時，則甚至輕微的熱收縮都很可能使其皺褶，造成打印質(zhì)量降低。如果用于本發(fā)明的基底膜具有10％或10％以上，優(yōu)選20％或20％以上更優(yōu)選30％或更多的延伸度，則它在韌性方面特別顯著并具有中等撓性。因為具有高的楊氏模量，用于本發(fā)明的基底膜可以相對地薄。但厚度可以優(yōu)選為0.5-20μm較優(yōu)選1-10μm，更加優(yōu)選2-8μm，特別優(yōu)選3-7μm。以適合各自的用途。如果厚度太大，能量將不能準(zhǔn)確傳送而降低打印質(zhì)量，如果厚度太小，基底膜很可能受應(yīng)力而變形。用于本發(fā)明的基底膜還可以是由相同聚合物或不同聚合物制成的層狀膜。另外，優(yōu)選這種層狀膜也滿足上述特性。本發(fā)明的基底膜可以優(yōu)選含有用于諸如到達(dá)更穩(wěn)定移動和更快能量轉(zhuǎn)印速度等各種目的顆粒。顆粒包括無機顆粒如SiO2、TiO2、TiN、Al2O3、ZrO2、CaCO3、CaSO4、BaSO4、滑石、沸石或其它金屬細(xì)粉末，以及碳黑、交聯(lián)聚苯乙烯樹脂的有機顆粒，但不限于此。而非白色的有色顆粒如碳黑并不是優(yōu)選的，這是由于它們在移動過程中污染打印頭或打印表面。另外，太硬的顆粒會令人失望地磨損打印頭。含于膜中的顆粒的量優(yōu)選為0.01-40wt％，較優(yōu)選0.05-10wt％。此外如后所述，優(yōu)選基底膜具有分別不同表面粗糙度的相對表面，并且可優(yōu)選使用不同化學(xué)組合物或較高序結(jié)構(gòu)的聚合物，或者含有不同粒徑或硬度的顆粒，通過分成至少兩層或兩層以上，制備基底膜。如果基底膜在無法形成彩色材料層的表面上具有中等粗糙度，則可以保證較好的移動效果，且根據(jù)JISB06011976(切開0.25μm)測定的表面中央平均粗糙度Ra優(yōu)選為2-700nm，較優(yōu)選10-500nm，更加優(yōu)選20-400nm。如果粗糙度小于2nm，就不能保證良好的移動效果，而降低打印質(zhì)量。如果超過700nm，則在圖像轉(zhuǎn)印材料和打印頭之間形成的空氣層可能會降低能量轉(zhuǎn)印效率，使得能量不規(guī)則轉(zhuǎn)印，由此降低打印質(zhì)量。另一方面，如果基底膜在承載彩色材料層的表面上亦具有中等粗糙度，可以保證良好的移動效果而不會因為和彩色接收紙摩擦而污染彩色接收紙。表面和中央平均粗糙度優(yōu)選3-300nm，較優(yōu)選10-200nm。如果粗糙度超過300nm，則轉(zhuǎn)印位置精確度可能下降而降低打印質(zhì)量。本發(fā)明圖像轉(zhuǎn)印材料既可以應(yīng)用于熔化轉(zhuǎn)印型打印也可以應(yīng)用于染料升華型打印。因此，彩色材料層可以含有任何已知的顏料和染料以及選自已知涂蠟如石蠟、巴西棕櫚蠟和酯蠟的粘合樹脂和各種聚合物。此外，在基底膜和彩色材料層之間可以形成一層可含有如抗靜電劑添加劑的丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂或聚酯樹脂等等。另外，在將要形成彩色材料層表面的相對表面可以優(yōu)選形成反涂敷層，以便更好地移動。反涂敷層可由蠟制成，如巴西棕櫚蠟或酯、熱固性樹脂、硅氧烷樹脂或含氟樹脂，或者含有表面活性劑的任何一種這些樹脂。由于本發(fā)明使用熱抗性杰出的芳香聚酰胺，并且甚至在高溫下保持圖像轉(zhuǎn)印材料基本上平整，因此適合作為染料升華型熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料使用，特別適合于采用上述多次使用技術(shù)的熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料使用。另外，它可以極好地作為較寬圖像轉(zhuǎn)印材料使用?？蛇m合用作具有100mm或更大優(yōu)選寬度、200mm或更大較優(yōu)選寬度、250mm或更大更優(yōu)選寬度的圖像轉(zhuǎn)印材料，并且適合用于JIS標(biāo)準(zhǔn)尺寸A4或B5紙張或者更大紙的采用行打印的打印。這里對寬度沒有待定的上限，而只是通過打印機設(shè)計中的限制對寬度加以限定。此時將通過以下描述具體說明本發(fā)明實施方案的方法。用于獲得芳香聚酰胺的方法可以是如低溫溶液聚合、界面聚合、熔融聚合或固相聚合。為獲得用于本發(fā)明的基底膜，溶液聚合特別是低溫溶液聚合適合獲得高剛性基底膜。用于聚合的溶劑可以是任何已知的溶劑，如正甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)或二甲基甲酰胺(DMF)的非質(zhì)子傳遞性有機極性溶劑。這時，優(yōu)選將水這樣的雜質(zhì)在溶劑中除去，盡可能地抑制低聚物產(chǎn)生。另外還可以加入如氯化鋰、溴化鋰或氯化鈣作為溶解助劑。然后，加入單體(如二胺和二元酸酰氯)。這時如果加入部分氯酸，就可以控制熱量產(chǎn)生以防止生成低聚物，但分子量分布趨于寬范圍。為獲得聚合程度較高的芳香聚酰胺，非常重要的是所使二胺和氯酸的量相等，但當(dāng)有必要調(diào)整聚合程度時，由于杰出的熱穩(wěn)定優(yōu)選使用過量的二胺。另外還可以優(yōu)選使用如苯甲酰氯保護(hù)端基。可優(yōu)選使用盡可能有效攪拌的反應(yīng)器。產(chǎn)生芳香聚酰胺的反應(yīng)通常是極其放熱的。