具有聚烯烴芯的多層收縮膜的制作方法
【專利摘要】一種熱收縮膜，其包括：具有上表面和下表面的芯層，并且所述芯層包括(A)、(B)和(C)的共混物，其中(A)為少于40％的α-烯烴共聚物，其為乙烯或丙烯和α-烯烴的共聚物；(B)為聚烯烴共聚物；且(C)為烯烴均聚物；在芯層上表面上的表層；和在芯層下表面上的表層。該膜呈現(xiàn)出優(yōu)異的收縮性并適合作為收縮膜來(lái)封裝各種包括例如電池在內(nèi)的制品。
【專利說(shuō)明】具有聚烯烴芯的多層收縮膜
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)
[0002] 本申請(qǐng)要求2012年1月11日提交的、標(biāo)題為"具有聚烯烴芯的多層收縮膜"的美 國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/585, 442的權(quán)益，其全部?jī)?nèi)容通過引用并入本文。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003] 本發(fā)明涉及無(wú)鹵素多層收縮膜。更具體地，本發(fā)明涉及可用于封裝圓柱形制品如 電池的無(wú)鹵素多層收縮膜。

【背景技術(shù)】
[0004] 收縮膜已被用來(lái)封裝制品多年。收縮膜必須能夠充分收縮以提供平滑連續(xù)的覆蓋 層。以前，收縮膜已為聚烯烴和聚烯烴共混物，其曾經(jīng)和現(xiàn)在在食品和包裝行業(yè)廣泛使用以 保護(hù)和保存制品，如食物。聚烯烴和聚烯烴膜共混物的一個(gè)問題是難以在膜上印刷。為了 成功印刷，膜必須提供將接受印刷的表面。此外膜必須具有足夠的拉伸模量以經(jīng)受住嚴(yán)酷 的印刷過程。許多聚烯烴收縮膜不具有經(jīng)受住凹版印刷的拉伸強(qiáng)度。
[0005] 收縮膜還已被用來(lái)封裝圓柱形制品，如電池。聚氯乙烯（PVC)膜提供約40%的可 接受收縮。然而，PVC收縮膜存在熱穩(wěn)定性問題。在形成收縮膜后，膜不應(yīng)過早地收縮。通 常，形成后，膜可被暴露到升高的溫度，如在運(yùn)輸中。PVC收縮膜的另一個(gè)問題是近來(lái)對(duì)PVC 膜的環(huán)境影響的關(guān)注。關(guān)于鹵素對(duì)臭氧層的潛在不利影響的關(guān)注已引導(dǎo)對(duì)提供無(wú)鹵素收縮 膜的嘗試。
[0006] 電池通常被收縮膜封裝。該膜必須充分收縮以包封電池。封裝電池和任何其它圓 柱形制品的問題是端部起皺。當(dāng)收縮膜在待封裝電池或制品的端部沒有充分收縮以提供平 滑封裝的膜時(shí)發(fā)生端部起皺，且膜自身被折疊并形成"皺褶"。這種起皺不被消費(fèi)者接收，因 此不被制造商接收。
[0007] 電池封裝在非常高的速度下完成。貼標(biāo)簽的速度通常比每分鐘應(yīng)用700個(gè)標(biāo)簽更 快。典型的收縮膜標(biāo)簽難以在這種高速條件下工作。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明提供多層熱收縮膜，其包括具有上和下表面的芯層，并且芯層包含（A)、（B) 和（C)的共混物，其中（A)是少于40%的α-烯烴共聚物，該α-烯烴共聚物是乙烯或丙烯 與α-烯烴的共聚物，且（Β)是聚烯烴共聚物，以及（C)是烯烴均聚物；在芯層上表面上的 表層；和芯層下表面上的表層。該膜呈現(xiàn)出優(yōu)異的收縮性并適合作為收縮膜以封裝多種包 括例如電池在內(nèi)的制品。
[0009] -方面，本發(fā)明提供包括具有上表面和下表面的芯層的熱收縮標(biāo)簽，該芯包含 (Α)、⑶和（C)的共混物，其中㈧是約35%或更少的α-烯烴共聚物，該α-烯烴共聚物 包含乙烯或丙烯與α -烯烴的共聚物；(Β)是約60%或更多的聚烯烴；且（C)為余量的烯烴 均聚物；布置在芯層上表面的第一表層；和布置在芯層下表面的第二表層。
[0010] 膜可具有至少約30%的收縮量。該膜具有良好的收縮性并避免端部起皺。此外， 該膜可印刷，甚至是凹版印刷。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0011] 圖1是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的標(biāo)簽的截面圖；和
[0012] 圖2是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的標(biāo)簽的截面圖。

【具體實(shí)施方式】
[0013] 本發(fā)明提供多層收縮膜和從其生產(chǎn)的標(biāo)簽。該膜和標(biāo)簽可呈現(xiàn)出超過30%的收縮 量并適合于封裝大范圍的包括但不限于電池的制品。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的方面，多層收縮膜包括芯層和布置在芯層相對(duì)表面上的表層。收縮 膜可包括額外的層，如可期望地包括連接層、粘合劑層等。如圖1所示，根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí) 施方式的收縮膜100可包括具有上表面112和下表面114的芯層110,在芯層的上表面上的 第一表層120和在下表面上的第二表層130。
[0015] 圖2示出了根據(jù)本發(fā)明方面的收縮膜的另一個(gè)實(shí)施方式。收縮膜200包括具有上 表面212和下表面214的芯層210。該膜包括在上表面212上的表層220和在芯層下表面 214上的表層230。收縮膜200進(jìn)一步包括布置在表層220和芯層210之間的連接層240， 和布置在表層230和芯層210之間的連接層250。將明白的是收縮膜不需要在芯層和各自 表層的每個(gè)之間包括連接層。例如，收縮膜可沒有任何連接層（如圖1)，在一個(gè)表層和芯層 之間的一個(gè)連接層（如，連接層240或250)，或在每個(gè)表層之間的連接層（如圖2所示）。
[0016] 芯層
[0017] 芯層包含⑷、⑶和（C)的共混物，其中㈧是包含乙烯或丙烯與α-烯烴的共 聚物的α-烯烴共聚物，（Β)是聚烯烴共聚物，且（C)是烯烴均聚物。一方面，該共混物包 含少于35重量％的α -烯烴共聚物，至少約60重量％的聚烯烴共聚物，和余量為烯烴均聚 物。 申請(qǐng)人:已發(fā)現(xiàn)甚至在α-烯烴共聚物小于芯層的40重量％時(shí)，也可獲得優(yōu)異的收縮性。
