專利名稱：金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂組合物及其制備方法，尤其是涉及金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的 熱塑性樹(shù)脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著汽車工業(yè)的塑料化和全塑化汽車的出現(xiàn)，塑料電鍍的應(yīng)用日益廣泛，塑料基 體上鍍覆各種鍍層能滿足防護(hù)、裝飾、特殊功能等方面的要求。電鍍后的塑料有以下優(yōu)點(diǎn)提高耐溶劑性，改善抗紫外線老化和耐熱等性能；裝 飾性好，不僅有金屬感，而且耐磨；提高了商品檔次；耐腐蝕性、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性都明顯提 高。經(jīng)電鍍工藝表面金屬化處理賦予塑料良好的金屬外觀，常作為金屬的代替品，廣泛用于 諸如汽車、無(wú)線電、商用機(jī)械、工藝美術(shù)、銘牌、裝飾件等方面。通常不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物能夠用于電鍍，市面上亦 已存在眾多的該類專用電鍍材料。然而，由于各種制件本身存在的差異，以及制件在成型、 電鍍前表面預(yù)處理、電鍍時(shí)以及電鍍后熱處理的不同，常常會(huì)出現(xiàn)一些不良情況，包括電鍍 層起泡、表面麻點(diǎn)、熱處理時(shí)電鍍層剝離、收縮率偏大等情況，這些情況一般與電鍍工藝、材 料與電鍍層的結(jié)合力以及材料本身的耐熱性能相關(guān)。特別是電鍍制件后期熱處理時(shí)出現(xiàn)的 電鍍層剝離問(wèn)題，除需適當(dāng)增加材料的耐熱性能外，主要應(yīng)考慮增強(qiáng)基體材料與金屬電鍍 層的結(jié)合力。為解決這個(gè)問(wèn)題，可以通過(guò)添加耐熱劑來(lái)提高材料的耐熱性能，或是添加無(wú)機(jī)填 料來(lái)增強(qiáng)尺寸穩(wěn)定性，亦或是添加具有與金屬材料反應(yīng)的活性基團(tuán)的相容類化合物增強(qiáng)基 體材料與金屬層的結(jié)合力。然而這些方法均存在不足之處如添加耐熱劑，雖能有效避免電鍍制件后期熱處理時(shí)出現(xiàn)電鍍層剝離問(wèn)題，但耐 熱劑一般為N-苯基馬來(lái)酰亞胺類共聚物，其分子量柔性極差，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高，較難 在基體樹(shù)脂中分散均勻，導(dǎo)致材料的沖擊強(qiáng)度下降較大，流動(dòng)性下降明顯，加工性能較差。若添加無(wú)機(jī)填料，雖對(duì)提高材料的耐熱性能有利，同時(shí)材料的尺寸穩(wěn)定性提高，但 沖擊強(qiáng)度會(huì)下降明顯，難滿足電鍍制件高沖擊強(qiáng)度的要求。若添加具有與金屬材料反應(yīng)的活性基團(tuán)的相容類化合物，能一定程度上增強(qiáng)基體 與金屬電鍍層的結(jié)合力，降低電鍍不良率，但亦會(huì)對(duì)材料的沖擊強(qiáng)度和流動(dòng)性影響較大。上述方法雖能一定程度上解決某方面問(wèn)題，但同時(shí)會(huì)導(dǎo)致新的問(wèn)題產(chǎn)生。因此，仍 然存在對(duì)于一種既具有優(yōu)異的抗沖擊強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性及良好加工性能，更具有優(yōu)異的金 屬電鍍層結(jié)合力的改進(jìn)的不飽和二烯烴_乙烯基芳烴共聚物橡膠核層的不飽和腈_不飽和 二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物的需要。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種具有優(yōu)異的抗 沖擊強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、良好的加工性能及金屬電鍍層結(jié)合力的熱塑性樹(shù)脂組合物及其制備方法。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于，該組合物包括以下組 分及重量份含量不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物 20 50 ；不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物50 80 ；潤(rùn)滑劑0.1 3;抗氧劑0.05 0.8。所述的不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物的重量份含量?jī)?yōu)選 30 40，不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物的重量份含量?jī)?yōu)選60 70。所述的不飽和腈包括乙腈或丙烯腈，所述的不飽和二烯烴包括丁二烯或異戊二 烯，所述的乙烯基芳烴包括苯乙烯或甲基苯乙烯。所述的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的結(jié)構(gòu)為不飽和二烯 烴-乙烯基芳烴共聚物的橡膠核層以及接枝到上述核層橡膠聚合物上的乙烯基芳烴-不飽 和腈共聚物殼層，重均分子量為80000 500000。所述的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物，包含兩種不同粒徑大 小的不飽和二烯烴-乙烯基芳烴共聚物橡膠核層其中，含有大粒徑橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物 占不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的50 90wt%，優(yōu)選70 80wt% ；含有小粒徑橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物占不飽 和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的比例約10 50wt%，優(yōu)選20 30wt%。