因此，可優(yōu)選在聚合的開始以高速進(jìn)行攪拌。另一方面，根據(jù)聚合程度的提高，粘度升高，這時相反的是高速攪拌無效。為防止低聚物產(chǎn)生，可優(yōu)選反應(yīng)器具有機械裝置，以便根據(jù)聚合程度(粘度)調(diào)整攪拌速率。如果最佳化這種方式，就可以達(dá)到高聚合程度和低分散程度，以及數(shù)均分子量去除重均分子量的值能夠保持在4.5或4.5以下，優(yōu)選作為芳香聚酰胺膜所需的是1.2-3.5。如果聚合溶液中含有如鹽酸這樣的酸，可以用無機中和劑如氫氧化鈣、碳酸鈣或碳酸鋰，或者有機中和劑如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氨、三乙胺、三乙醇胺或二乙醇胺進(jìn)行中和。一般說來，任何一種這些中和劑都成為降低打印質(zhì)量的雜質(zhì)成分，但以后將描述到，通過最佳化膜形成步驟可有效除去雜質(zhì)成分。聚合溶液可以直接作為膜形成的原溶液使用，或者可以將聚合物從溶液中離析出一次、并重新溶于任一種上述有機溶劑或如硫酸這樣的無機溶劑，作為膜的原溶液使用。聚合物濃度優(yōu)選約2-40wt％。為獲得適合于本發(fā)明的芳香聚酰胺，聚合物的固有粘度(30℃下含有0.5g聚合物的100mol硫酸溶液的測定值)優(yōu)選0.5或更高。對添加顆粒的方法不作具體限定，但出于調(diào)整附聚速度并控制粗凸出物的形成，例如可以將顆粒分散于具有10泊或更小優(yōu)選1泊或更小的溶劑。所使用的溶劑優(yōu)選與用于膜形成的溶劑相同，但如果沒有不利影響，其它任何溶劑也可以使用。對溶劑而言，還可以使用諸如分散助劑的添加劑，到分散液不受不利影響的程度。使用攪拌分散設(shè)備、球磨機、超音分散設(shè)備等等分散顆粒，以便調(diào)整粒徑和附聚程度。將被分散的顆粒和聚合溶液混合。這時，顆?？梢栽诰酆现凹拥饺軇┲?、或在聚合完成之后添加，也可以在制備聚合反應(yīng)時添加，或澆鑄之前添加。重要的是為保證良好的操作性能和打印質(zhì)量，顆粒要均勻分散在原溶液中。將如上制備的用于膜形成的原溶液通過所謂的溶液澆鑄形成膜。溶液澆鑄可以是任何一種干濕方法、干方法或濕方法等等，由于不揮發(fā)性雜質(zhì)包括離子雜質(zhì)不能除去，所以并不優(yōu)選干方法。膜形成一開始，將原溶液從鑄模中擠出到諸如轉(zhuǎn)鼓或環(huán)帶那樣的由例如鎳、不銹鋼、銅、鈦、哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金或鉭制造的載體上，形成薄膜。這時，將鑄模出口附近兩個任意選擇點之間的溫度差異控制在10℃之內(nèi)，優(yōu)選6℃之內(nèi)，更優(yōu)選4℃之內(nèi)，并且/或者將排出厚度不規(guī)則度控制到10％以內(nèi)，優(yōu)選5％以內(nèi)，更優(yōu)選2％以內(nèi)。不經(jīng)過這樣的控制，以后步驟中的溶劑干燥、溶劑提取工況和凝膠膜干燥工況就變得不規(guī)則，而且共面方向上的物理性質(zhì)(特別是熱尺寸變化)變得不穩(wěn)定。用于控制的措施包括控制鑄模形狀和鑄模邊緣的空隙，保持整個鑄模位于與聚合物溶液溫度相近的恒溫環(huán)境，并且在加熱鑄模用的加熱器中安裝用來控制溫度的傳感器。接下來，從模中蒸發(fā)溶劑并且按需要的那樣以干或濕的狀態(tài)處理直至膜保持其形式。例如可以在室溫至250℃下在60分鐘以內(nèi)干燥膜，優(yōu)選室溫至200℃。如果溫度高于250℃，表面可能會變得粗糙而降低打印質(zhì)量。這時，應(yīng)當(dāng)使膜橫向方向的干燥保持恒定，并且應(yīng)當(dāng)使膜橫向方向距離很遠(yuǎn)的點之間溫度差異保持在5％以內(nèi)，優(yōu)選3％以內(nèi)。當(dāng)膜在濕環(huán)境下處理時，將其在至少50℃和70％或更高相對濕度環(huán)境間通過，或者用該條件的氣體吹到膜上，使被膜吸收。這時，在處理箱中，將膜橫向方向上相互隔開的點之間靠近膜附近的水蒸汽含量差異保持在5％以內(nèi)。不經(jīng)這樣的控制，共向方向的物理性能(特別是熱尺寸變化)就變得不均勻。為了進(jìn)行控制，就要進(jìn)行這樣的措施使用足夠大的處理箱并且在膜邊緣處保持輸出功率稍微大一些的加熱器或蒸汽發(fā)生器。然后，將膜引入到提取溶劑中，為的是除去用于聚酰胺和/或鹽的任何殘留溶劑。這個提取步驟可以在膜已經(jīng)從載體中除去之后再實行，或者當(dāng)膜被載體支撐時。為了在溶劑和鹽除去步驟中有效提取雜質(zhì)，可優(yōu)選的是提取溶劑中模的聚合物濃度盡可能地低，直至膜能夠保持其形狀為止。如果聚合物濃度不超過50％、那么可以很容易實現(xiàn)目標(biāo)。從載體上除去膜，從膜中除去鹽和溶劑，此外還得進(jìn)行拉伸、干燥和加熱處理。本發(fā)明中，將溶劑和鹽除去的提取步驟以及拉伸和加熱處理步驟起重要作用。在提取步驟中，水可以用作提取溶劑，但適宜的提取溶劑可以是由水和有機溶劑組成的混合溶劑，或是無機物質(zhì)的含水溶液。此時有機溶劑必須是可溶于水的并且優(yōu)選是非質(zhì)子傳遞性有機極性溶劑，如正甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)或二甲基甲酰胺(DMA)等等用于聚合的溶劑。