專利名稱:一種透明聚酯薄膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種聚酯薄膜,特別是一種高透明聚酯薄膜及其制造方法。
背景技術(shù):
聚酯薄膜由于具有優(yōu)異的機(jī)械性能、耐熱性能在近年來(lái)得到廣泛應(yīng)用。雙向拉伸
聚酯薄膜由于相對(duì)于其他塑料薄膜具有良好的尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性以及透明性而被
大量用于各種光學(xué)薄膜。
聚酯薄膜經(jīng)過(guò)雙軸拉伸取向后,雖然具有優(yōu)良的物理化學(xué)性能,但由于其自身具
有自粘的特性,為聚酯薄膜的加工帶來(lái)不便。為改善聚酯薄膜的自粘性,在聚酯薄膜 的生產(chǎn)過(guò)程中,經(jīng)常需要加入添加劑,以增加聚酯薄膜的表面粗糙程度,使聚酯薄膜 達(dá)到良好的運(yùn)行性能,并且收巻性能良好。但是添加劑的加入,使得聚酯薄膜的透明 度在一定程度上遭到破壞,增加了聚酯薄膜的發(fā)霧程度,這在許多應(yīng)用領(lǐng)域是不希望 看到的,因?yàn)檫@將嚴(yán)重影響了光線的透過(guò)率,使聚酯薄膜在這些領(lǐng)域的應(yīng)用受到限制。 申請(qǐng)?zhí)枮?2136917.8、名稱為"一種高透明聚酯薄膜及其生產(chǎn)方法"的中國(guó)專利 公開(kāi)了一種高透明聚酯薄膜的技術(shù)方案,該聚酯薄膜包括納米級(jí)二氧化硅和微米級(jí)二 氧化硅。二氧化硅的加入雖然改善了薄膜的收巻和薄膜的平整度,但影響了薄膜的光 學(xué)性能,影響了其使用范圍。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種具有優(yōu)異透明性和加工性的透明聚酯薄膜。
本發(fā)明另一個(gè)需要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供該聚酯薄膜的制造方法。
解決上述問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為
一種透明聚酯薄膜,包括基層和至少一個(gè)表層,所述基層含有納米級(jí)添加劑,所
述表層含有納米級(jí)添加劑和微米級(jí)添加劑;所述添加劑是二氧化硅、二氧化鈦、三氧 化二鋁、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、交聯(lián)聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯;所述基材層 中納米級(jí)添加劑的含量為5 — 1000卯m。
上述透明聚酯薄膜中,所述表層中添加劑的含量為30—1500卯m。上述透明聚酯薄膜中,所述表層中納米級(jí)添加劑和微米級(jí)添加劑的重量比為l 20: 1。
一種透明聚酯薄膜的制備方法,它包括以下步驟
a. 將混合好的基材層聚酯原料切片和表層聚酯原料切片,送入相應(yīng)擠出系統(tǒng)熔融 擠出;
b. 基材層和表層熔體經(jīng)共擠模頭,在轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻輥上形成多層的無(wú)定型的聚酯鑄
塑厚片;
C.將冷卻后的厚片預(yù)熱后,縱向拉伸3.0 3.8倍;
d. 將縱向拉伸后的膜片預(yù)熱后,橫向拉伸3.0 4.0倍;
e. 將拉伸后的薄膜熱定型,冷卻后收巻,得到高透明聚酯薄膜。 上述透明聚酯薄膜的制備方法,所述聚酯切片的熔融擠出溫度為26(TC 30(TC。 上述透明聚酯薄膜的制備方法,所述薄膜熱定型溫度為21(TC 240X:。 聚酯薄膜為包括基層和表層的二層結(jié)構(gòu)、三層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu),表層或基層中含
有添加劑,添加劑可以改善聚酯薄膜的自粘性。
本發(fā)明中,聚酯薄膜的基層中含有納米級(jí)添加劑,表層中含有納米級(jí)添加劑和微 米級(jí)添加劑,其中,表層改善了聚酯薄膜的自粘性,基層改善了聚酯薄膜的熱性能, 提供了聚酯薄膜的有異的加工性。
本發(fā)明中,所述基層和表層材料為二元酸和二元醇的聚合物,其中,二元酸可以 是直鏈脂肪二酸,但主要是芳香族二酸,如對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二乙酸、對(duì)萘二甲酸等, 優(yōu)選對(duì)苯二甲酸和對(duì)萘二甲酸,更優(yōu)選對(duì)苯二甲酸;二元醇主要是碳原子數(shù)是2 4 的脂肪族二醇,如乙二醇、丙二醇、丁二醇等,優(yōu)選乙二醇和丁二醇,更優(yōu)選乙二醇。 除了上述成分外,聚酯切片還可以是加入少量的間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等物質(zhì)的改 性聚酯。適合本發(fā)明的聚酯切片為特性粘度為0. 55 dL/g 0. 80 dL/g的對(duì)苯二甲酸與 乙二醇的縮聚物對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,優(yōu)選特性粘度為0.60dL/g 0. 70 dL/g的對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯。
