專利名稱：：運(yùn)輸過程時(shí)耐破損及耐凸緣裂紋的樹脂被覆鋁無縫罐體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種以碳酸飲料、啤酒、果汁、酒精飲料、水等飲料為內(nèi)容物的以樹脂被覆的鋁無縫罐體，更具體而言，涉及一種于運(yùn)輸過程過程中，具耐破損、耐凸緣裂紋(flangecrack)的樹脂被覆鋁無縫罐體。
背景技術(shù)：
：一般已知廣泛應(yīng)用做飲料罐等的鋁制罐體，由罐身部分和與之相連成為一體的罐底部分所組成，一般而言，是通過將鋁板裁成圓盤狀、絞扭成形、再?zèng)_壓成形等加工法使罐身部分的罐身側(cè)壁薄型化，且為了在開口部位安裝蓋子，將罐身部分的上部縮小加工(凹頸部)而形成。此種制作方法，對于需要耐壓的罐底而言，其厚度不會(huì)減少，而僅對罐身側(cè)壁做薄型化處理，與已知的3片式罐體相比更能大幅節(jié)省資源因而被廣泛應(yīng)用。此外，近年來為了解決罐體的制造成本問題，使來制造于罐體的材料使用量達(dá)到最低限度，并且朝罐體薄型化的方向發(fā)展。例如，上述圓筒狀的罐身側(cè)壁部，通過絞扭成形后繼續(xù)再?zèng)_壓成形，所用材料板子的厚度降低率可高達(dá)60~70%,加工前的鋁材料使用厚度0.30mm,經(jīng)DI加工可使罐身側(cè)壁部的厚度成為O.lOmm左右，而且，對于降低板子厚度的研究開發(fā)仍然持續(xù)進(jìn)行中。以此種方式制成的薄型化鋁制沖壓成形罐體，其罐身側(cè)壁部分因?yàn)闃O薄，廣泛用于于盛裝含有二氧化碳?xì)怏w而本身會(huì)產(chǎn)生內(nèi)壓的啤酒、碳酸飲料。而且，對于茶類飲料等本身不產(chǎn)生內(nèi)壓的內(nèi)容物，就注入液態(tài)氮后再使用(正壓罐)。以薄型化鋁制沖壓成形罐體填裝內(nèi)容物后的飲料罐，因罐身側(cè)壁部分極度薄型化，所以在運(yùn)輸過程中，裝在紙箱或單一罐體不小心掉落時(shí)，罐身受到撞擊的情況下(例如碰撞到桌角等地方或落下處有小的突起物)，側(cè)壁的鋁板破裂使內(nèi)容物噴出，因此期望改進(jìn)此類問題。因此，裝填內(nèi)容物將蓋子巻封后，于運(yùn)輸或搬取的過程中，罐子被外部突起物等擠壓到罐身部分、落下至地面而遭遇沖擊時(shí)，罐身側(cè)壁部如果是薄的，會(huì)有龜裂現(xiàn)象發(fā)生(本發(fā)明中稱之為破損)。特別是碳酸飲料罐等罐內(nèi)加壓的正壓罐，會(huì)從小孔開始瞬間發(fā)展成龜裂而導(dǎo)致飲泮rt內(nèi)容物外泄。例如專利文獻(xiàn)l中，便有為了增加飲料罐的強(qiáng)度，將原料的鋁合金使用特定成分加上熱處理，而提出提高飲料罐的斷裂伸長率(Elongationatbreak)的提案。專利文獻(xiàn)l:特開平8-199273號(hào)/>才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明欲解決的課題然而，雖有此種材料，但在罐身壁過度薄型化時(shí)于運(yùn)輸過程時(shí)卻無法完全避免罐身破損。且，隨著罐身側(cè)壁部分的鋁材強(qiáng)度增加，欲提高耐破損性時(shí)，卻容易發(fā)生凸緣裂紋的問題。