提取步驟中，溶液和鹽都從膜中除去，但是如果提取液停留在膜附近，則提取的效率不那么恒定，造成以后步驟中膜的物理性質(zhì)不穩(wěn)定。在本發(fā)明方法的實施方案中，為了控制提取步驟，可以安裝循環(huán)機或鼓氣機，使得在膜表面上存在強行形成的流動，以便膜附近的熔體成份濃度的差異最小化。此外，移動的膜帶走空氣，如果形成的氣泡沉積在膜的表面并被帶入浴器，在某部分的提取性能變得不同，造成膜的物理性質(zhì)不穩(wěn)定。所以，按需要在浴器中膜出口附近安裝一導(dǎo)板，以便除去氣泡。如果使用多個熔體成份不同的浴器，可以將離子雜質(zhì)和其它非必要添加劑排出系統(tǒng)之外，以便得到更適宜的膜。溫度越低，獲得越緊密的膜，但如果熔體成份合適，可以優(yōu)選使用較高溫度，以便在膜所需特性不被破壞的程度內(nèi)縮短提取時間。由溶劑和鹽提取步驟得出凝膠膜，然后進(jìn)入拉伸和加熱處理步驟。如果進(jìn)來的膜其溶劑仍然沉積在表面上，則引起不規(guī)則的熱尺寸變化。因此，在本發(fā)明方法的實施方案中，在拉伸和加熱處理之前，通過機械方式例如夾輥、帶有抽吸器具的輥或刮器除去從溶劑和鹽提取步驟中出來的膜所具有的沉積溶劑，或者，如果沉積量小，則將膜沿著約100℃的熱板或在約100℃大氣之間穿過。拉伸率優(yōu)選0.8-5.0倍面積比，更優(yōu)選1.0-3.5倍面積比(面積比指拉伸膜面積除拉伸膜面積得到的值，值為1或1以下表示松馳)。這時，如果朝縱向方向以較大比率拉伸膜，則可保證得到所需的楊氏膜量。如果將膜在200℃-500℃優(yōu)選250℃-400℃下加熱處理和松馳幾秒鐘至幾分鐘，則改進(jìn)機械性能、熱特性、％熱尺寸變化和共面尺寸變化不規(guī)則性。若將加熱處理后的膜逐漸冷卻，則進(jìn)一步改進(jìn)％熱尺寸變化和共面尺寸變化不規(guī)則性。以50℃/秒或更小的速率進(jìn)行冷卻是有效的。在本發(fā)明方法的實施方案中，拉伸和加熱處理時，保持基底膜附近橫向方向上相互隔開點之間溫度差異在5％以內(nèi)。不經(jīng)這樣控制，膜溫度高的部分就會拉伸或結(jié)晶得多一些，由此造成熱尺寸變化不規(guī)則性，盡管膜作為全部其％熱尺寸變化位于本發(fā)明這個優(yōu)選范圍內(nèi)。為了實現(xiàn)這個控制，本發(fā)明方法的實施方案采用了這樣的措施使用足夠大的加熱處理箱并保持膜末端加熱器的輸出功率稍微高一些。另外，可以使用如感應(yīng)加熱或紅外加熱的加熱方式。實施于本發(fā)明的膜還可以是層狀膜。例如兩層的情況下，將聚合芳香聚酰胺溶液分成兩份，并且按需要往兩份溶液中加入分別不同類型的顆粒，作為隨后的分層。三層的情況時，可以采取相似的過程。可以通過任何已知的方法產(chǎn)生這樣分層，例如通過在鑄模中分層，分層管中分層或在預(yù)先形成的另一層上分層。若分層膜由不同成分組成，優(yōu)選各自層滿足前述的排出厚度不規(guī)則條件。在所獲得的基底膜上，可以按所需方式形成彩色材料層和其它任何層。將彩色材料和可熔粘合劑如EVA、石蠟或巴西棕櫚蠟混合，制備熱熔型彩色材料。作為彩色材料，除了形成青藍(lán)、深紅、黃和黑的彩色材料外，還可以使用其它任何顏色的彩色材料。每種應(yīng)用的彩色材料的合適量可以根據(jù)符合每種目的任意決定，但彩色材料的層出于穩(wěn)定高質(zhì)量的打印效果優(yōu)選為3-20μm的厚度。染料升華型彩色材料獲得的方法，例如將諸如蒽醌基染料、偶氮基染料、萘醌基染料、聚亞甲基染料、三苯甲烷基染料、吩噁嗪基染料、無色金胺基染料或螺吡喃基染料(優(yōu)選使用分散染料)和諸如聚乙烯醇縮丁醋、聚砜、聚碳酸酯、聚苯氧的粘合劑或纖維素基材料以及其它添加劑分散或溶解在溶劑中。各種彩色材料使用的合適量可以根據(jù)符合各種目的任意決定，但彩色材料層厚度優(yōu)選0.5-20μm。作為允許多次打印操作的方式，任何常規(guī)方法都可以使用。例如，熱軟化點比彩色材料的熔點或升華引發(fā)溫度高同時與彩色材料的親合力低的粘合劑可以用來形成彩色材料層，或者可以添加粘合力非常高的顆粒，形成彩色材料層。固定層可以是選擇性形成的?？梢允褂门c彩色材料層粘合力好的樹脂形成固定層，該樹脂可選自公知樹脂。還可以選擇性地形成無光層。可以使用熱抗性和熱釋放能力好的選自公知材料的材料形成無光層，并且如果無光層厚度約為0.1-約3μm，其熱敏性良好，同時也正是優(yōu)選的。用于形成無光層的樹脂可以是玻璃化溫度60℃或60℃以上的合成樹脂，如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、含氟樹脂、聚酰亞胺樹脂或硅氧烷樹脂、或者是將具有兩個或更多氨基的化合物或二(或三)異氰酸酯添加到具有OH基或COOH基熱塑性樹脂中獲得的樹脂。此外，任一樹脂中都可以含有熱釋放劑和潤滑劑，所說的劑可以選自蠟，如聚乙烯蠟和石蠟、酰胺、高級脂肪酸的酯和鹽，高級醇的碳酸鹽以及卵磷脂、特氟隆，含氟樹脂，如聚氟乙烯、胍胺樹脂、硅石、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、沉積硫酸鋇、礬土、酸性粘土、鈦白和碳黑。固定層和無光層可以這樣形成將它們的成分溶解或分散于合適溶劑，制備具有粘度適合涂敷的溶液或分散液，然后用常規(guī)涂敷方式應(yīng)用它們。另外，按需要可以在熱打印頭邊上形成防粘層。其成分和形成方法可以按描述無光層的成分和方法進(jìn)行選擇，且該層還可以含有導(dǎo)電材料和彩色添加劑。