所述的含有大粒徑橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物 中橡膠核層的粒徑為110 600nm，優(yōu)選200 400nm ；重均分子量為80000 500000，優(yōu) 選 150000 200000。所述的含有大粒徑橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物 中橡膠核層按重量百分比計(jì)占20 60%，優(yōu)選40 55%。所述的含有小粒徑橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚 物中橡膠核層的粒徑小于80nm，優(yōu)選60nm至80nm ；重均分子量為80000 500000，優(yōu)選 150000 200000。所述的含有小粒徑橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物 中橡膠核層按重量百分比計(jì)占20 60%，優(yōu)選40 55%。所述的不飽和腈_乙烯基芳烴共聚物為按重量百分比計(jì)10 40%的乙烯基芳烴 化合物以及60 90%的不飽和腈化合物的共聚物，不飽和腈_乙烯基芳烴共聚物的重均分 子量為80000 400000。所述的潤(rùn)滑劑包括季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蠟、乙撐雙硬脂酰胺、硬脂酸鹽或二 甲基硅烷中的一種或幾種。所述的抗氧劑包括亞磷酸酯類抗氧劑或受阻酚類抗氧劑，包括市售抗氧劑168、抗 氧劑1010、抗氧劑1076或抗氧劑245。一種金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)按照以下組分及重量份含量準(zhǔn)備原料不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物不飽和腈_乙烯基芳烴共聚物
50 80、 0. 1 3、 0. 05 0. 8
20 50、潤(rùn)滑劑抗氧劑(2)將以上原料置于高速混合器中預(yù)混3 lOmin，得到預(yù)混料；(3)將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，控制溫度為190 240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為200 600rpm進(jìn)行熔融擠出，然后經(jīng)冷卻造粒，即得到金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的不飽和腈-不飽 和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過(guò)使用含有不飽和二烯烴_乙烯基芳烴共聚物核層粒 徑為50-80nm的不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物，可以達(dá)到以下目的在 相同橡膠含量的基礎(chǔ)上，使用小粒徑核層橡膠組分，使得單位質(zhì)量樹(shù)脂中橡膠相的表面積 更大，這樣可以使得樹(shù)脂表面單位面積的橡膠顆粒分布點(diǎn)更多，且分布面積更大，因此除具 有優(yōu)異的抗沖擊強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性及良好的加工性能外，更具有優(yōu)異的金屬電鍍層結(jié)合力。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1將26. 25kg含有大粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共 聚物、8. 75kg含有小粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、 65kg不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物、1. lkg潤(rùn)滑劑、0. 4kg抗氧劑加入到高速混合機(jī)中攪拌 10分鐘后出料，然后在長(zhǎng)徑比為36、直徑為35mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，擠出機(jī)的機(jī) 筒溫度為190-240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm。實(shí)施例2為了體現(xiàn)含有小粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚 物的比例對(duì)于電鍍結(jié)合力的影響，本實(shí)施例將提高其組分比例加以驗(yàn)證。將17. 5kg含有大 粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、17. 5kg含有小粒徑核 層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、65kg不飽和腈-乙烯基芳烴 共聚物、1. lkg潤(rùn)滑劑、0. 4kg抗氧劑，加入到高速混合機(jī)中攪拌10分鐘后出料，然后在長(zhǎng)徑 比為36、直徑為35mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為190_240°C，螺桿轉(zhuǎn) 速為 400rpm。實(shí)施例3為了體現(xiàn)含有小粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚 物的比例對(duì)于電鍍結(jié)合力的影響，本實(shí)施例將降低其組分比例加以驗(yàn)證。將31. 5kg含有大 粒徑核層橡膠的不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物、3. 5kg含有小粒徑核層 橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、65kg不飽和腈-乙烯基芳烴共 聚物、1. lkg潤(rùn)滑劑、0. 