本發(fā)明為解決上述問題，提供一種圓筒狀罐身側(cè)壁部分的厚度和已知的罐身相同或比已知罐身更薄，卻同時(shí)具有更優(yōu)異的耐凸緣裂紋性，即使罐子被外部突起物等擠壓到罐身部分、或落下至地面而遭遇沖擊時(shí)，罐身側(cè)壁部分也不會(huì)有發(fā)生龜裂的罐體。也就是說，本發(fā)明的目的在于提供一種高強(qiáng)度耐穿刺性，且耐凸緣裂紋的罐體。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行各項(xiàng)實(shí)驗(yàn)研究，為開發(fā)出比已知技術(shù)中罐身部分厚度更薄的飲料罐，其具有與已知的罐子相同或更良好的耐穿刺性，且更優(yōu)異的耐凸緣裂紋性的罐體，從而制得本發(fā)明所述的罐體，終于可克服上述種種問題。因此，本發(fā)明是以沖壓成形鋁無縫罐體，其特征在于于罐體內(nèi)面和/或罐體外面設(shè)置聚酯樹脂層；罐身側(cè)壁部分除去聚酯樹脂層的最小鋁板厚度為0.110mm以下；罐身側(cè)壁部分除去聚酯樹脂的鋁板，沿罐圓周方向所測量的拉扯破斷強(qiáng)度在450MP以下；罐體內(nèi)面和/或罐體外面的聚酯樹脂層含有定向性結(jié)晶，罐體內(nèi)面和/或罐體外面的聚酯樹脂層的定向性結(jié)晶，表示其罐高度方向的軸定向度的參數(shù)H，系H^0.5,罐體內(nèi)面和/或罐體外面的聚酯樹脂層的熔解熱(A)為15J/g以上。此夕卜，含聚酯樹脂層的罐身側(cè)壁部分罐高度方向所測量的拉扯強(qiáng)度s在275MPa以上為理想。因此，本發(fā)明樹脂被覆的鋁無縫罐體，具有優(yōu)異的運(yùn)輸過程時(shí)的耐破損性，及成形時(shí)或裝填巻封時(shí)的耐凸緣裂紋性。發(fā)明的效果才艮據(jù)本發(fā)明所述，即使圓筒狀側(cè)壁部分厚度和已知的罐身相同或比已知罐身更薄，其比已知的罐子具有更良好的耐穿刺性，且制造成本低廉。此外，本發(fā)明提供一種罐體，其罐體材料板的罐身側(cè)壁部鋁板，沿罐圓周方向所測量的拉扯破斷強(qiáng)度在450MPa以下，所以裝填時(shí)不會(huì)發(fā)生凸緣裂紋，液體不會(huì)外漏。此外，使用本發(fā)明罐體的々大料罐等，因可以輕量化設(shè)計(jì)，可提高運(yùn)輸過程時(shí)運(yùn)送飲料罐的容易性。圖1為本發(fā)明實(shí)施例中樹脂內(nèi)被覆鋁無縫罐的模式剖面圖。圖2為表示罐體圓周方向拉扯強(qiáng)度與凸緣裂痕發(fā)生率的關(guān)系曲線。圖3為本發(fā)明樹脂內(nèi)被覆鋁無縫罐體的txs關(guān)系說明略圖。圖4為使用穿刺強(qiáng)度測量方法評價(jià)耐破損性的說明圖。圖5為相當(dāng)于凹頸部部位的板子厚度(Tf)和罐身側(cè)壁部板子厚度(Tw)的說明圖。圖6為(100)面的X線衍射強(qiáng)度曲線。圖7為(-105)面的X線衍射強(qiáng)度曲線。圖8為表示定向性結(jié)晶的參數(shù)H、熔解熱、耐破損性的關(guān)系說明圖。圖9為沿罐體高度方向，罐壁板子厚度最薄處聚酯膜的熔解熱的測量結(jié)果。