此外，為運行特征更好一些，其和玻璃的動力摩擦系數(shù)優(yōu)選為1.0或1.0以下，并且可以通過選擇像含在基底膜或防粘合層中潤滑劑這樣成分的種類、大小和含量以及層厚度進(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明實施方案中的膜適合于使用熱打印頭的記錄，而且可用于通過類似熱感光板、激光束或基底膜中熱發(fā)生這樣方式的記錄。實施例下面將描述物理性質(zhì)的測定方法以及實施于本發(fā)明膜的性質(zhì)和效果的評價方法。在以下實施例中，按(6)描述的內(nèi)容加工原基底膜獲得圖像轉(zhuǎn)印材料，從轉(zhuǎn)印材料的基底部分取出樣品，測定樣品得到物理性質(zhì)(1)-(5)。為方便起見，基底膜的試驗長度和寬度是為人決定的，由于可以很容易推理出來，長與寬基本上與物理性質(zhì)無關(guān)。(1)拉伸長度和楊氏模量測定使用英斯特張力試驗機。試驗件寬10mm且長50mm，而拉伸速度為300mm/min。使用熱恒濕器用于制備樣品，并且使用20℃和60％RH下調(diào)整濕48小時的樣品，并且從熱恒濕器中取出之后很快進(jìn)行測定。(2)％熱尺寸變化將每個基底膜都切成寬10mm長250mm，并在距兩端25mm處作記號，以便制備試驗長度為200mm的試驗件。將其放入焙箱，不加張力保持在200℃，加熱10分鐘，然后冷卻。測定長度，并從以下等式中計算％熱尺寸變化。縱向方向上的值或橫向方向上的值，無論哪個更大都采納％熱尺寸變化。熱尺寸變化(％)＝100×(加熱前長度(mm)-加熱完成后長度(mm))/(加熱前長度(mm))(3)加熱處理后的平整度將至少500cm2的基底膜(樣品盡可能是方形或圓形)按以上(2)所述的進(jìn)行加熱處理，并將加熱處理后的基底膜覆蓋于用刷子鋪展在平板上的厚“ECSAINA”(Toray工業(yè)公司生產(chǎn))之上。然后標(biāo)出未接觸“ECSAINE”的鼓起部分，測定它們的面積，從以下式中得到平整度(％)100×(1-(標(biāo)記部分的面積和)/(加熱處理前基底膜面積))當(dāng)基底膜寬度小于50mm時，將長度為110cm基底膜距兩端50mm處繪兩條橫向線，在兩橫向線范圍內(nèi)以3mm或5mm的間隔沿縱向方向繪出100cm的長直線。然后按上(2)所述的加熱處理基底膜。將加熱處理后的膜鋪層的方格紙上，并得到基底膜每端的最大偏差或從方格紙上相應(yīng)直線上得到每縱向直線的最大偏差，且從下式定義的曲率中計算出平整度。在計算所有尾端和縱向直線的值之中，確定最大值為平整度。(偏差)/(加熱處理前膜或直線的長度)×100(％)(4)離子雜質(zhì)含量根據(jù)以下(4-1)和(4-2)測定陽離子和陰離子，并將其和認(rèn)定為離子雜質(zhì)含量(4-1)金屬離子的鑒定和測定準(zhǔn)確稱量20克基底膜，并在熱水中回流24小時，且提取離子化合物。過濾提取液，蒸發(fā)濾液至干。將濾渣溶于硝酸或氫氟酸中，并加稀硝酸以達(dá)恒定體積。在恒定體積中，通過原子吸收分光光度計分析k和Na，并通過ICP發(fā)射光譜分析法分析其它成分。單位ppm為μg/g。(4-2)陰離子量準(zhǔn)確稱量20克基底膜，在熱水中回流24小時，并提取離子化合物。通過離子色譜法基于預(yù)先繪制的校準(zhǔn)曲線測定提取物。單位ppm為μg/g。(5)低聚物含量和分子量分布將膜溶于溶劑。在凝膠滲透色譜(GPC)中安裝低角激光散射光度計(LALLS)和差示折光計。在GPC中，洗脫一段時間，測定光散射強度和分級分餾聚合物溶液的折射指數(shù)差，接下來計算分子量和溶質(zhì)的含量。最后，計算得到聚合物的絕對分子量。使用二苯甲烷校準(zhǔn)絕對分子量。低聚物含量還可以由簡單方法得到，在分級分餾溶液中只簡單收集分子量為1000或1000以下的餾分，并且除去溶劑。(6)打印質(zhì)量對每個基底膜進(jìn)行電暈處理，處理是在將要形成彩色材料層并正形成由丙烯酸樹脂制作的固定層的表面上進(jìn)行。然后，應(yīng)用由黃、青藍(lán)、深紅、黑四種可升華染料中任一種和粘合劑組成的混合物并干燥，形成彩色材料的四色層。染料10份重量含有顆粒的聚乙烯醇縮丁醋樹脂20份重量甲苯90份重量甲基乙基酮90份重量使用具有JIS標(biāo)準(zhǔn)尺寸A4邊緣類型線條打印頭的打印設(shè)備，通過20w/mm2功率將紙張用于完成全色打印，脈沖持續(xù)時間保持在4ms并且壓力為110g/cm。根據(jù)以下準(zhǔn)則評價打印質(zhì)量?！颉蛱貏e優(yōu)秀◎優(yōu)秀○良好△等效或很點差×差在實施例1-8和對比實施例1-6中，用于實施例的原始原料的縮寫如下芳香二胺成分MA間苯二胺CPA氯對苯二胺DPX2，5′-二甲基對苯二胺DMB3，3′-二甲基聯(lián)苯胺DOB3，3′-二甲氧基聯(lián)苯胺DPE4，4′-二氨基二苯基醚?；瘸煞諸PC對苯二酰二氯IPC間苯二酰二氯CTPC氯對苯二酰二氯實施例1作為芳香二胺成分，將80mol％CPA和20mol％DPE溶于正甲基吡咯烷酮(NMP)中，并將100mol％CTPC加入溶液。將混合物攪拌2小時，開始時高速攪拌隨后速度逐漸下降，以便完成聚合使用。用氫氧化鋰中和，得到具有聚合物濃度為10wt％的芳香聚酰胺溶液。然后，將分散于NMP中平均顆粒徑為0.8μm的硅石粒漿體添加到芳香聚酰胺溶液，基于聚合物的重量，硅石顆粒的量為1.0wt％，并且將混合物均勻分散。