[0018] α -烯烴共聚物包含乙烯或丙烯與α -烯烴的至少一種共聚物。該共聚物一般具 有約2至約8、或約3至約5g/10min的烙體流動(dòng)。α -烯經(jīng)可為直鏈的或支鏈的。在一個(gè) 實(shí)施方式中，α -烯烴選自C3_C12的α -烯烴。在另一個(gè)實(shí)施方式中，α -烯烴選自C4_C8的 α_烯烴。合適的α烯烴包括但不限于1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等，及其 兩種或多種的組合。在一個(gè)實(shí)施方式中，α-烯烴選自1-丁烯、1-己烯、或其組合。
[0019] α -烯烴共聚物可通過任何適合的方法獲得，適合的方法包括通過使用茂金屬催 化劑使乙烯或丙烯與α烯烴如1-丁烯的共聚。合適的α-烯烴共聚物的非限制性實(shí)例包 括可從三井化學(xué)（Mitsui Chemicals)商購(gòu)的商標(biāo)名Tafiner?下的那些。
[0020] 芯層進(jìn)一步包含聚烯烴共聚物。聚烯烴共聚物可為包含至少兩種具有2至約16、 或3至約12、或約4至約8個(gè)碳原子的烯烴的共聚物。烯烴包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、 己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯等。聚烯烴通常具有約2至約10、或約3至約8、或約4至約 6g/10min的烙體流動(dòng)。
[0021] 在一個(gè)實(shí)施方式中，聚烯烴共聚物是丙烯-乙烯或丁烯-乙烯共聚物。在一個(gè)實(shí) 施方式中，聚烯烴共聚物是包含多達(dá)約10 %或更少的乙烯且更常用的小于約6 %的乙烯含 量的丙烯-乙烯共聚物。乙烯含量從約0.2%至約10%是可用的。在一個(gè)實(shí)施方式中，乙 烯含量為約3重量％至約10重量％。在另一個(gè)實(shí)施方式中，乙烯含量為約3重量％至約6 重量％。合適的丙烯共聚物的實(shí)例包括但不限于從Braskem商購(gòu)的那些。當(dāng)聚烯烴共聚物 是丁烯共聚物時(shí)，其通常包括約〇. 5%至約12%、或約1%至約10%、或約1. 5%至約8% 水平的乙烯。可用的丁烯-乙烯共聚物的實(shí)例是從LyondellBasell商購(gòu)的，如具有2%乙 烯含量和2. 0g/10min熔體流動(dòng)的DP8220,和具有6%乙烯含量和3. 2g/10min熔體流動(dòng)的 DP8310。
[0022] 芯層可進(jìn)一步包括聚烯烴均聚物如丙烯或丁烯均聚物。合適的丙烯均聚物的非 限制性實(shí)例包括從Braskem商購(gòu)的那些。丁烯均聚物的非限制性實(shí)例包括從殼牌化學(xué)公 司（Shell Chemical Company)商購(gòu)的那些，其包括例如識(shí)別為0300(4. 0g/10min的烙體流 動(dòng)）的那些。
[0023] 在一個(gè)實(shí)施方式中，芯層包括約5重量％至約35重量％的α -烯烴共聚物，約60 重量％至約90重量％的聚烯烴共聚物，和約0. 1至約30重量％的烯烴均聚物。在一個(gè)實(shí) 施方式中，芯層不含乙烯均聚物。
[0024] 已發(fā)現(xiàn)具有優(yōu)異收縮特性的收縮膜可甚至用少于芯層組合物的40重量％的 α_烯烴聚合物含量獲得。在一個(gè)實(shí)施方式中，芯層包括約35重量％或更少的α-烯烴共 聚物、約60%或更高的聚烯烴共聚物、且余量是烯烴均聚物。
[0025] 表層
[0026] 多層收縮膜具有在芯層上表面上的第一表層和在芯層下表面上的第二表層。表層 組合物不受具體限制且可選自多種材料。期望地，表層呈現(xiàn)出類似于芯層的收縮率。在本 發(fā)明的實(shí)施方式中，表層包含至少一種熱塑性聚合物；至少一種聚烯烴；至少兩種聚烯烴； 至少兩種包括α -烯烴均聚物、α -烯烴共聚物、或α -烯烴均聚物和α -烯烴共聚物的混 合物的α -烯烴聚合物；聚酯；二元醇改性的聚酯；或其兩種或多種的組合。
[0027] 在一個(gè)實(shí)施方式中，至少一個(gè)表層包含至少一種α -烯烴共聚物。在另一個(gè)實(shí)施 方式中，該膜包括兩個(gè)表層，其中每個(gè)表層獨(dú)立地包括至少一種α -烯烴共聚物、至少一種 α-烯烴共聚物和至少一種α-烯烴均聚物、至少兩種α-烯烴共聚物、或至少兩種α-烯 烴共聚物和至少一種α-烯烴均聚物。α-烯烴均聚物和共聚物可包括可有核的全同立構(gòu) 聚丙烯均聚物，具有l(wèi)-l〇g/l〇分鐘的ASTM D1238熔體流動(dòng)指數(shù)的聚乙烯均聚物，可有核 的聚丙烯共聚物諸如例如丙烯-乙烯共聚物，和聚乙烯共聚物。可用于表層的烯烴聚 合物包括來(lái)自燧石山資源公司（Flint Hills Resources)有核的全同立構(gòu)聚丙烯均聚物 P4GK-173X，來(lái)自燧石山資源公司的聚丙烯共聚物如有核丙烯-乙烯共聚物P5M4K-070X，和 來(lái)自陶氏化學(xué)公司（Dow)的非常低密度的聚乙烯共聚物Affinity KC8852,其為通過茂金屬 催化制備的乙烯-1-辛烯共聚物。α-烯烴共聚物可以以約10%至約50%、或約15%至約 45%、或約20%至約40%、或約30%至約35%的基重在表層中存在。α -烯烴均聚物可以 以多達(dá)90%、或80%、或70%的基重在表層中存在。此處如說(shuō)明書和權(quán)利要求中其它地方 一樣，數(shù)值可結(jié)合形成新的或未公開的范圍。
[0028] 在一個(gè)實(shí)施方式中，表層可包括聚烯烴共混物。在一個(gè)實(shí)施方式中，該聚烯烴共 混物是包括（A)、（Β)和（C)的共混物，其中（Α)為包含乙烯或丙烯與α-烯烴的共聚物的 α_烯烴共聚物，（Β)為聚烯烴共聚物，且（C)為烯烴均聚物。此類共混物在上文中關(guān)于芯 層描述。
[0029] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，表層包括聚烯烴共混物，其包含主要量的一種或多種烯烴 均聚物和較少量的一種或多種乙烯或丙烯與α-烯烴的共聚物。在一個(gè)實(shí)施方式中，烯烴 均聚物以表層聚合物的約55重量％至約95重量％、或約60重量％至約85重量％、或約80 重量％的量存在。烯烴共聚物構(gòu)成表層的余量。在一個(gè)實(shí)施方式中，表層不含乙烯均聚物。 在另一個(gè)實(shí)施方式中，表層不含乙烯-丙烯共聚物。