附圖符號(hào)說明10:樹脂被覆的鋁無縫罐體11:鋁板12:樹脂層(樹脂膜)13:凹頸部14:凸緣部31:實(shí)驗(yàn)罐32:罐開口部33:使用空氣增加內(nèi)壓的裝置34:壓縮實(shí)驗(yàn)機(jī)35:穿刺針41:鉆孔機(jī)42:段差Tf:相當(dāng)于凹頸部部位的板子厚度Tw:罐身側(cè)壁部位板子厚度t:含熱可塑性樹脂的罐身側(cè)壁部分的板子最小厚度s:含熱可塑性樹脂的罐身側(cè)壁部分的罐高度方向所測量的拉扯強(qiáng)度以下，說明有關(guān)本發(fā)明的樹脂被覆鋁無縫罐體的實(shí)施形態(tài)。圖l位說明本發(fā)明一實(shí)施形態(tài)的樹脂被覆鋁沖壓罐的模式剖面圖。在圖1中，IO為樹脂被覆鋁沖壓罐體，11為形成樹脂被覆鋁沖壓罐體10的基體鋁板，12為被覆于樹脂被覆鋁沖壓罐體10內(nèi)面?zhèn)鹊膬?nèi)面?zhèn)葮渲瑢印?3為凹頸部，14為凸緣部。又，于罐體外面?zhèn)鹊淖钔獗砻妫纱嬖跓o圖示說明的外面?zhèn)葮渲瑢雍?或印刷層、漆光澤層。作為本發(fā)明樹脂被覆鋁沖壓罐體10的基體鋁板，可以使用各種鋁材料，如記載于JIS4000(日本產(chǎn)品等級(jí))的3000號(hào)臺(tái)(3000-3999)、5000號(hào)臺(tái)(5000-5999)、以及6000號(hào)臺(tái)(6000-6999)的合金。鋁板的組成，以下列所列舉者為佳。Mn為提高鋁的再結(jié)晶溫度，把鋁中的Fe作為化合物來使結(jié)晶狀態(tài)變化提升罐體的耐腐蝕性等，故Mn添加0.1~1.5%(%系重量基準(zhǔn)，以下相同)為佳。當(dāng)Mn的添加量未達(dá)0.1%時(shí)就無法充分獲得罐體的耐腐蝕性，另一方面，當(dāng)Mn的添加量超過1.5%時(shí)將會(huì)降低成形性。Mg可以提升罐體的強(qiáng)度、成形性、耐腐蝕性等，故添加0.85.0%為佳。當(dāng)Mg的添加量未達(dá)0.8%時(shí)就無法獲得足夠的罐體強(qiáng)度，另一方面，當(dāng)Mg的添加量超過5.0%時(shí)將會(huì)降低成形性，且容易產(chǎn)生割損、壓皺等。Cu可以提升罐體的強(qiáng)度，故添加0.01-0.8%為佳。當(dāng)Cu的添加量未達(dá)0.01%時(shí)就無法充分獲得鋁罐體的耐腐蝕性，另一方面，當(dāng)Cu的添加量超過0.8%時(shí)將會(huì)降低成形性。Si系藉由析出其和Mg的中間相(Mesophases),提高罐體的強(qiáng)度，耐磨損性等，故Si添加0.03~0.6%為佳。當(dāng)Si的添加量未達(dá)0.03%時(shí)就無法獲得足夠的鋁罐體強(qiáng)度，另一方面，當(dāng)Si的添加量超過0.6。/。時(shí)將會(huì)降低沖壓加工時(shí)的成形性。Fe以鋁中的Mn作為化合物來使結(jié)晶狀態(tài)變化提高罐體的耐腐蝕性等，故添加0.05-0.8%為佳。當(dāng)Fe的添加量未達(dá)0.05%時(shí)就無法獲得充分的罐體強(qiáng)度，另一方面，當(dāng)Fe的添加量超過0.8%時(shí)將會(huì)降低成形性。作成罐體的鋁板厚度，雖然從罐體強(qiáng)度、成形性的觀點(diǎn)來看，一般在0.11.00mm的范圍內(nèi)為佳，但是成形后的罐身側(cè)壁部的板厚度(除罐身側(cè)壁部樹脂被覆外，鋁的最小板厚度)為O.llOmm以下為最佳。