基層中的添加劑為納米級(jí)添加劑,添加劑可以在聚酯切片合成過(guò)程中加入到基材 層聚酯原料中,也可以以母料的形式填加,優(yōu)選以母料的形式加入到基材層中,基層 中納米級(jí)添加劑的含量為5—1000卯m,納米級(jí)添加劑可以為二氧化硅、二氧化鈦、氧化二鋁、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、交聯(lián)聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。
表層中的添加劑為納米級(jí)添加劑和微米級(jí)添加劑,添加劑可以在聚酯切片合成過(guò) 程中加入到表層聚酯原料中,也可以以母料的形式填加,優(yōu)選以母料的形式加入。表 層中添加劑的含量為30 — 1500ppm,其中,納米級(jí)添加劑和微米級(jí)添加劑的重量比為 1 20: 1。
表層中的納米級(jí)添加劑、微米級(jí)添加劑可以是二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁、 高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇等無(wú)機(jī)粒子或交聯(lián)聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等有機(jī)粒子。 聚酯薄膜可通過(guò)常規(guī)技術(shù)如涂覆、共擠等方式制備。本發(fā)明提供的高透明聚酯薄
膜的制備方法包括以下步驟
(1) 將混合好的基材層聚酯原料切片和表層聚酯原料切片,送入相應(yīng)擠出系統(tǒng) 熔融擠出。
(2) 基材層和表層熔體經(jīng)共擠模頭,在轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻輥上形成多層的無(wú)定型的聚 酯鑄塑厚片。
(3) 將冷卻后的厚片預(yù)熱后,縱向拉伸3.0 3.8倍;
(4) 將縱向拉伸后的膜片預(yù)熱后,橫向拉伸3.0 4.0倍;
(5) 將拉伸后的薄膜熱定型,冷卻后收巻,得到多層結(jié)構(gòu)的聚酯薄膜。 本發(fā)明中,基層聚酯樹(shù)脂在150 — 18(TC進(jìn)行結(jié)晶干燥處理,然后送入單螺桿擠出
機(jī),在26(TC 30(TC下熔融擠出;表層聚酯樹(shù)脂可以在150—18(TC進(jìn)行結(jié)晶干燥處理, 送入單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出,或者不進(jìn)行干燥處理,送入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融 擠出,經(jīng)過(guò)拉伸后,在20(TC 24(TC下熱定型。
本發(fā)明可選本領(lǐng)域已知的加工工藝,如管膜工藝、平膜工藝,優(yōu)選平膜工藝,熔 融的基層和表層聚酯熔體從T型模頭共擠出到驟冷的輥筒上,以保證共聚酯驟冷至無(wú) 定型狀態(tài),然后拉伸取向,得到聚合物薄膜。聚合物薄膜的拉伸可以是單軸拉伸取向 的,也可以是雙軸拉伸取向的,但優(yōu)選聚合物薄膜在平面的兩個(gè)相互垂直的方向上雙 軸取向拉伸,以獲得令人滿意的機(jī)械和物理性能。
本發(fā)明提供的聚酯薄膜的制備方法工藝簡(jiǎn)單,得到的產(chǎn)品具有良好加工性和優(yōu)異 透明性,可廣泛應(yīng)用于光學(xué)、電子、圖像、信息顯示等領(lǐng)域。
本發(fā)明對(duì)照已有技術(shù),因?yàn)樵诰埘ケ∧さ幕鶎又袘?yīng)用了納米級(jí)添加劑,在不影響光學(xué)性能的前提下,有效改善了聚酯薄膜的熱性能,提高了聚酯薄膜表觀平整性和加 工性;同時(shí)在表層中同時(shí)應(yīng)用了納米級(jí)添加劑和微米級(jí)添加劑,改善了聚酯薄膜的自 粘性,既解決了聚酯薄膜收巻性能欠佳的問(wèn)題,又賦予了聚酯薄膜優(yōu)良的光學(xué)性能和 表面性能。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1