[0030] 在一個(gè)實(shí)施方式中，表層可包括從乙烯或丙烯和選自例如丙烯酸烷基酯、丙烯酸、 烷基丙烯酸、乙酸乙烯酯、或其兩種或多種的組合的官能單體衍生的熱塑性共聚物或三元 聚合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，該官能單體選自丙烯酸烷基酯、丙烯酸、烷基丙烯酸、或其兩種 或多種的組合。丙烯酸烷基酯和烷基丙烯酸中的烷基可含，例如1至約8個(gè)碳原子，且在一 個(gè)實(shí)施方式中為1至約2個(gè)碳原子。共聚物或三元聚合物的官能單體（一種或多種）組分 可在共聚物或三元聚合物分子1至約15摩爾百分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)，且在一個(gè)實(shí)施方式中在約1至 約10摩爾百分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)。合適的官能化熱塑性聚合物的非限制性實(shí)例包括乙烯/乙酸乙烯 酯共聚物；乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；乙烯/丙烯酸乙酯共聚物；乙烯/丙烯酸丁酯共聚物； 乙烯/甲基丙烯酸共聚物；乙烯/丙烯酸共聚物；含有鈉或鋅的乙烯/甲基丙烯酸共聚物 (還稱為離聚物）；酸-、酐-或丙烯酸酯-改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；酸-或酐-改 性的乙烯/丙烯酸酯共聚物；酐-改性的低密度聚乙烯；酐-改性的直鏈低密度聚乙烯，或 其兩種或多種的組合。合適的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的非限制性實(shí)例包括具有至少約10 重量％乙酸乙烯酯含量的那些，且在一個(gè)實(shí)施方式中為約18重量％至約25重量％?？捎?的商購(gòu)的共聚物和三元聚合物的實(shí)例包括但不限于從Celanese商購(gòu)的商標(biāo)名EVA1821下 的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。這些共聚物和三元聚合物可以以高達(dá)50重量％的濃度在表 層120和130中存在，且在一個(gè)實(shí)施方式中為約10至約35重量％，以及在一個(gè)實(shí)施方式中 約50重量％。在表層中采用離聚物的實(shí)施方式中，膜結(jié)構(gòu)一般應(yīng)包括連接層。
[0031] 在一個(gè)實(shí)施方式中，表層可包含二元醇改性的聚酯。此類實(shí)施方式還應(yīng)包含連接 層作為膜結(jié)構(gòu)的一部分。二元醇改性的聚酯材料可包含由二羧酸與（1)或（2)的聚合制成 的聚合物，其中（1)為除乙二醇以外的雙官能團(tuán)醇單體，或（2)為兩種或多種雙官能團(tuán)醇單 體，其中之一可為乙二醇。在一個(gè)實(shí)施方式中，二元醇改性的聚酯可包含由二羧酸與其中至 少一種為乙二醇的兩種或多種雙官能團(tuán)醇聚合制成的聚合物。
[0032] 雙官能團(tuán)羧酸可為芳香族二羧酸。適用于改性的聚酯樹脂中的芳香族二羧酸的 實(shí)例包括但不限于對(duì)苯二甲酸、間苯二酸、苯二甲酸、2, 5-二甲基對(duì)苯二甲酸、5-叔丁基間 苯二酸、4, 4' -聯(lián)苯二羧酸、反式-3, 3' -二苯乙烯二羧酸、反式-4, 4' -二苯乙烯二羧酸、 4, 4' -二苯甲基二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、2, 3-萘二羧酸、2, 6-萘二羧酸、 2, 7-萘二羧酸、2, 2, 6, 6-四甲基聯(lián)苯基-4, 4'-二羧酸、1，1，3-三甲基-3-苯基茚-4, 5-二 羧酸、1，2-二苯氧基乙烷-4, 4'-二羧酸、二苯醚二羧酸、2, 5-蒽二羧酸、2, 5-吡啶二羧酸、 其衍生物、或其兩種或多種的組合。在一個(gè)實(shí)施方式中，芳香族二羧酸組分是對(duì)苯二甲酸。
[0033] 文中使用的二元醇改性的聚酯樹脂還可包含一種或多種脂肪族或脂環(huán)族二官能 團(tuán)二羧酸作為共聚組分。合適的脂肪族二羧酸組分的非限制性實(shí)例包括乙二酸、丙二酸、 丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、十三烷 二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷酸、二十二 烷二酸、1，12-十二烷二酸、及其衍生物。合適的脂環(huán)族二羧酸組分的非限制性實(shí)例包括 1，3-環(huán)戊烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，4-十氫 萘二羧酸、1，5-十氫萘二羧酸、2, 6-十氫萘二羧酸、和其取代衍生物。將領(lǐng)會(huì)的是聚合組分 可單獨(dú)或組合使用。
[0034] 如前所述，二元醇改性的聚酯包括從雙官能團(tuán)醇衍生的組分。在一個(gè)實(shí)施方式中， 二元醇改性的聚酯包括從除乙二醇之外的單一類型的雙官能團(tuán)醇衍生的組分。在另一個(gè)實(shí) 施方式中，二元醇改性的聚酯包括從兩種或多種雙官能團(tuán)醇衍生的組分，其中兩種或多種 單體中的一種可為乙二醇。
[0035] 用來(lái)形成二元醇改性的聚酯的雙官能團(tuán)醇可包括例如，脂肪族二醇、脂環(huán)族二醇、 芳香族二醇、或其兩種或多種的組合。合適的脂肪族二醇的非限制性實(shí)例包括乙二醇（當(dāng) 與至少一種雙官能團(tuán)醇結(jié)合使用時(shí)）、二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇、 1，4-丁二醇、1，5_戊二醇、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1，6-己二醇、2-乙 基甲基-1，3-丙_醇、2, 2-_乙基-1，3-丙_醇、1，8-半_醇、2-乙基丁基 -1，3-丙 二醇、2-乙基-2, 4-二甲基-1,3-己二醇，1，10-癸二醇、聚乙二醇、和聚丙二醇。合適的 脂環(huán)族二醇的非限制性實(shí)例包括1，2-環(huán)己二甲醇、1，3-環(huán)己二甲醇、1，4-環(huán)己二甲醇、和 2, 2, 4, 4,-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇。