當(dāng)罐身側(cè)壁部的鋁的最小板厚度超過O.llOmm時(shí)，將無法達(dá)成沖壓罐或彈性拉罐(stretchdraw)的目的，即罐身側(cè)壁的資源節(jié)約化，且無法節(jié)省罐體的成本。(表面處理)在鋁板上，為了提高被覆樹脂的加工密封性，故可于其表面進(jìn)行表面處理。此表面處理能夠施行冷軋鋁板，且藉由浸漬或噴霧(spray)處理，進(jìn)行磷酸(PhosphoricAcid)鉻酸處理、其它的有機(jī)口無機(jī)系列的表面處理。另夕卜，也可使用涂布型的表面處理。于鋁板上通過磷酸鉻酸處理形成處理皮膜時(shí)，從層積的樹脂薄膜加工密封性觀點(diǎn)來看，鉻量系以5~40mg/m2來作為總體鉻酸(totalchrome)為佳，且15~30mg/m2的范圍為最佳。當(dāng)無法進(jìn)行磷酸鉻酸處理等的表面處理時(shí)，將降低樹脂薄膜加工后的密封性，且在成形口洗凈后將產(chǎn)生剝離的情形。其中，含有金屬和酸化物的總體鉻量未達(dá)5mg/n^的時(shí)，亦會(huì)降低樹脂薄膜的加工密封性，且產(chǎn)生剝離不佳的情況。且，當(dāng)總體鉻量超過40mg/m2時(shí)，從經(jīng)濟(jì)性觀點(diǎn)、發(fā)生集中破壞降低密封性等觀點(diǎn)來看為不佳。另一方面，在沒有被覆樹脂薄膜的一側(cè)進(jìn)行磷酸鉻酸處理時(shí)，總體鉻量為8，mg/m以下。當(dāng)外面總體鉻量超過8mg/n^時(shí)，將會(huì)發(fā)生褪色使金屬光澤喪失色調(diào)。但是作為罐的外觀色調(diào)而言，金屬光澤系具有相當(dāng)重要性。表面處理被膜的形成方法，例如磷酸鉻酸處理皮膜的形成，屬于已知方法，例如將鋁^反通過氳氧化鈉(SodiumHydroxide)進(jìn)行脫脂和多次蝕刻(etching)后，殘余鋁板系浸漬如水般之處理液Cr03:4g/L、H3P04:12g/L、F:0.65g/L，以進(jìn)行化學(xué)處理。(被覆樹脂膜)于罐內(nèi)面?zhèn)龋瑢?shí)施表面處理后的鋁板上形成樹脂層12。作為被覆罐體樹脂層的樹脂薄膜12，為250//m厚的聚酯薄膜(polyesterfilm)、尼龍薄膜(nylonfilm),以及聚丙烯薄膜(polypropylenefilm)等具有較高的透明性且耐熱性優(yōu)越的熱可塑性樹脂薄膜。例如作為聚酯薄膜，最好使用以對苯二甲酸乙二酯(EthyleneTerephthalate)、乙烯丁酸酯、間苯二曱酸乙二酯(EthyleneIsophthalate)為主要的構(gòu)造成分所形成的薄膜。使用聚酯薄膜作為熱可塑性樹脂薄膜時(shí)，亦可共聚有其它的成分。例如，作為共聚的二羧酸成分者有，例如萘二曱酸(naphthalenedicarboxylicacid)、聯(lián)苯二羧酸(diphenyldicarboxylicacid)、二苯砜二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸(Diphenoxyethanedicarboxylicacid)、5-鈉硫代間苯二甲酸、苯二甲酸等芳香族二羧酸、草酸間苯二曱酸、琥珀酸、已二酸酸、葵二酸、二聚酸(Dimeracid)、馬來酸、富馬酸等的脂肪族二羧酸、環(huán)已烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸，以及p-氧基安息香酸等烴基羧酸(Hydroxycarboxylicacid)等。