將特性粘度為0.65dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有納米二氧化鈦 添加劑的母料切片混合均勻,使最終二氧化鈦的含量為200卯m,將混合好的切片在170 。C結(jié)晶干燥,然后將結(jié)晶好的物料送入單螺桿擠出機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將特性粘度為0.60dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有復(fù)合添加劑的 聚酯母料切片混合均勻,復(fù)合母料含有納米級(jí)二氧化硅添加劑和微米級(jí)碳酸鈣添加劑, 二者重量比為為9:1,使最終添加劑的含量為580卯m,將混合好的物料在17(TC結(jié)晶 干燥,然后送入雙螺桿擠出機(jī),在280'C條件下熔融擠出。
將上述兩種熔融物料通過(guò)一共擠模頭,將熔體流延到一轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻滾筒上,成為 無(wú)定型的A/B/A三層結(jié)構(gòu)的鑄塑厚片。
將此鑄塑厚片預(yù)熱到約90°C,隨后以3.3: 1的縱向拉伸倍數(shù)進(jìn)行縱向拉伸,將 縱向拉伸厚的聚合物片膜送到橫向拉幅機(jī)中,在約ll(TC條件下將片膜拉伸至橫向原 始尺寸的3.5倍,將雙軸拉伸取向的聚合物膜在約230。C的溫度條件下熱定型。最終 聚合物薄膜的厚度為100um,其中基材層為90um,表層為5unn。
由此實(shí)施例得到的聚合物膜具有良好光學(xué)物理和機(jī)械性能。
實(shí)施例2
將特性粘度為0.80dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片與含有納米二氧化硅 添加劑的聚酯母料切片混合均勻,使最終二氧化硅的含量為500ppm,將此混合物料定 量送入雙螺桿擠出機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將特性粘度為0.55dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有復(fù)合添加劑的聚酯母料切片混合均勻,復(fù)合母料含有納米級(jí)硫酸鋇添加劑和微米級(jí)高嶺土添加劑, 二者重量比為為5:1,使最終添加劑的含量為1000卯m,將混合好的物料在170°C結(jié)晶 干燥,然后送入雙螺桿擠出機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將上述兩種熔融物料通過(guò)一共擠模頭,將熔體流延到一轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻輥筒上,成為 無(wú)定型的A/B/A三層結(jié)構(gòu)的鑄塑厚片膜。
將此鑄塑厚片膜預(yù)熱到約8(TC,隨后以3.3: 1的縱向拉伸倍數(shù)進(jìn)行縱向拉伸, 將縱向拉伸厚的聚合物片膜送到橫向拉幅機(jī)中,在iio'c條件下將片膜拉伸至橫向原 始尺寸的3.5倍,將雙軸拉伸取向的聚合物膜在約23(TC的溫度條件下熱定型。最終 聚合物薄膜的厚度為50um,其中基材層為44um,表層為3um。
由此實(shí)施例得到的聚合物膜具有良好光學(xué)物理和機(jī)械性能。 實(shí)施例3
將特性粘度為0.55dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有納米高嶺土添 加劑的母料切片混合均勻,使最終硫酸鋇的含量為5卯m,將混合好的切片在17(TC結(jié) 晶干燥,然后將結(jié)晶好的物料送入單螺桿基礎(chǔ)機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將性粘度為0.80dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有復(fù)合添加劑的聚 酯母料切片混合均勻,復(fù)合母料含有納米級(jí)碳酸鈣添加劑和微米級(jí)三氧化二鋁添加劑, 二者重量比為為1:1,使最終添加劑的含量為30卯m,將混合好的物料送入雙螺桿擠出 機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將上述兩種熔融物料通過(guò)一共擠模頭,熔體流延到一轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻滾筒上,成為無(wú) 定型的A/B/A三層結(jié)構(gòu)的鑄塑厚片膜。
將此鑄塑厚片膜預(yù)熱到約8(TC,隨后以3.3: 1的縱向拉伸倍數(shù)進(jìn)行縱向拉伸, 將縱向拉伸厚的聚合物片膜送到橫向拉幅機(jī)中,在ll(TC條件下將片膜拉伸至橫向原 始尺寸的3.5倍,將雙軸拉伸取向的聚合物膜在約23(TC的溫度條件下熱定型。最終 聚合物薄膜的厚度為350um,其中基材層為310um,表層為20um。