4kg抗氧劑，加入到高速混合機(jī)中攪拌10分鐘后出料，然后在長(zhǎng)徑比 為36、直徑為35mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為190_240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為 400rpm。實(shí)施例4由于含有小粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物 能有效提高單位面積刻蝕密度與刻蝕表面積，因此可能降低其含量可達(dá)到同樣的刻蝕效 果。將24kg含有大粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、 8kg含有小粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、68kg不飽 和腈-乙烯基芳烴共聚物、1. 1kg潤(rùn)滑劑、0. 4kg抗氧劑，加入到高速混合機(jī)中攪拌10分鐘 后出料，然后在長(zhǎng)徑比為36、直徑為35mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度 為190-240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm。實(shí)施例5提高總體的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物含量，應(yīng)該同樣能 達(dá)到提高刻蝕效果的作用，因此，本實(shí)施例將提高其含量加以驗(yàn)證。將30kg含有大粒徑核 層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、10kg含有小粒徑核層橡膠 的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、60kg不飽和腈-乙烯基芳烴共聚 物、1. 1kg潤(rùn)滑劑、0. 4kg抗氧劑加入到高速混合機(jī)中攪拌10分鐘后出料，然后在長(zhǎng)徑比為 36、直徑為35mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為190_240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為 400rpmo對(duì)比例1 為了較好地體現(xiàn)上述具有優(yōu)異金屬電鍍層結(jié)合力的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙 烯基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物的特點(diǎn)，在此使用對(duì)比例1。在該對(duì)比例中，不使用 含有小粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物，這亦是傳統(tǒng)的 電鍍方案。具體制作如下將35kg含有大粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯 基芳烴接枝共聚物、65kg不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物、1. 1kg潤(rùn)滑劑、0. 4kg抗氧劑加入到 高速混合機(jī)中攪拌10分鐘后出料，然后在長(zhǎng)徑比為36、直徑為35mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出 造粒，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為190-240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm。對(duì)比例2為了較好地體現(xiàn)上述具有優(yōu)異金屬電鍍層結(jié)合力的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙 烯基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物的特點(diǎn)，在此使用對(duì)比例2。在該對(duì)比例中，不使用 含有大粒徑核層橡膠的不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物。具體制作如下 將35kg含有小粒徑核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物、65kg不 飽和腈_乙烯基芳烴共聚物、1. lkg潤(rùn)滑劑、0. 4kg抗氧劑加入到高速混合機(jī)中攪拌10分鐘 后出料，然后在長(zhǎng)徑比為36、直徑為35mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度 為190-240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm。對(duì)于以上根據(jù)實(shí)施例和對(duì)比例制備得到的不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴 接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物，按照同樣的注塑條件制備測(cè)試樣條，具體的物理性能檢測(cè) 項(xiàng)目如下拉伸強(qiáng)度按照ASTM D 178 (50mm/min)來(lái)測(cè)量拉伸強(qiáng)度，單位為MPa ；彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D790 (3mm/min)來(lái)檢測(cè)彎曲強(qiáng)度和彎曲模 量，單位為MPa ；
懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度按照ASTM D256 (1/8 〃缺口，23°C )來(lái)測(cè)量缺懸臂梁式缺 口沖擊強(qiáng)度，單位為J/m;熔體流動(dòng)速率按照ASTM D1238(220°C，10kg)來(lái)測(cè)量熔體流動(dòng)速率，單位為 g/10min ；熱變形溫度(HDT)在1. 82MPa 的條件下，按照 ASTM D648 (1/4〃，120°C /hr)來(lái)測(cè) 量熱變形溫度，單位為。C。電鍍層結(jié)合力根據(jù)TSM0501G來(lái)檢測(cè)電鍍層結(jié)合力，單位為N/cm。具體的實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-2制備得到的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳 烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物的詳細(xì)性能見(jiàn)表1。表1實(shí)施例與對(duì)比例的性能對(duì)比
測(cè)試項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3 實(shí)施例4 實(shí)施例5對(duì)比例1 對(duì)比例2
拉伸強(qiáng)度 43
44
43
46
39
42.5
44
彎曲強(qiáng)度 62
62
61
63
58
61
63
彎曲模量 2210
280
2164 2256
1963 2153 2260
缺口沖擊 強(qiáng)度
423
335
446
315
538
452
263
熔體流動(dòng) 速率
25.8
27.1
25.1
28.3
19.6
24.6
2B.3
熱變形溫 度
87.5
87.9
86.7
88.2
84.2
86.1
85.6
電鍍層結(jié) 合力
11.7
9.4
10.3
9.2
9.3
9.1
6.4通過(guò)表1中實(shí)施例與對(duì)比例的比較，可以看出引入含有粒徑小于80nm的小粒徑核 層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物后，本發(fā)明的實(shí)施例均表現(xiàn)出 更加優(yōu)異的金屬電鍍層結(jié)合力。通過(guò)對(duì)比實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、對(duì)比例1、對(duì)比例2，可以看出，含小粒徑核 層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的比例占不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的比例在25%左右時(shí)，電鍍刻蝕坑點(diǎn)密度與坑點(diǎn)深度對(duì)于電 鍍結(jié)合力的影響達(dá)到了一個(gè)最佳平衡點(diǎn)，此時(shí)電鍍結(jié)合力最優(yōu)，繼續(xù)增加或降低含小粒徑 核層橡膠的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的比例均會(huì)導(dǎo)致電鍍結(jié)合力 的降低。通過(guò)對(duì)比實(shí)施例1、實(shí)施例4以及對(duì)比例1，可以看出，減少膠含量同樣能達(dá)到良好 的電鍍結(jié)合力效果，表明刻蝕坑點(diǎn)的密度分布很重要，但沖擊強(qiáng)度下降幅度較大。通過(guò)對(duì)比實(shí)施例1、實(shí)施例5以及對(duì)比例1，可以看出，增加膠含量能有效增加電鍍 層結(jié)合力，但基體樹(shù)脂的粘度較高，不利于制件成型時(shí)的應(yīng)力釋放，且膠含量增加意味著成 本上升，實(shí)際可行性不如實(shí)施例1。實(shí)施例6一種金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物的制備方法，該方法包括以下步 驟(1)按照以下組分及含量準(zhǔn)備原料乙腈_ 丁二烯_苯乙烯接枝共聚物20kg、不 飽和腈_乙烯基芳烴共聚物80kg、潤(rùn)滑劑季戊四醇硬脂酸酯0. 1kg、抗氧劑168為0. 05kg, 其中乙腈_ 丁二烯_苯乙烯接枝共聚物的結(jié)構(gòu)為乙腈_苯乙烯共聚物的橡膠核層以及接 枝到上述核層橡膠聚合物上的苯乙烯_乙腈共聚物殼層，重均分子量為80000，是由粒徑為 IOOnm的含有大粒徑的橡膠核層的乙腈_ 丁二烯-苯乙烯接枝共聚物及粒徑50nm的含有小 粒徑的橡膠核層的乙腈_ 丁二烯_苯乙烯接枝共聚物的混合物組成的，橡膠核層的含量為 20wt%,混合物中大粒徑的共聚物含量50wt%，小粒徑的共聚物含量50wt% ；乙腈-苯乙烯 共聚物為10wt%的苯乙烯及90襯％的乙腈共聚物，重均分子量為80000 ；(2)將以上原料置于高速混合器中預(yù)混3min，得到預(yù)混料；(3)將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，控制溫度為190°C，螺桿機(jī)轉(zhuǎn)速為200rpm進(jìn)行熔 融擠出，然后經(jīng)冷卻造粒，即得到金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的不飽和腈_不飽和二烯烴-乙烯 基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物。實(shí)施例7一種金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物的制備方法，該方法包括以下步 驟(1)按照以下組分及含量準(zhǔn)備原料丙烯腈-異戊二烯-甲基苯乙烯接枝共聚 物30kg、不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物70kg、潤(rùn)滑劑1kg、抗氧劑1010為0. 