另外，作為共聚的乙二醇成分，例如為丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊醇、乙二醇等脂肪族乙二醇、環(huán)已醇二曱醇等脂環(huán)族乙二醇、雙酚A,雙酚S等芳香族乙二醇、二乙烯乙二醇，以及聚乙烯乙二醇等聚氧化乙烯醇(Polyoxyethyleneglycol)等。關(guān)于前述二羧酸成分及乙二醇成分中，也可將2種成分以上加以并用。使用尼龍薄膜來作為熱可塑性樹脂薄膜時(shí)，還可使用尼龍66,尼龍610,尼龍612等二胺和二羧酸的縮聚物，或者內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合物尼龍6，尼龍ll,尼龍12。這樣樹脂薄膜12的制造，可通過一般方法來進(jìn)行，且能夠利用T-模法或膨脹(inflation)制膜法形成薄膜，并通過既定進(jìn)行一軸延伸、及二軸延伸等延伸處理來制造。另外，還可對樹脂薄膜進(jìn)行等離子體(plasma)處理、火焰處理(Flametreatment)等本領(lǐng)域已知的技術(shù)中提升粘著性之表面處理，或氛基甲酸乙酯(urethane)樹脂系、變性聚酯樹脂系(Modifiedpolyesterresin)等提升粘著性之涂布處理。根據(jù)本實(shí)施方式使用的樹脂層12,由聚對苯二曱酸乙二酯(PET)等聚酯樹脂所構(gòu)成，但此樹脂被覆于沖壓罐成形前的樹脂被覆鋁板的狀態(tài)，實(shí)質(zhì)上以未定向?yàn)榧选Ｒ嗉?，?dāng)二軸延伸薄膜迭合板(laminate)將樹脂層延伸，于定向后鋁板形成薄板時(shí)，雖然提高拉扯強(qiáng)度等機(jī)械性強(qiáng)度，但是會(huì)減少破斷延伸。因此，在附于如絞扭、沖壓加工等嚴(yán)密的加工情況下，由于尚未定向的無延伸樹脂層經(jīng)過加工將不會(huì)發(fā)生樹脂層^C斷，且具有優(yōu)質(zhì)加工性。又，使用二軸延伸薄膜的情況下，期望在形成薄板時(shí)，或在形成薄板后加熱，以延伸樹脂層作為無定向?qū)?。另一方面，未定向的無延伸樹脂層與延伸樹脂層相比，有低阻礙性的缺點(diǎn)。為了改善此缺點(diǎn)，將聚對苯二曱酸乙二S^、司苯二曱酸其中間苯二甲酸含有量為0~13摩爾(mole)。/。，作為表層「A」，且以聚對苯二曱酸乙二面M司苯二甲酸其中間苯二曱酸含有量420摩爾％之，作為下層「BJ的2層構(gòu)造。藉此，成形后的罐體能夠形成和延伸樹脂層同樣程度的阻礙性。樹脂被覆鋁沖壓罐IO,為了以如此樹脂被覆鋁板作為材料且通過絞扭成形、延伸成形或沖壓成形等來成形，故使樹脂定向性結(jié)晶化來提升強(qiáng)度，且當(dāng)使用延伸薄膜時(shí)，同樣地提高阻礙性，且提升耐腐蝕性或耐凹陷性，以及耐工具瑕疵性。于本發(fā)明中，前述樹脂被覆金屬板上的樹脂層厚度，于罐體外面和/或內(nèi)面被覆樹脂時(shí)，從維持運(yùn)輸過程時(shí)罐的耐破損性的觀點(diǎn)而言，其總體的厚度于最薄部為2//m以上為佳，且尤其在5//m以上為最佳。另一方面，厚度的上限，從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)而言50pm以下為佳，且25/zm以下為最佳。