將聚合物溶液填進(jìn)通過20μm的切割濾器，并讓其從控制在50℃溫度下的鑄模流到SUS傳送帶上，且在180℃干燥器中加熱2分鐘，以便蒸發(fā)溶劑，并且產(chǎn)生保持其形式的膜并不斷從傳送帶上除去膜。這時，通過熱電偶監(jiān)控鑄模上游靠近鑄模出口的十個點，這些點位于鑄模的橫向方向，并且發(fā)現(xiàn)任意從中選擇任何兩點間的溫度差異在3℃以內(nèi)。此外在干燥器中，按以下方式在膜附近設(shè)置40個點相互隔開的四個點可以在膜橫向方向上形成直線，并且由四點形成且相互隔開的十條線可以朝膜的縱向方向設(shè)置，通過熱電偶監(jiān)控這些點，發(fā)現(xiàn)膜橫向方向的各自線上的四點中，任意選擇任何兩點間的溫度差異在3℃以內(nèi)。接下來，在去除用于聚酰胺的溶劑和鹽的提取步驟中，將膜放入保持在30℃下并且安裝有用來提供強力循環(huán)的機械設(shè)備的水浴中，水浴分別具有水/NMP濃度比為7/3，8/2，9/1和10/0并且在最終浴器的出口處安裝夾輥，以便提取殘留的溶劑和無機鹽。這時，膜被輥子在縱向方向上拉伸至1.2倍。然后，干燥膜除去水分并且通過干氈機在285℃下加熱處理，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。在加熱處理過程中，膜在橫向方向上被拉伸至1.2倍，加熱處理位于300℃下的恒定張力，并逐漸以20℃/秒的速率冷卻。此外在干氈機中，按以下方式在膜附近設(shè)備40個點相互隔開的四個點可以在膜橫向方向上形成直線，并且由相互隔開的四點形成的十條線可以朝膜的縱向方向設(shè)置，通過熱電偶監(jiān)控這些點，發(fā)現(xiàn)膜橫向方向的各自線上的四點中，任意選擇任何兩點間的溫度差異在3℃以內(nèi)。膜具有9.8GPa的模氏模量EMD，8.33GPa的楊氏膜量ETD，縱向方向的伸長為47％，％熱尺寸變化為0.2％，加熱處理后平整度為75％低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.4，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料給出評價為優(yōu)秀的打印質(zhì)量，甚至在打印多次后幾乎沒有表現(xiàn)出劣化。此外，加工獲得圖像轉(zhuǎn)印材料的過程沒有任何顆粒影響問題。實施例2在用來除去溶劑和鹽的提取步驟中，除了在浴器中將膜拉伸至1.25倍以外，按實施例1描述的方式獲得芳香聚酰胺膜。膜具有10.29GPa的楊氏模量EMD，8.03GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為40％，％熱尺寸變化為0.2％，加熱處理后的平整度為65％，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.4，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料的打印質(zhì)量良好，甚至在打印多次后幾乎沒有表現(xiàn)出劣化。脈沖持續(xù)時間從上述標(biāo)準(zhǔn)條件中增加了1ms，但幾乎沒有觀察到伸長，表明它具有熱容許性。此外，加工獲得圖像轉(zhuǎn)印材料的過程沒有任何顆粒影響問題，并且與實施例1相比，切割能力更好，反之，同時降低了生產(chǎn)過程中出現(xiàn)缺陷的比率。實施例3除了花費40分鐘分5部分添加CTPC，并且添加顆粒外，按實施例1描述的實施聚合作用。然后按實施例1描述的方式，除了在提取步驟中不拉伸膜，然后在干氈機中沿縱向方向?qū)⒛だ熘?.2倍并沿橫向方向拉伸至1.1倍，并且進(jìn)行1％松馳的加熱處理，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。膜具有9.31GPa的楊氏模量EMD，8.33GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為28％，％熱尺寸變化為0.1％或更小，加熱處理后的平整度為80％或80％以上，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為3.7，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料給出評價為優(yōu)秀的打印質(zhì)量，甚至在打印多次后幾乎沒有表現(xiàn)出劣化。加工成為圖像轉(zhuǎn)印材料的過程沒有任何顆粒影響問題。但是，基底膜相當(dāng)脆弱，并且生產(chǎn)加工效率低。實施例4除了在聚合過程中不控制攪拌速度并加入顆粒外，按實施例1的描述實施聚合反應(yīng)。然后按實施例1描述的方式，除了在除去溶劑的提取步驟中，用具有抽吸機構(gòu)的壓力輥代替最終浴器出口處的夾輥，使在提取步驟中不拉伸膜，而在干氈機中將膜沿縱向方向拉伸至1.2倍并沿橫向方向拉伸至1.1倍，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。膜具有10.29GPa的楊氏模量EMD，8.82GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為42％，％熱尺寸變?yōu)?.2％，加熱處理后的平整度為75％，低聚物含量小于0.7wt％，Mw/Mn值為3.2，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料給出評價為優(yōu)秀的打印質(zhì)量，甚至在打印多次后幾乎沒有表現(xiàn)出劣化。