由此實(shí)施例得到的聚合物膜具有良好光學(xué)物理和機(jī)械性能。 實(shí)施例4將特性粘度為0.65dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片與含有納米碳酸鈣添 加劑的聚酯母料切片混合均勻,使最終碳酸鈣的含量為100卯m,將此混合物料在170 'C結(jié)晶干燥,然后將結(jié)晶好的物料送入單螺桿基礎(chǔ)機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將性粘度為0.65dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有復(fù)合滑爽劑的聚 酯母料切片混合均勻,復(fù)合母料含有納米級(jí)二氧化硅添加劑和微米級(jí)二氧化硅添加劑, 二者重量比為為20:1,使最終添加劑的含量為1300卯m,將混合好的物料送入雙螺桿 擠出機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將上述兩種烙融物料通過(guò)一共擠模頭,將熔體流延到一轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻滾筒上,成為 無(wú)定型的A/B/A三層結(jié)構(gòu)的鑄塑厚片膜。
將此鑄塑厚片膜預(yù)熱到約8(TC,隨后以3.3: 1的縱向拉伸倍數(shù)進(jìn)行縱向拉伸, 將縱向拉伸厚的聚合物片膜送到橫向拉幅機(jī)中,在ll(TC條件下將片膜拉伸至橫向原 始尺寸的3.5倍,將雙軸拉伸取向的聚合物膜在約23(TC的溫度條件下熱定型。最終 聚合物薄膜的厚度為150um,其中基材層為130um,表層為10um。
由此實(shí)施例得到的聚合物膜具有良好光學(xué)物理和機(jī)械性能。
實(shí)施例5
將特性粘度為0.55dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有納米二氧化硅 添加劑的母料切片混合均勻,使最終二氧化硅的含量為750卯m,將混合好的切片在170 。C結(jié)晶干燥,然后將結(jié)晶好的物料送入單螺桿基礎(chǔ)機(jī),在280。C條件下熔融擠出。
將性粘度為0.80dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有復(fù)合添加劑的聚 酯母料切片混合均勻,復(fù)合母料含有納米級(jí)硫酸鋇添加劑和微米級(jí)甲基丙烯酸甲酯添 加劑,二者重量比為為15:1,使最終添加劑的含量為900卯m,將混合好的物料送入雙 螺桿擠出機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將上述兩種熔融物料通過(guò)一共擠模頭,熔體流延到一轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻滾筒上,成為無(wú) 定型的A/B/A三層結(jié)構(gòu)的鑄塑厚片膜。
將此鑄塑厚片膜預(yù)熱到約8CTC,隨后以3.3: 1的縱向拉伸倍數(shù)進(jìn)行縱向拉伸, 將縱向拉伸厚的聚合物片膜送到橫向拉幅機(jī)中,在ll(TC條件下將片膜拉伸至橫向原 始尺寸的3.5倍,將雙軸拉伸取向的聚合物膜在約23(TC的溫度條件下熱定型。最終聚合物薄膜的厚度為250um,其中基材層為220um,表層為30um。 由此實(shí)施例得到的聚合物膜具有良好光學(xué)物理和機(jī)械性能。 實(shí)施例6
將特性粘度為0.63dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片與含有納米硫酸鋇添 加劑的聚酯母料切片混合均勻,使最終硫酸鋇的含量為1000ppm,將此混合物料定量 送入單螺桿擠出機(jī),在280。C條件下熔融擠出。
將性粘度為0.70dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有復(fù)合添加劑的聚 酯母料切片混合均勻,復(fù)合母料含有納米級(jí)二氧化鈦添加劑和微米級(jí)交聯(lián)聚苯乙烯添 加劑,二者重量比為為2:1,使最終添加劑的含量為1500ppm,將混合好的物料在170 。C結(jié)晶干燥,然后送入雙螺桿擠出機(jī),在280。C條件下熔融擠出。
將上述兩種熔融物料通過(guò)一共擠模頭,將熔體流延到一轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻滾筒上,成為 無(wú)定型的A/A/B三層結(jié)構(gòu)的鑄塑厚片膜。
將此鑄塑厚片膜預(yù)熱到約80°C,隨后以3.3: 1的縱向拉伸倍數(shù)進(jìn)行縱向拉伸, 將縱向拉伸厚的聚合物片膜送到橫向拉幅機(jī)中,在ll(TC條件下將片膜拉伸至橫向原 始尺寸的3.5倍,將雙軸拉伸取向的聚合物膜在約23(TC的溫度條件下熱定型。最終 聚合物薄膜的厚度為30um,其中基材層為26um,表層為A/A總厚度為4um。
由此實(shí)施例得到的聚合物膜具有良好光學(xué)物理和機(jī)械性能。
比較例