(對鋁條(板)的樹脂被覆)制造使用在制造罐體時(shí)的樹脂被覆鋁板，雖然可通過已知之方法來制造，但是最佳方法是利用拋式薄膜之薄片，以及壓涂布法，例如將樹脂層往鋁板上直接被覆的方法等。且，依據(jù)需求也亦可使用共壓涂布法，被覆2層的樹脂層于鋁板上。(耐凸緣裂紋性-拉扯破斷強(qiáng)度)發(fā)明者們潛心研究的結(jié)果，如后述所示，耐凸緣裂紋性系與去除罐身側(cè)壁部的樹脂被覆后的鋁板沿罐圓周方向測量的拉扯破斷強(qiáng)度(MPa)相關(guān)。罐圓周方向是指罐身的罐高度方向和與其呈直角的罐身圓周方向。罐體和蓋子的巻封，通過在既定形態(tài)加工的蓋子之的巻曲部(curl)和形成于罐體開口部的凸緣部14,通過巻封滾軸從外方向如環(huán)抱般地巻入，再由外面方向壓裝巻封部，使蓋子和罐體接合。其巻封步驟，通過先上升維持罐底部的起重機(jī)(lifter),且安裝蓋子的罐子為正中于接合夾頭，且往罐軸方向施加擠壓力，之后再以巻封滾軸進(jìn)行壓裝巻封部。通過此罐軸方向的擠壓力，于罐身凸鄉(xiāng)彖部14中，由于受到往圓周方向的拉扯作用力，于凸緣部14欠缺加工性之情況下，有產(chǎn)生凸緣裂紋之虞，同時(shí)，降低密封性亦有外泄內(nèi)容物之慮。如圖2所示，當(dāng)此圓周方向的拉扯破斷強(qiáng)度超過450MPa時(shí)，在裝填巻封內(nèi)容物時(shí)將會(huì)產(chǎn)生凸緣裂紋，同時(shí)提高外泄的機(jī)率。因此，本發(fā)明中規(guī)定此圓周方向的拉扯z皮斷強(qiáng)度為450MPa以下是極為重要的。(最小部板厚度tx拉扯強(qiáng)度s)于運(yùn)輸過程運(yùn)送時(shí)，收集破損后的罐子，詳細(xì)地觀察破損形態(tài)的結(jié)果，其破損部大部分被認(rèn)為是形成破損的起點(diǎn)處，都有存在著小凹陷，同時(shí)，以此為中心而破損部分逐漸變形為菱形。且，可知道破損系由于龜裂的情況略沿著罐身圓周方向此菱形的一對角線，呈線狀之延伸而造成。因此，可認(rèn)為破損是由以下原因所產(chǎn)生。(1)突起物的上端接觸到罐身側(cè)壁。(2)接觸處的罐身側(cè)壁部產(chǎn)生塑性變形。(3)以突起物上端為頂點(diǎn)，在罐身側(cè)壁圓周方向產(chǎn)生具有一對角線的菱形狀凹處。(4)當(dāng)對于突起物上端變形超過樹脂被覆鋁板的強(qiáng)度時(shí)，沿著前述一對角線，亦即龜裂情況往罐身側(cè)壁部圓周方向延伸而形成破損。由前述4,測，得出如下結(jié)論。亦即，在運(yùn)輸過程運(yùn)送時(shí)罐體是否形成破損，可想而知其與罐高度方向的拉扯強(qiáng)度有極大的關(guān)系。因此，關(guān)于罐身側(cè)壁部，往各種方向測量拉扯強(qiáng)度s,且可從算出txs和破損的相關(guān)關(guān)系，就可明了當(dāng)采用罐高度方向的拉扯強(qiáng)度時(shí)，其關(guān)連最大。于此，t為含有熱可塑性樹脂層罐身側(cè)壁部的最小部板厚度(mm)，s為含有熱可塑性樹脂層的罐身側(cè)壁部的拉扯強(qiáng)度(MPa)。如圖3所示，于本發(fā)明之罐體中，證明罐身的耐破損性和罐身含有熱可塑性樹脂層的罐身側(cè)壁部板厚度t,和含有熱可塑性樹脂層之罐身側(cè)壁部的拉扯強(qiáng)度s的積，具有相關(guān)關(guān)系。