[0036] 在一個(gè)實(shí)施方式中，改性的聚酯包括50摩爾％的雙官能團(tuán)醇和50摩爾％的二羧 酸，即雙官能團(tuán)醇與二羧酸的摩爾比為1:1。在二元醇改性的聚酯從多于一個(gè)雙官能團(tuán)醇衍 生的實(shí)施方式中，雙官能團(tuán)醇的總摩爾百分?jǐn)?shù)為50%，且每個(gè)雙官能團(tuán)醇的百分?jǐn)?shù)可隨用 于具體目的或預(yù)期用途的需要選擇，該需要包括調(diào)節(jié)二元醇改性的聚酯的特性。在一個(gè)實(shí) 施方式中，二元醇改性的聚酯從〇. 1至49. 9摩爾％量的第一雙官能團(tuán)醇和49. 9至0. 1摩 爾％量的第二雙官能團(tuán)醇衍生。在一個(gè)實(shí)施方式中，二元醇改性的聚酯從1至49摩爾％量 的第一雙官能團(tuán)醇和49至1摩爾％量的第二雙官能團(tuán)醇衍生。在一個(gè)實(shí)施方式中，二元醇 改性的聚酯從5至45摩爾％量的第一雙官能團(tuán)醇和45至5摩爾％量的第二雙官能團(tuán)醇衍 生。在一個(gè)實(shí)施方式中，二元醇改性的聚酯從10至40摩爾％量的第一雙官能團(tuán)醇和40至 10摩爾％量的第二雙官能團(tuán)醇衍生。在一個(gè)實(shí)施方式中，二元醇改性的聚酯從25摩爾％量 的第一雙官能團(tuán)醇和25摩爾％量的第二雙官能團(tuán)醇衍生。將領(lǐng)會(huì)的是二元醇改性的聚酯 不限于此類實(shí)施方式并可包括多于兩種的雙官能團(tuán)醇組分以提供50%的總雙官能團(tuán)醇含 量。此處如說(shuō)明書和權(quán)利要求中其它地方一樣，數(shù)值可結(jié)合以產(chǎn)生新的或未公開的范圍。
[0037] 在一個(gè)實(shí)施方式中，改性的聚酯為二元醇改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PETG)。二 元醇改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯可通過縮合對(duì)苯二甲酸與除乙二醇之外的雙官能團(tuán)醇、 或兩種或多種類型的雙官能團(tuán)醇（其中兩種或多種雙官能團(tuán)醇中的一種可為乙二醇）制 成。在一個(gè)實(shí)施方式中，PETG通過縮合對(duì)苯二甲酸與乙二醇和環(huán)己二甲醇制成。在另一個(gè) 實(shí)施方式中，二元醇改性的聚酯采用二甲基對(duì)苯二酸。
[0038] 用于改性PETG的合適材料的實(shí)例包括但不限于從伊士曼公司（Eastman)商購(gòu)的 包括那些在商標(biāo)名EASTAR、Eastman SPECTAR和Eastman EMBRACE下出售的改性的PETG樹 脂。
[0039] 表層可進(jìn)一步包括額外的熱塑性聚合物材料。該聚合物材料可為聚苯乙烯、橡膠 改性的聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)、聚酯、環(huán)烯烴共聚物、和其兩種或多種的 混合物?？墒褂玫氖惺鄄牧系膶?shí)例是Dow5A97。另一個(gè)實(shí)例是Equistar H6012,其被鑒定 為高密度聚乙烯。該聚合物材料可以以約25至約100的重量百分比濃度在層120和130 中存在，且在一個(gè)實(shí)施方式中為約60至約95重量百分比。
[0040] 表層可具有相同或不同的組合物。當(dāng)組合物含有相同化學(xué)成分但那些各自成分的 濃度不同時(shí)可認(rèn)為它們是不同的。
[0041] 此外，表層可經(jīng)配置為可印刷的以將標(biāo)記或其它所需的記號(hào)印刷到膜上。表層可 通過并入可增強(qiáng)表層可印刷性的任何合適的添加劑變得可印刷。由聚烯烴組合物制成的表 層可被電暈放電或火焰處理以增強(qiáng)此類表層的可印刷性。
[0042] 連接層
[0043] 如先前所述，熱收縮多層膜可包括至少一個(gè)連接層。多層膜可具有一個(gè)或多個(gè)與 芯層直接接觸的表層（如，圖1)、在表層和芯層之間的連接層、或在每個(gè)表層和芯層之間的 連接層（如，圖2)，其中連接層用來(lái)提高膜層的粘合力。
[0044] 連接層可包括任何提高芯層和表層粘合力的聚合物。合適的連接層的實(shí)例包括但 不限于聚乙烯共聚物，其包括例如具有高α -烯烴共聚單體含量的乙烯-α -烯烴共聚物； 烯鍵不飽和羧酸或羧酸衍生物共聚物如，例如乙烯-甲基丙烯酸共聚物和乙烯-乙酸乙烯 酯共聚物和離聚物如乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鋅鹽，不飽和二元羧酸酐接枝的聚合物和 共聚物如順丁烯二酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和順丁烯二酸酐接枝的聚乙烯、苯 乙烯-丁二烯共聚物，具有高α-烯烴共聚單體含量的(： 3或更高的α-烯烴共聚物如，例 如具有高達(dá)14重量％的1- 丁烯含量的丙烯-1- 丁烯共聚物。合適的連接層的實(shí)例包括 從阿科瑪公司（Arkema)商購(gòu)的Platamid、從利安德巴賽爾公司（LyondellBasell)商購(gòu)的 Plexar、和從杜邦化學(xué)公司（DuPont Chemical)商購(gòu)的CXA或Bynel連接層。
[0045] 連接層可由任選與形成熱塑性聚合物材料的一種或多種額外的膜結(jié)合的一種或 多種粘合劑材料構(gòu)成。合適的粘合劑材料包括但不限于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙 烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。可用的市售的材料的實(shí)例是從?？松梨诠?司（ExxonMobil)商購(gòu)的商品名Optema TC120下的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。該材料被鑒 定為具有21. 5重量％的丙烯酸甲酯含量，0. 942g/cc的密度，和6. 0g/10min的熔體指數(shù)。 另一個(gè)實(shí)例是從Celanese商購(gòu)的EVA1821。形成可使用的熱塑性聚合物材料的其它合適的 膜包括但不限于聚丙烯，乙烯和丙烯的共聚物，中等密度聚乙烯（密度約〇. 924至0. 939g/ cc)，乙烯、乙酸乙烯酯和順丁烯二酸酐的三元聚合物，和乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸的三元 聚合物?？捎玫纳藤?gòu)的熱塑性聚合物材料的實(shí)例是Dow5A97。粘合劑材料與形成熱塑性聚 合物材料的額外的膜的重量比可在約10:90至約100:0的范圍內(nèi)，且在一個(gè)實(shí)施方式中為 約40:60至約70:30,以及在一個(gè)實(shí)施方式中為約50:50。
[0046] 添加劑