2kg，其中丙 烯腈-異戊二烯-甲基苯乙烯接枝共聚物的結(jié)構(gòu)為異戊二烯-甲基苯乙烯共聚物的橡膠 核層以及接枝到上述核層橡膠聚合物上的異戊二烯-丙烯腈共聚物殼層，重均分子量為 150000，是由粒徑為200nm的含有大粒徑的橡膠核層的丙烯腈-異戊二烯-甲基苯乙烯 芳烴接枝共聚物及粒徑60nm的含有小粒徑的橡膠核層的丙烯腈_異戊二烯-甲基苯乙 烯接枝共聚物的混合物組成的，橡膠核層的含量為40wt%，混合物中大粒徑的共聚物含量 70wt%，小粒徑的共聚物含量30wt% ；不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物為40wt%的甲基苯乙 烯及60wt%的丙烯腈的共聚物，重均分子量為100000，潤(rùn)滑劑為聚乙烯蠟及乙撐雙硬脂酰 胺的混合物；(2)將以上原料置于高速混合器中預(yù)混5min，得到預(yù)混料；(3)將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，控制溫度為210°C，螺桿機(jī)轉(zhuǎn)速為400rpm進(jìn)行熔融擠出，然后經(jīng)冷卻造粒，即得到金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的不飽和腈_不飽和二烯烴-乙烯 基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物。實(shí)施例8—種金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物的制備方法，該方法包括以下步 驟(1)按照以下組分及含量準(zhǔn)備原料丙烯腈-異戊二烯-甲基苯乙烯接枝共聚 物40kg、不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物60kg、潤(rùn)滑劑2kg、抗氧劑1010為0. 5kg，其中丙烯 腈-異戊二烯_甲基苯乙烯接枝共聚物的結(jié)構(gòu)為異戊二烯_甲基苯乙烯共聚物的橡膠核 層以及接枝到上述核層橡膠聚合物上的甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物殼層，重均分子量為 200000，是由粒徑為400nm的含有大粒徑的橡膠核層的丙烯腈-異戊二烯_甲基苯乙烯接 枝共聚物及粒徑60nm的含有小粒徑的橡膠核層的丙烯腈_異戊二烯_甲基苯乙烯接枝共 聚物的混合物組成的，橡膠核層的含量為55wt%，混合物中大粒徑的共聚物含量80wt%， 小粒徑的共聚物含量20wt% ；不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物為40襯％的甲基苯乙烯及 60wt%的丙烯腈的共聚物，重均分子量為200000，潤(rùn)滑劑為聚乙烯蠟及乙撐雙硬脂酰胺的 混合物；(2)將以上原料置于高速混合器中預(yù)混5min，得到預(yù)混料；(3)將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，控制溫度為210°C，螺桿機(jī)轉(zhuǎn)速為400rpm進(jìn)行熔 融擠出，然后經(jīng)冷卻造粒，即得到金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的不飽和腈_不飽和二烯烴-乙烯 基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物。實(shí)施例9一種金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物的制備方法，該方法包括以下步 驟(1)按照以下組分及含量準(zhǔn)備原料乙腈_ 丁二烯_苯乙烯接枝共聚物50kg、不 飽和腈_乙烯基芳烴共聚物50kg、潤(rùn)滑劑二甲基硅烷32kg、抗氧劑1076為0. 8kg，其中乙 腈_ 丁二烯_苯乙烯接枝共聚物的結(jié)構(gòu)為丁二烯_苯乙烯共聚物的橡膠核層以及接枝到 上述核層橡膠聚合物上的丁二烯_乙腈共聚物殼層，重均分子量為500000，是由粒徑為 600nm的含有大粒徑的橡膠核層的乙腈_ 丁二烯-苯乙烯接枝共聚物及粒徑SOnm的含有小 粒徑的橡膠核層的乙腈_ 丁二烯_苯乙烯接枝共聚物的混合物組成的，橡膠核層的含量為 60wt%,混合物中大粒徑的共聚物含量90wt%，小粒徑的共聚物含量10wt% ；不飽和腈-乙 烯基芳烴共聚物為30wt%的苯乙烯及70wt%的乙腈的共聚物，重均分子量為400000，潤(rùn)滑 劑為聚乙烯蠟及乙撐雙硬脂酰胺的混合物；(2)將以上原料置于高速混合器中預(yù)混lOmin，得到預(yù)混料；(3)將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，控制溫度為240°C，螺桿機(jī)轉(zhuǎn)速為600rpm進(jìn)行熔 融擠出，然后經(jīng)冷卻造粒，即得到金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的不飽和腈_不飽和二烯烴-乙烯 基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物。對(duì)于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在獲知前述描述提供的教導(dǎo)之后，可 以想到本發(fā)明的許多修改和其他實(shí)施方式。因此，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不應(yīng)該限于披露的特定 的具體實(shí)施方式
，這些修改及其他具體實(shí)施方式
包括的所附的權(quán)利要求范圍內(nèi)。盡管在文 中使用了特定的術(shù)語(yǔ)，但他們僅以一般和描述性的意義被使用而不用于限制的目的，本發(fā)明的范圍有權(quán)利要求書限定。
權(quán)利要求