但是，隨打印次數(shù)的增加，感覺圖像轉(zhuǎn)印材料趨向附于壓輥和進(jìn)料輥。實施例5按實施例1的描述實施聚合作用，獲得聚合物溶液。將聚合物溶液分成兩份。在第1份中，基于聚合物的重量加入1.0wt％量的平均顆粒粒徑為0.3μm且分散于NMP中的硅石顆粒漿體，往第2份中，基于聚合物的重量加入0.5wt％量的平均顆粒粒徑為1.2μm且分散于NMP中的硅石顆粒漿體。均勻分散混合物。接著，鑄造第1和第2份聚合物溶液，同時通過分層鑄模進(jìn)行分層，并且除了在提取步驟中用具有抽吸機構(gòu)的壓力輥代替夾輥，并在干氈機中將膜沿縱向方向拉伸至1.25倍并沿寬度方向拉伸至1.1倍，得到實施例3所描述的6μm厚的芳香聚酰胺膜。在由第1份層狀聚合物溶液提供的表面上形成膜上的彩色材料層。膜具有10.78GPa的楊氏模量EMD，8.04GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為38％，％熱尺寸變化為0.1％或更小，加熱處理后的平整度為80％或80％以上，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.5，離子雜質(zhì)含量低于10pm，基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為300nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料給出評價為優(yōu)秀的打印質(zhì)量，甚至在打印多次后幾乎沒有表現(xiàn)出劣化。加工能力良好，并且明顯降低了生產(chǎn)過程中出現(xiàn)缺陷的比率。實施例6作為芳香二胺成分，將40mol％DPX、40mol％DOB和20mol％DPE溶解，并加入100mol％的TPC。將混合物攪拌2小時，開始時高速攪拌隨后速度逐漸下降，以便完成聚合作用。用氫氧化鋰中和，得到具有聚合物濃度為7wt％的芳香聚酰胺溶液。基于聚合物的重量，往芳香聚酰胺溶液中添加1.0wt％量的分散于NMP中平均顆粒粒徑為0.8μm的硅石顆粒漿體，并且均勻分散混合物。將聚合物溶液填進(jìn)通過20μm的切割濾器，并讓其從控制在60℃溫度下的鑄模流到SUS傳送帶上，且在170℃干燥器中加熱2分鐘，以便蒸發(fā)溶劑。產(chǎn)生保持其形式的膜并不斷從傳送帶上除去膜。這時，通過熱電偶監(jiān)控鑄模上部靠近鑄模出口的十個點，這些點位于鑄模的橫向方向，并且發(fā)現(xiàn)任意從中選擇任何兩點間的溫度差異在3℃以內(nèi)。此外在干燥器中，按以下方式在膜附近設(shè)置40個點相互隔開的四個點可以在膜橫向方向上形成直線，并且由四點形成且相互隔開的十條線可以朝膜的縱向方向設(shè)置，通過熱電偶監(jiān)控這些點，發(fā)現(xiàn)膜橫向方向的各自線上的四點中，任意選擇任何兩點間的溫度差異在3℃以內(nèi)。將膜放入保持在30℃下并且安裝有用來提供強力循環(huán)的機械設(shè)備的水浴中，水浴分別具有的水/NMP濃度比為7/3，8/2，9/1和10/0并且在最終浴器的出口處安裝具有抽吸機構(gòu)的壓力輥以便提取殘留的溶劑和無機鹽。然后，干燥膜除去水分并且通過干氈機在280℃下加熱處理，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。在加熱處理過程中，膜在縱向方向上被拉伸至1.2倍，在橫向方向上被拉伸至1.1倍加熱處理位于290℃下的恒定張力，并逐漸以20℃/秒的速率冷卻。此外在干氈機中，按以下方式在膜附近設(shè)置40個點相互隔開的四個點可以在膜橫向方向上形成直線，并且由相互隔開的四點形成的十條線可以朝膜的縱向方向設(shè)置，通過熱電偶監(jiān)控這些點，發(fā)現(xiàn)膜橫向方向的各自線上的四點中，任意選擇任何兩點間的溫度差異在3℃以內(nèi)。膜具有9.8GPa的楊氏模量EMD，8.33GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為35％，％熱尺寸變化為0.％，加熱處理后的平整度為75％，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.8，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料給出評價為優(yōu)秀的打印質(zhì)量，甚至在打印多次后幾乎沒有表現(xiàn)出劣化。此外，加工獲得圖像轉(zhuǎn)印材料的過程沒有任何顆粒影響問題。實施例7除了將35mol％DPX、30mol％DMB、20mol％2，2′-二甲基聯(lián)苯胺、15mol％DPE和100mol％TPC作為單體使用，并且加入顆粒外，按實施例6的描述實施聚合作用。然后除了在加熱處理過程中使用1％松馳，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。