[0047] 熱收縮膜可包括一種或多種添加劑以增強(qiáng)膜的制造和加工和/或膜的使用性能。 單層膜或多層膜的每層可包括至少一種添加劑。合適的添加劑可包括但不限于抗粘連劑、 加工助劑、成核劑、填料、包括顏料和染料的著色劑、抗靜電劑、抗氧化劑、滑爽劑、紫外光穩(wěn) 定劑、及任何前述添加劑的兩種或多種的混合物。添加劑可作為膜聚合物的組分或作為添 加劑濃縮物被引入膜或膜層，其中該添加劑與膜聚合物共混，膜聚合物如，例如有核的聚丙 烯聚合物，其為聚合物和成核劑的共混物，且其中添加劑濃縮物包括添加劑和載體樹脂如， 例如抗粘連劑和加工助劑。表層和芯層可包括成核劑以增強(qiáng)膜的剛度和透明度。表層可包 括表面活性添加劑以利于制造和加工，其包括抗粘連劑、加工助劑和抗靜電劑。成核劑一般 是膜聚合物的成分，如上文所述的有核聚丙烯膜聚合物?？捎玫目拐尺B劑包括抗粘連濃縮 物來(lái)自A. Schulman的Ampacet401960(Seablock-4)和ABPP05-SC?？捎玫募庸ぶ鷦┌?工助劑濃縮物Ampacet401198。每種添加劑可以以約0. 005%至約20%、或約0. 01%至約 15%、或約0. 02 %至約10%的基重在膜或膜層中存在。
[0048] 粘合劑
[0049] 任選地，收縮膜可包括布置在膜外表面上的粘合劑（如，在一個(gè)表層的外表面 上）?？捎玫膲好粽澈蟿┑拿枋隹稍诰酆衔锟茖W(xué)與工程百科全書（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)第 13 卷，Wiley-Interscience Publishers (紐約 1988)中找到?？捎玫膲好粽澈蟿┑念~外的描述可在聚合物科學(xué)與技術(shù)（Polymer Science and Technology)，第一卷，Interscience Publishers (New York, 1964)中找到。可用傳統(tǒng) 的壓敏粘合劑，包括基于丙烯酸的壓敏粘合劑、基于橡膠的壓敏粘合劑和基于硅氧烷的壓 敏粘合劑。壓敏粘合劑可是基于溶劑的或可及基于水的粘合劑。還可使用熱熔性粘合劑。 在一個(gè)實(shí)施方式中，壓敏粘合劑包括丙烯酸乳液粘合劑。
[0050] 粘合劑和施用有粘合劑的膜的面具有足夠的相容性以能夠具有良好的粘合劑固 定。粘合劑還可被選擇使得粘合劑組分不遷移進(jìn)入膜。
[0051] 在一個(gè)實(shí)施方式中，粘合劑可從基于丙烯酸的聚合物形成。考慮能夠形成具有足 夠粘性以粘附到基底的粘合劑層的任何基于丙烯酸的聚合物可在本發(fā)明中起作用。在某些 實(shí)施方式中，用于壓敏粘合劑層的丙烯酸聚合物包括從至少一種在烷基中包含約4至約12 個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯單體聚合形成的那些，并以聚合物或共聚物的約35-95重量％的 量存在，如在美國(guó)專利號(hào)5, 264, 532中公開的。任選地，基于丙烯酸的壓敏粘合劑可從單個(gè) 聚合物種類形成。
[0052] 包括丙烯酸聚合物的壓敏粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過調(diào)節(jié)共聚物中極性 或"硬單體"的量改變，如美國(guó)專利號(hào)5, 264, 532教導(dǎo)的，其以參考方式并入本文。越大硬 單體重量百分比的丙烯酸共聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高?？紤]以聚合物的約零至約三十五 重量百分比范圍的重量濃度用于本發(fā)明的硬單體包括乙烯基酯、羧酸和甲基丙烯酸酯。
[0053] 壓敏粘合劑可為基于丙烯酸的，如美國(guó)專利號(hào)5, 164, 444(丙烯酸乳液）、美國(guó)專 利號(hào)5, 623, 011 (粘性增強(qiáng)的丙烯酸乳液）和美國(guó)專利號(hào)6, 306, 982中教導(dǎo)的那些。粘合 劑還可是基于橡膠的，如美國(guó)專利號(hào)5, 705, 551 (橡膠熱熔體）中教導(dǎo)的那些。其還可為單 體與引發(fā)劑和其它成分的輻射固化混合物，如在美國(guó)專利號(hào)5, 232, 958 (UV固化丙烯酸）和 美國(guó)專利號(hào)5, 232, 958(EB固化）中教導(dǎo)的那些。由于其涉及丙烯酸粘合劑，這些專利的公 開以參考方式并入本文。
[0054] 市售的壓敏粘合劑可在本發(fā)明中使用。這些粘合劑的實(shí)例包括從明尼蘇達(dá) 州St. Paul的富樂公司（H.B. Fuller Company)購(gòu)買的熱烙性壓敏粘合齊[J，如HM-1597、 HL-2207-X、HL-2115-X、HL-2193-X。其它可用的市售的壓敏粘合劑包括從俄亥俄州 Columbus Century Adhesives股份有限公司商購(gòu)的那些。另一種可用的丙烯酸壓敏粘合劑 包含乳液聚合物顆粒與分散增粘劑顆粒的共混物，如一般在美國(guó)專利號(hào)6, 306, 982的實(shí)施 例2中描述的。聚合物由2-乙基己基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、馬來(lái)酸二辛酯、和丙烯酸及甲 基丙烯酸共聚單體乳液聚合制成，如在美國(guó)專利號(hào)5, 164, 444中所述，導(dǎo)致乳膠顆粒粒徑 的重量平均直徑為0. 2微米且凝膠含量為約60%。
[0055] 熱烙性粘合劑的市售實(shí)例是H2187-01，由威斯康辛州Wauwatusa的Ato Findley 股份有限公司出售。此外，美國(guó)專利號(hào)3, 239, 478中描述的基于橡膠的嵌段共聚物壓敏粘 合劑也可用在本發(fā)明的粘合劑結(jié)構(gòu)中，且該專利以參考方式并入，它的關(guān)于此類熱熔粘合 劑的公開內(nèi)容在下文更充分描述。
[0056] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，壓敏粘合劑包括基于橡膠的彈性體材料，其包括包含直鏈 的、支鏈的、接枝的、或星形嵌段共聚物的基于橡膠的彈性體材料，這些共聚物用雙嵌段結(jié) 構(gòu)A-B、三嵌段A-B-A、星形或偶聯(lián)結(jié)構(gòu)（A-B) n、和這些的組合表示，其中A表示硬熱塑性相 或嵌段，其在室溫時(shí)為非橡膠態(tài)或玻璃態(tài)或結(jié)晶而在較高的溫度下為液體，且B表示軟嵌 段，其在使用溫度或室溫下為橡膠態(tài)或彈性體態(tài)。這些熱塑性彈性體可包括約75重量％至 約95重量％的橡膠鏈段和約5重量％至約25重量％的非橡膠鏈段。