金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于，該組合物包括以下組分及重量份含量不飽和腈 不飽和二烯烴 乙烯基芳烴接枝共聚物 20～50；不飽和腈 乙烯基芳烴共聚物 50～80；潤(rùn)滑劑 0.1～3；抗氧劑 0.05～0.8。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的重量份含量?jī)?yōu)選30 40，不飽 和腈_乙烯基芳烴共聚物的重量份含量?jī)?yōu)選60 70。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的不飽和腈包括乙腈或丙烯腈，所述的不飽和二烯烴包括丁二烯或異戊二烯，所述的 乙烯基芳烴包括苯乙烯或甲基苯乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的結(jié)構(gòu)為不飽和二烯烴_乙烯基 芳烴共聚物的橡膠核層以及接枝到上述核層橡膠聚合物上的乙烯基芳烴_不飽和腈共聚 物殼層，重均分子量為80000 500000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物為粒徑為100 eoonm的含有大 粒徑的橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物及粒徑為50 SOnm 的含有小粒徑的橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的含有大粒徑的橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的橡膠 核層按重量百分比計(jì)為20 60%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的含有小粒徑的橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的橡膠 核層按重量百分比計(jì)為20 60%。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的含有大粒徑的橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物按重量 百分計(jì)占不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的比例的50 90 %，優(yōu)選70 80%。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的含有小粒徑的橡膠核層的不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物按重量 百分計(jì)占不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物的比例的10 50 %，優(yōu)選20 30%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 所述的不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物為按重量百分比計(jì)10 40%的乙烯基芳烴化合物以 及60 90%的不飽和腈化合物的共聚物，不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物的重均分子量為 80000 400000。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的潤(rùn)滑劑包括季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蠟、乙撐雙硬脂酰胺、硬脂酸鹽或二甲基硅烷 中的一種或幾種。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征在 于，所述的抗氧劑包括亞磷酸酯類抗氧劑或受阻酚類抗氧劑，包括市售抗氧劑168、抗氧劑 1010、抗氧劑1076或抗氧劑245。
13.—種如權(quán)利要求1所述的金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物的制備方 法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)按照以下組分及重量份含量準(zhǔn)備原料不飽和腈_不飽和二烯烴_乙烯基芳烴接枝共聚物 20 50、不飽和腈_乙烯基芳烴共聚物50 80、潤(rùn)滑劑0. 1 3、抗氧劑0. 05 0. 8 ；(2)將以上原料置于高速混合器中預(yù)混3 lOmin，得到預(yù)混料；(3)將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，控制溫度為190 240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為200 600rpm 進(jìn)行熔融擠出，然后經(jīng)冷卻造粒，即得到金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的不飽和腈_不飽和二烯 烴-乙烯基芳烴接枝共聚物熱塑性樹(shù)脂組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及金屬電鍍層結(jié)合力優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物及其制備方法，組合物原料包括以下組分及重量份含量不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物20～50、不飽和腈-乙烯基芳烴共聚物50～80、潤(rùn)滑劑0.1～3、抗氧劑0.05～0.8，以上原料預(yù)混后通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，然后經(jīng)冷卻造粒，即得到產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備得到的不飽和腈-不飽和二烯烴-乙烯基芳烴接枝共聚物，除具有優(yōu)異的抗沖擊強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性及良好的加工性能外，更具有優(yōu)異的金屬電鍍層結(jié)合力。
文檔編號(hào)B29B9/06GK101985509SQ201010265180
公開(kāi)日2011年3月16日 申請(qǐng)日期2010年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月26日
發(fā)明者丁宗勤, 周霆, 羅明華, 董建廷, 辛敏琦 申請(qǐng)人:上海錦湖日麗塑料有限公司