膜具有9.8GPa的楊氏模量EMD，8.33GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為35％，％熱尺寸變化為0.1％或更小，加熱處理后的平整度為80％或80％以上，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.8，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料給出評價為優(yōu)秀的打印質(zhì)量，甚至在打印多次后幾乎沒有表現(xiàn)出劣化。此外，加工獲得圖像轉(zhuǎn)印材料的過程沒有任何顆粒影響問題。實施例8除了將70mol％CPA、30mol％DPE和100mol％CTPC作為單體使用，并且相似加入顆粒外，按實施例1的描述實施聚合作用。然后按實施例6的描述，除了拉伸溫度為285℃，使縱向方向的拉伸率為1.15倍且橫向方向的拉伸率為1.1倍，以及加熱處理溫度為290℃外，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。膜具有7.05GPa的楊氏模量EMD，7.46GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為47％，％熱尺寸變化為0.6％，加熱處理后的平整度為75％或，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.5，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料給出評價為良好的打印質(zhì)量，但不允許實際使用的溫度。打印操作重復(fù)多次之后，性能恐怕會下降。加工成為圖像轉(zhuǎn)印材料的過程不受任何顆粒問題影響，但與其他實施例相比，較高速情況下的加工表現(xiàn)出引起膜斷裂的趨勢。對比實施例1除了將100mol％MA、50mol％IPC和50mol％TPC作為單體使用，并且相似加入顆粒外，按實施例1的描述實施聚合作用。然后按實施例6的描述，除了拉伸溫度為270℃，以及加熱處理溫度為285℃，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。膜具有6.37GPa的楊氏模量EMD，5.4GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為47％，％熱尺寸變化為2.5％，加熱處理后的平整度為65％，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.7，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料被拉長，并在打印過程中頻繁褶皺和折頁，且實際使用時打印質(zhì)量太低。對比實施例2除了將60mol％CPA、40mol％DPE和100mol％CTPC作為單體使用，并且相似加入顆粒外，按實施例1的描述實施聚合作用。然后按實施例6的描述，除了拉伸溫度為270℃，Z縱向方向和橫向方向的伸長率都為1.1倍，以及加熱處理溫度為285℃，得到6μm厚的芳香聚酰胺膜。膜具有6.66GPa的模氏模量EMD，6.66GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為49％，％熱尺寸變化為1.1％，加熱處理后的平整度為70％，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.4，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料被拉長，雖不像對比實施例1那樣頻繁，在打印過程中仍舊褶皺和折頁，且實際使用時打印質(zhì)量太低。對比實施例3按實施例1的描述實現(xiàn)聚合作用，并按實施例4的描述形成膜，除了在鑄模的僅僅一個中央部分通過監(jiān)控進(jìn)行鑄模溫度的控制，同時排出聚合物的溶液。此外，停止干燥器，僅僅實現(xiàn)鑄造。測定鑄造膜厚度的不規(guī)則度，并發(fā)現(xiàn)超過10％。膜具有10.29GPa的楊氏模量EMD，8.82GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為42％，％熱尺寸變化為0.2％，加熱處理后的平整度小于60％，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.5，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料在打印過程中發(fā)生褶皺和折頁，且實際使用時打印質(zhì)量太低。對比實施例4按實施例1的描述實現(xiàn)聚合作用，除了停止存在于除去溶劑和鹽的提取浴器中的以提供強力循環(huán)的機構(gòu)，并按實施例4的描述形成膜。膜具有10.29GPa的楊氏模量EMD，8.82GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為42％，％熱尺寸變化為0.2％，加熱處理后的平整度小于60％，低聚物含量小于0.2wt％，Mw/Mn值為2.5，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。雖不像對比實施3的那樣差，用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料在打印過程中仍舊褶皺和折頁。且實際使用的打印質(zhì)量太低。