[0057] 非橡膠態(tài)鏈段或硬嵌段包括單-和多環(huán)芳烴的聚合物，且更具體地為實(shí)際上可 為單環(huán)或雙環(huán)的乙烯基取代的芳烴的聚合物。橡膠材料如聚異戊二烯、聚丁二烯、和苯乙 烯-丁二烯橡膠可被用來(lái)形成橡膠嵌段或鏈段。特別可用的橡膠鏈段包括聚二烯和乙烯/ 丁烯或乙烯/丙烯共聚物的飽和烯烴橡膠。后一種橡膠可從相應(yīng)的不飽和聚亞烷基部分如 聚丁二烯和聚異戊二烯通過其氫化作用獲得。
[0058] 可使用的乙烯基芳烴和共軛二烯的嵌段共聚物包括表現(xiàn)出彈性體特性的那些共 聚物中的任一種。嵌段共聚物可為雙嵌段、三嵌段、多嵌段、星型嵌段、聚嵌段或接枝嵌段 共聚物。貫穿本說(shuō)明書，對(duì)于嵌段共聚物結(jié)構(gòu)特征的術(shù)語(yǔ)雙嵌段、三嵌段、多嵌段、聚嵌段、 和接枝或接枝-嵌段被賦予如文獻(xiàn)中定義的它們的標(biāo)準(zhǔn)意義，如在聚合物物科學(xué)與工程 百科全書（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering),第二卷，（1985) John Wiley & Sons, Inc.，紐約，325-326頁(yè)，J.E. McGrath在嵌段共聚物科學(xué)技術(shù)，編者Dale J. Meier, Harwood Academic Publishers, 1979, 1-5 頁(yè)中限定的。
[0059] 此類嵌段共聚物可包含各種比例的共軛二烯和乙烯基芳烴，包括那些包含高達(dá)約 40重量％的乙烯基芳烴。因此，可使用多嵌段共聚物，其是直鏈的或徑向?qū)ΨQ或不對(duì)稱且其 具有用式A-B、A-B-A、A-B-A-B、B-A-B、. . BA等表示的結(jié)構(gòu)，其中A是乙烯基芳烴 或共軛二烯/乙烯基芳烴遞變共聚物嵌段的聚合物嵌段，且B是共軛二烯的橡膠聚合物嵌 段。
[0060] 嵌段聚合物可通過任何熟知的嵌段聚合或共聚步驟制備，其包括順序添加單體、 增量添加單體、或偶聯(lián)技術(shù)，如在例如美國(guó)專利號(hào)3, 251，905、3, 390, 207、3, 598, 887、和 4, 219, 627中示出的。如熟知的，遞變共聚物嵌段利用其共聚反應(yīng)速率的差別通過共聚共軛 二烯和乙烯基芳烴單體的混合物可并入多嵌段共聚物中。許多專利描述了包含遞變共聚物 嵌段的多嵌段共聚物的制備，其包括美國(guó)專利號(hào)3, 251，905、3, 639, 521、和4, 208, 356,其 公開以參考方式并入本文。
[0061] 可用來(lái)制備聚合物和共聚物的共軛二烯是含有4至約10個(gè)碳原子且更普遍地含 有4至6個(gè)碳原子的那些。實(shí)例包括1，3- 丁二烯、2-甲基-1，3- 丁二烯（異戊二烯）、 2, 3-二甲基-1，3-丁二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。還可使用這些共軛二烯 的混合物。
[0062] 可用來(lái)制備共聚物的乙烯基芳烴的實(shí)例包括苯乙烯和各種取代的苯乙烯如鄰甲 基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、1，3_二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲 基苯乙烯、對(duì)異丙基苯乙烯、2, 3-二甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、鄰溴苯乙烯、 2-氣-4-甲基苯乙稀等。
[0063] 許多共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的上述共聚物是市售的。氫化作用前，嵌段 共聚物的數(shù)均分子量是約20, 000至約500, 000或約40, 000至約300, 000。
[0064] 共聚物中單個(gè)嵌段的平均分子量可在某些限度內(nèi)變化。在大多數(shù)例子中，乙烯基 芳香族嵌段將具有大約2000至約125, 000、或約4000至60, 000數(shù)量級(jí)的數(shù)均分子量。氫 化作用之前或之后共軛二烯嵌段將具有大約10, 〇〇〇至約450, 000、或約35, 000至150, 000 數(shù)量級(jí)的數(shù)均分子量。
[0065] 同樣的，在氫化作用前，共軛二烯部分的乙烯基含量一般為約10%至約80%，或 約25%至約65%，特別是當(dāng)需要改性的嵌段共聚物表現(xiàn)出橡膠彈性時(shí)為35%至55%。嵌 段共聚物的乙烯基含量可通過核磁共振測(cè)量。
[0066] 雙嵌段共聚物的具體實(shí)例包括苯乙烯-丁二烯（SB)、苯乙烯-異戊二烯（SI)、及 其加氫衍生物。三嵌段聚合物的實(shí)例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)、苯乙烯-異戊 二稀-苯乙?。⊿IS)、α -甲基苯乙稀-丁二稀-α -甲基苯乙稀、和α -甲基苯乙稀-異戊 二烯-α-甲基苯乙烯。可用作本發(fā)明中粘合劑的市售的嵌段共聚物的實(shí)例包括從Kraton Polymers有限責(zé)任公司商購(gòu)的在商標(biāo)名KRAT0N下的那些。
[0067] 氫化包含1，4和1，2異構(gòu)體的混合物的橡膠鏈段的SBS共聚物時(shí)，得到苯乙烯-乙 烯-丁烯-苯乙烯（SEBS)嵌段共聚物。類似地，SIS共聚物的氫化產(chǎn)生苯乙烯-乙烯-丙 烯-苯乙烯（SEPS)嵌段共聚物。
[0068] 嵌段共聚物的選擇性加氫可通過許多熟知的過程進(jìn)行，包括有催化劑存在的氫化 作用，催化劑如阮內(nèi)鎳，貴金屬如鉬、鈀等，及可溶的過渡金屬催化劑?？捎玫暮线m的加氫過 程是那些，其中含二烯聚合物或共聚物溶解在惰性烴類稀釋劑如環(huán)己烷中并在可溶的氫化 催化劑存在下與氫反應(yīng)而被氫化。此類過程在美國(guó)專利號(hào)3, 113, 986和4, 226, 952中描述， 其公開以引用方式并入本文。嵌段共聚物的這種氫化作用，其以一定方式進(jìn)行并到產(chǎn)生選 擇性氫化共聚物的程度，該選擇性氫化共聚物在聚二烯嵌段中的殘留不飽和含量為其氫化 前原始不飽和含量的約〇. 5%至約20%。