將特性粘度為0. 65dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片與含有4. 7 u m 二氧化 硅添加劑的聚酯母料切片混合均勻,使最終二氧化硅的含量為150ppm,將此混合物料 在17(TC結(jié)晶干燥,然后將結(jié)晶好的物料送入單螺桿基礎(chǔ)機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將性粘度為0.65dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有二氧化硅添加劑 的聚酯母料切片混合均勻,使最終二氧化硅的含量為180ppm,將混合好的物料在170 。C結(jié)晶干燥,然后送入雙螺桿擠出機(jī),在28(TC條件下熔融擠出。
將上述兩種熔融物料通過(guò)一共擠模頭,將熔體流延到一轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻滾筒上,成為 無(wú)定型的A/B/A三層結(jié)構(gòu)的鑄塑厚片膜。將此鑄塑厚片膜預(yù)熱到約8(TC,隨后以3.3: 1的縱向拉伸倍數(shù)進(jìn)行縱向拉伸, 將縱向拉伸厚的聚合物片膜送到橫向拉幅機(jī)中,在ll(TC條件下將片膜拉伸至橫向原 始尺寸的3. 5倍,將雙軸拉伸取向的聚合物。
最終聚合物薄膜的厚度為100um,其中基材層為94um,表層為6um。
由此實(shí)施例得到的聚合物膜具有良好機(jī)械性能,但薄膜的霧度呈現(xiàn)較高的增長(zhǎng), 透光率降低,高溫加熱后平整性差。
權(quán)利要求
1.一種透明聚酯薄膜,包括基層和至少一個(gè)表層,其特征是,所述基層含有納米級(jí)添加劑,所述表層含有納米級(jí)添加劑和微米級(jí)添加劑;所述添加劑是二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、交聯(lián)聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯;所述基材層中納米級(jí)添加劑的含量為5-1000ppm。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述透明聚酯薄膜,其特征是,所述表層中添加劑的含量為 30—1500卯m。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述透明聚酯薄膜,其特征是,所述表層中納米級(jí)添加劑和 微米級(jí)添加劑的重量比為1 20: 1。
4. 一種如權(quán)利要求l、 2或3所述透明聚酯薄膜的制備方法,其特征是,它包 括以下步驟a. 將混合好的基材層聚酯原料切片和表層聚酯原料切片,送入相應(yīng)擠出系統(tǒng)熔 融擠出;b. 基材層和表層熔體經(jīng)共擠模頭,在轉(zhuǎn)動(dòng)的冷卻輥上形成多層的無(wú)定型的聚酯 鑄塑厚片;C.將冷卻后的厚片預(yù)熱后,縱向拉伸3.0 3.8倍;d. 將縱向拉伸后的膜片預(yù)熱后,橫向拉伸3.0 4.0倍;e. 將拉伸后的薄膜熱定型,冷卻后收巻,得到高透明聚酯薄膜。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述透明聚酯薄膜的制備方法,其特征是,所述聚酯切片的 熔融擠出溫度為26(TC 300。C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述透明聚酯薄膜的制備方法,其特征是,所述薄膜熱定型 溫度為200。C 240。C。
全文摘要
一種透明聚酯薄膜及其制造方法,它包括基層和至少一個(gè)表層,改進(jìn)后,所述基層含有納米級(jí)添加劑,所述表層含有納米級(jí)添加劑和微米級(jí)添加劑;所述添加劑是二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、交聯(lián)聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯;所述基材層中納米級(jí)添加劑的含量為5-1000ppm。本發(fā)明還提供了該產(chǎn)品的制造方法。本發(fā)明所得產(chǎn)品具有優(yōu)良的光學(xué)性能和表面性能,有效改善了聚酯薄膜的熱性和自粘性??蓮V泛應(yīng)用于LCD領(lǐng)域、印刷膠片、噴繪薄膜、包裝、證卡、信息顯示等行業(yè)。
文檔編號(hào)B29C47/06GK101284435SQ200810055058
公開(kāi)日2008年10月15日 申請(qǐng)日期2008年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月11日
發(fā)明者李宇航, 王旭亮 申請(qǐng)人:中國(guó)樂(lè)凱膠片集團(tuán)公司;保定樂(lè)凱薄膜有限責(zé)任公司;合肥樂(lè)凱科技產(chǎn)業(yè)有限公司