對比實施例5按實施例1的描述實現(xiàn)聚合作用，除了除去提取步驟中最終浴器出口處具有抽吸機構(gòu)的壓力輥，該輥用于除去溶劑和鹽，并按實施例4的描述形成膜。膜具有10.29GPa的楊氏模量EMD，8.82GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為42％，％熱尺寸變化為0.3％，加熱處理后的平整度小于60％，低聚物含量小于0.3wt％，Mw/Mn值為2.7，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度Ra在不形成彩色材料層的表面上為40nm。用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料在打印過程中比對比實施例3更加褶皺和折頁。且實際使用時打印質(zhì)量太低。熱打印頭稍微有些染色。對比實施例6按實施例1的描述實現(xiàn)聚合使用，并按實施例4的描述形成膜，除了在拉伸和加熱處理步驟中僅僅于一點處通過監(jiān)控對干氈機的每一段的溫度進(jìn)行控制。這時，通過其他熱電偶測定段中溫度不規(guī)則度，發(fā)現(xiàn)膜橫向的不規(guī)則度為約15℃。膜具有10.29GPa的楊氏模量EMD，8.82GPa的楊氏模量ETD，縱向方向的伸長為42％，％熱尺寸變化為0.3％，加熱處理后的平整度小于60％，低聚物的含量小于0.2wt，Mw/Mn值為2.5，離子雜質(zhì)含量低于10ppm，且基底的表面粗糙度R基不形成彩色材料層的表面上為40nm。雖不像對比實施例4的那樣差，用該膜獲得的圖像轉(zhuǎn)印材料在打印過程中仍舊褶皺和折頁。且實際使用時打印質(zhì)量太低。表1中的聚合組合物如下組合物1CPA/DPE/CTPC＝80/20/100組合物2DPX/DOB/DPE/TPC＝40/40/20/100組合物3DPX/DMB/2，2′-二甲氧基聯(lián)苯胺/DPE/TPC＝35/30/20/15/100組合物4CPA/DPE/CTPC＝70/30/100組合物5MA/IPC/TPC＝100/50/50組合物6CPA/DPE/CTPC＝60/40/100表1</tables>權(quán)利要求1一種用于熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料，包括基底膜以及在基底膜一個表面上的彩色材料層，該基底膜包含芳香聚酰胺并且在20℃和60％相對濕度下測定具有至少6.86GPa的縱向方向的楊氏模量EMD，且該基底膜處于基本上平整狀態(tài)，并且在不施用張力的200℃條件下加熱處理10分鐘后仍能保持基本上平整的狀態(tài)。2根據(jù)權(quán)利要求1的圖像轉(zhuǎn)印材料，其中基底膜在不施用張力的200℃條件下加熱處理10分鐘后具有尺寸穩(wěn)定性，其％尺寸變化為2％或2％以下。3根據(jù)權(quán)利要求1或2的圖像轉(zhuǎn)印材料，其中基底膜含有不超過0.5wt％的分子量為1000或1000以下的低聚物。4根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求的圖像轉(zhuǎn)印材料，其中滿足下式Mw/Mn≤4.5其中Mw是基底膜芳香聚酰胺的重均分子量，Mn是其數(shù)均分子量。5根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求的圖像轉(zhuǎn)印材料，其中滿足下式EMD≤ETD×1.1TTD≥6.86GPa其中ETD是20℃和60％相對濕度下基底膜在橫向方向上的楊氏模量。6根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求的圖像轉(zhuǎn)印材料，具有100mm或100mm以上的寬度以及染料升華型彩色材料作為所說彩色層的彩色材料。7用于熱記錄圖像轉(zhuǎn)印材料的制備方法，該方法包括以合適順序完成的步驟，步驟為(1)在第一澆鑄溶劑中形成芳香聚酰胺溶液，(2)將溶液從鑄模出口排出到載體上，在其上形成膜，(3)可選擇性地將膜經(jīng)過干加熱和/或濕加熱處理，(4)可選擇性地從載體上除去膜，(5)用第二提取溶劑處理膜，以便從膜中提取任何殘留在膜中的第一澆鑄溶劑和/或鹽；(6)熱固定膜；并且(7)在膜上形成彩色層；其特征在于(a)步驟(2)過程中，在任何兩個在鑄模出口附近，并在出口上游，且相互間隔放置在橫向方向上隨意選擇的點處，將溫度差異控制到不超過10℃且/或?qū)⒑穸炔灰?guī)則控制到不超過10％；(b)在步驟(3)和(6)的每一過程中，將溫度和/或水蒸汽含量進(jìn)行控制，使膜附近且相對于膜橫向方向相互間隔放置的各自點的溫度和/或水蒸汽含量的任何不規(guī)則度不超過5％；(c)步驟(5)中，用以和膜接觸的第二提取溶劑相對于膜處于移動狀態(tài)；且(d)接著步驟(5)且在步驟(6)之前，從膜中除去第二提取溶劑。全文摘要能夠提供高精確打印質(zhì)量,適合多次打印操作的用于熱記錄的圖像轉(zhuǎn)印材料,包括基底膜,在其一個表面上具有彩色材料層?；啄び煞枷憔埘０分瞥?并且在20℃和相對濕度60%下測定,具有至少6.86GPa的縱向方向楊氏模量E文檔編號B29D7/01GK1172022SQ97111279公開日1998年2月4日申請日期1997年4月19日優(yōu)先權(quán)日1996年4月19日發(fā)明者筑木稔博,末岡雅則申請人:東麗株式會社