[0069] 在一個(gè)實(shí)施方式中，嵌段共聚物的共軛二烯部分為至少90%飽和的且更通常為至 少95%飽和的，而乙烯基芳香族部分未顯著氫化。特別可用的氫化的嵌段共聚物為苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯_(乙烯/丙烯）-苯乙烯嵌段聚合物的氫 化產(chǎn)物。當(dāng)聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物被氫化時(shí)，期望1，2-聚丁二烯與 1，4-聚丁二烯在聚合物中的比為約30:70至約70:30。當(dāng)此類嵌段共聚物被氫化時(shí)，所得 產(chǎn)物類似于乙烯和1-丁烯（EB)的常規(guī)共聚物嵌段。如上文指出的，當(dāng)共軛二烯采用異戊 二烯時(shí)，所得氫化產(chǎn)物類似于乙烯和丙烯（EP)的常規(guī)共聚物嵌段。
[0070] 許多選擇性氫化嵌段共聚物從Kraton Polymers以一般商品名"Kraton G"商 購(gòu)。一個(gè)實(shí)例是Kraton G1652,其為包含約30重量％的苯乙烯封端嵌段和為乙烯和1-丁 烯（EB)的共聚物的中間嵌段的氫化的SBS三嵌段。G1652的較低分子量版本可在商品名 Kraton G1650下商購(gòu)。Kraton G1651是另一種SEBS嵌段共聚物，其包含約33重量％的苯 乙烯。Kraton G1657是包含約13重量％苯乙烯的SEBS雙嵌段共聚物。該苯乙烯含量比 Kraton G1650和Kraton G1652中的苯乙烯含量低。
[0071] 膜和結(jié)構(gòu)
[0072] 多層收縮膜包括芯層和在芯層相對(duì)表面上的外表層。收縮膜可包括布置在一個(gè)或 兩個(gè)表層之間的一個(gè)或更多連接層。收縮膜可包括布置在表層和芯層之間的其它層，如可 期望用于特定目的或預(yù)期用途的。此外，收縮膜可包括在收縮膜外表面上（如，在表層的外 表面上）的粘合劑層以增強(qiáng)制品和收縮膜之間的結(jié)合。
[0073] 膜和各自芯層和表層的厚度可根據(jù)用于特定目的或預(yù)期用途的需要選擇。在一個(gè) 實(shí)施方式中，該膜的厚度可為約〇. 5至約10密耳。在另一個(gè)實(shí)施方式中，該膜的厚度可為約 1.5至約8密耳。在另一個(gè)實(shí)施方式中該膜的厚度可為約3至約5密耳。在一個(gè)實(shí)施方式 中，該收縮膜的厚度為約1. 5密耳。在另一個(gè)實(shí)施方式中，該收縮膜的厚度為約2. 0密耳。 此處和說(shuō)明書的其它地方，單獨(dú)的數(shù)值可結(jié)合以形成額外的和/或未公開的范圍。
[0074] 芯層可構(gòu)成收縮膜的主要部分。通常，芯層的厚度為約0. 6至約11密耳、或約0. 8 至約8、或約1至約5、或約1.2至約2. 5密耳厚。在一個(gè)實(shí)施方式中，芯層可為每個(gè)外層的 約2至20倍厚。芯層與組合的表層的厚度比的實(shí)例包括90:10、80:20、70:30等。表層與 芯層及外表層的厚度比為5-20:90-60:20-5、或10-15:70-90:15-10。三層膜的厚度比包括 5:90:5、10:80:10、15:70:15、20:60:20等。兩個(gè)表層不必須為相同厚度。
[0075] 在一個(gè)實(shí)施方式中，膜表現(xiàn)出約30 %或更高的收縮量。在另一個(gè)實(shí)施方式中，膜表 現(xiàn)出約35%或更高的收縮量。在另一個(gè)實(shí)施方式中，膜表現(xiàn)出約40%或更高的收縮量。收 縮百分比可在270 °F通過ASTM D1204確定。
[0076] 在一個(gè)實(shí)施方式中，收縮溫度范圍為250至270 °F。這些膜還可以縱向取向，如， 單軸取向。膜的厚度可為約〇. 5至約12、或約1至約8、或約1. 5至約5密耳。此處和說(shuō)明 書的其它地方，范圍和比例的界限可組合。
[0077] 膜具有足夠的強(qiáng)度以通過膠版印刷或凹版印刷進(jìn)行印刷。這些膜一般具有約 150, 000 至約 500, 000、或約 175, 000 至約 400, 000、或約 200, 000 至約 300, OOOpsi 的楊氏 模量。楊氏模量用ASTMD882確定。在一個(gè)實(shí)施方式中，芯層不含乙酸乙烯酯樹脂。
[0078] 多層收縮膜可通過任何合適的包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的或之后發(fā)現(xiàn)的用于形 成膜的方法制備。例如，膜可通過共擠出、擠出涂覆、層壓等制備。該膜可為單軸或雙軸 取向。單軸取向膜可在縱向或橫向上取向。本發(fā)明數(shù)個(gè)實(shí)施方式中的擠出或共擠出膜可 通過在一步或2步拉伸或牽拉步驟中以縱向拉伸取向，其中牽拉或拉伸比可為1. 1-9:1、 2-9:1、3-7:1、4-6:1、1· 1-3:1、或 1. 1-2:1。牽拉或拉伸溫度可在 90-140°C、或 100_135°C、 或105-130°C范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方式中，膜在4. 6-5. 4:1的拉伸比和108-118°C的拉伸溫 度下以縱向取向。在另一個(gè)實(shí)施方式中，膜可只在縱向上單軸取向。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方 式中，膜在5. 5-6. 5:1的拉伸比和116_126°C的拉伸溫度下以縱向取向，且在另一個(gè)實(shí)施方 式中該取向是僅在縱向上單軸的。
[0079] 用于膜的擠出和取向的過程在授權(quán)給Adams等人的美國(guó)專利號(hào)5, 709, 937中和授 權(quán)給Rackovan等人的美國(guó)專利號(hào)5, 435, 936中描述，其公開以參考方式并入用于這些教 導(dǎo)。
[0080] 制備的膜可進(jìn)一步在上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)上處理以增強(qiáng)就印刷性或粘合 劑的粘合性而言的性能。處理可包括應(yīng)用表面涂層，如清漆，應(yīng)用包括電暈放電的高能放電 到表面，應(yīng)用火焰處理到表面，或前述處理的任何組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，共擠 出膜在兩個(gè)表面上處理，且在另一個(gè)實(shí)施方式中，共擠出膜在一個(gè)表面上用電暈放電處理 并對(duì)另一個(gè)表面進(jìn)行火焰處理。
[0081] 壓敏粘合劑可為任何基于溶劑或乳液的壓敏粘合劑如基于丙烯酸或橡膠的壓敏 粘合劑。通常，粘合劑以約10至約40、或約20至約25克/m 2的涂層重量置于膜上。特別 可用的粘合劑的實(shí)例為從Avery Chemicals商購(gòu)的S2001。
[0082] 如上文所述，該膜可用于許多收縮膜應(yīng)用。該膜可通過添加壓敏粘合劑到膜的可 印刷側(cè)，如具有軟的極性添加劑的一側(cè)，轉(zhuǎn)變?yōu)闃?biāo)簽。印刷標(biāo)記可置于膜上然后添加壓敏粘 合劑。粘合劑可為任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些的任何一種。
[0083] 本發(fā)明的標(biāo)簽可通過共擠出表層、芯層和印刷層制備，如上文所述。該膜接著通過 凹版印刷進(jìn)行印刷并轉(zhuǎn)移層壓到隔離襯墊如硅氧烷處理的紙上的壓敏粘合劑。
[0084] 標(biāo)簽具體地可用來(lái)封裝制品如，例如電池。通過舉例說(shuō)明的方式，上述膜層壓到具 有襯墊的壓敏粘合劑。該膜被沖切以形成單個(gè)標(biāo)簽且包圍標(biāo)簽的基體被移除。所得標(biāo)簽接 著被應(yīng)用到電池，然后在熱通道中收縮包裹。熱通道的溫度大約為250-260 T。本發(fā)明的 標(biāo)簽封裝電池并且不會(huì)造成端部起皺。當(dāng)使用這些標(biāo)簽封裝電池時(shí)，還理解的是標(biāo)簽可進(jìn) 一步包括電路如用來(lái)確定電池充電強(qiáng)度那種電路。電路可在標(biāo)簽的內(nèi)部，如在標(biāo)簽的粘合 劑側(cè)上或在標(biāo)簽的外表面上，如將進(jìn)一步用如上述的那些的另一層或涂清漆膜覆蓋以保護(hù) 防止其損壞的電路。電池的封裝和封裝電池的方法連同電池標(biāo)簽的一些電路的描述在授權(quán) 給Lin等人的美國(guó)專利號(hào)5, 190, 609中描述。該專利以參考方式并入用于那些教導(dǎo)。
[0085] 雖然本發(fā)明已就其優(yōu)選實(shí)施方式解釋說(shuō)明，應(yīng)當(dāng)理解，在閱讀本說(shuō)明書時(shí)其各種 修改將對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。因此，應(yīng)當(dāng)理解，在此公開的本發(fā)明旨在覆蓋此類 如在隨附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的修改。
【權(quán)利要求】
1. 一種熱收縮標(biāo)簽，其包括： 具有上表面和下表面的芯層，所述芯層包括（A)、（B)和（C)的共混物，其中（A)為約 35%或更少的α-烯烴共聚物，其包括乙烯或丙烯和α-烯烴的共聚物；(B)為約60%或更 多的聚烯烴；且（C)為余量的烯烴均聚物； 布置在所述芯層的所述上表面上的第一表層；和 布置在所述芯層的所述下表面上的第二表層。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱收縮膜，其中所述芯層包含約5%至約35%的所述α-烯 烴共聚物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱收縮膜，其中所述芯層包含約15%至約30%的所述α-烯 烴共聚物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱收縮膜，其中所述芯層包含約20%的所述α-烯烴共聚 物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述α-烯烴共聚物是（i)乙烯或 丙烯，和（ii)C3-C 12a-烯烴的共聚物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述a-烯烴共聚物是（i)乙烯或 丙烯，和（ii) 1-丁烯或1-己烯的共聚物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述聚烯烴共聚物包含乙烯和丙烯 的共聚物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱收縮膜，其中所述聚烯烴共聚物具有約10%或更少的乙烯 含量。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱收縮膜，其中所述聚烯烴共聚物具有約3至約10重量％的 乙烯含量。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述芯層包含約60至約90重量％ 的所述聚烯烴共聚物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述芯層包含約60至約80重量％ 的所述聚烯烴共聚物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述烯烴均聚物是乙烯均聚物或 丙烯均聚物。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述芯層包括約1至約30重量％ 的所述烯烴均聚物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述芯層個(gè)別地包括聚烯烴、聚 酯、二元醇改性的聚酯、或其兩種或多種的組合。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述表層中至少一個(gè)是粘合劑 層。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述表層中至少一個(gè)是可印刷 的。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述芯層和所述組合的表層的比 例為約70:30至約90:10。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，其中所述第一表層和所述芯層和所述 第二表層的比例為約5-20:90-60:20-5。
19. 根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)所述的熱收縮膜，進(jìn)一步包括布置在所述芯層和至少一 個(gè)所述表層之間的連接層。
20. -種用權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的多層收縮膜封裝的制品。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的制品，其中所述制品為電池。
【文檔編號(hào)】B65D71/08GK104114368SQ201280066635
【公開日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月11日
【發(fā)明者】V·載寇維 申請(qǐng)人:艾利丹尼森公司