亦即，通過增大txs,或提高運(yùn)輸過程時(shí)的耐破損性，則能夠防止破損。由圖31所示，在txS^30范圍的罐體，其耐破損性為良好，同時(shí)，于txs^32為最佳。txs可利用如下述的方法增加。(1)變更鋁板的成分，亦即，增加添加元素Cu、Mn、以及Mg等含量，同時(shí)，使得鋁板強(qiáng)度提高。(2)于鋁板制造步驟中，增加冷軋(Coldrolling)率，使加工硬化(Workhardening)量增加，提升鋁板強(qiáng)度。(3)加工前鋁板接受的熱量及于加工后接受的熱量，將兩方或任一方減小，同時(shí)藉由鋁板的回復(fù)、再結(jié)晶化，減緩強(qiáng)度衰減量。(4)通過制罐步驟的絞扭成形、延伸成形或沖壓成形，使熱可塑性樹脂定向性結(jié)晶化，且提高樹脂的強(qiáng)度。(5)增加沖壓成形的加工量(側(cè)壁變形(reduction)率)，同時(shí)，使鋁加工硬—化量增加。(熱可塑性樹脂的定向性結(jié)晶化)本發(fā)明中，罐體的罐身部內(nèi)側(cè)和/或外側(cè)層積的聚酯樹脂，其面或軸定向性結(jié)晶化為重要。經(jīng)過這樣的定向性結(jié)晶化，提升聚酯樹脂的強(qiáng)度，同時(shí)，能夠提高運(yùn)輸過程時(shí)的罐身部的耐破損性。熱可塑性樹脂的定向性結(jié)晶化，可經(jīng)過罐體成形樹脂被覆鋁板時(shí)的加工法的沖壓和/或延伸拉長成形來實(shí)施。另外，將沒有被覆熱可塑性樹脂的鋁罐體在成形后，當(dāng)其內(nèi)面和/或外面被覆樹脂薄膜時(shí)，事先準(zhǔn)備往縱橫方向二軸延伸熔解壓出熱可塑性樹脂薄膜使其定向性結(jié)晶化。(罐體的制造)接著，說明關(guān)于本實(shí)施方式罐體10的制造方法。在鋁板上使用被覆熱可塑性樹脂板，裁成圓盤狀作為空白素板材(blank),來進(jìn)行沖壓成形威/和延伸拉長成形，且成形為圓筒形狀。此時(shí)通過薄型化側(cè)壁可以減少使用的材料，并能夠降低成本。于此，首先說明利用延伸拉長成形的罐體的制造方法。延伸拉長成形，經(jīng)由金屬杯狀體(cup)，使用穿孔機(jī)(punch)、押皺模具及模具(dies),于制造較為細(xì)長的無縫罐體方法中，將金屬杯狀體插入押鈹模具，且藉由押鈹模具對于模具平面部來持續(xù)按壓金屬杯狀體底部，且使穿孔機(jī)往模具的腔體內(nèi)前進(jìn)，使得金屬杯狀體之側(cè)壁部外面，和才莫具平面部、i莫具的曲率半徑之小加工角密接的同時(shí)，藉由于加工角的彎曲延伸使得側(cè)壁部之板厚度減少，接著，將側(cè)壁部藉由和腔體內(nèi)部的吻合使得側(cè)壁部之板厚度更減少的加工法。ii又，于前述延伸拉長成形時(shí)，也可以通過模具和穿孔機(jī)的空隙(clearance)賦予沖壓成形。如此成形的罐體，要進(jìn)行修剪(trimming)來形成均一的罐高度。且，出于需要，為了去除成形時(shí)的潤滑劑而進(jìn)行罐體清洗或熱處理。之后，由于通常要進(jìn)行罐體外部印刷，故涂上墨汁和光澤面。且，為了使墨汁和光澤面硬化從而進(jìn)行燒附，再通過凹頸加工縮小罐身開口部邊緣直徑來形成凹頸部13,達(dá)既定直徑后，經(jīng)凸緣加工于先端部巻封蓋子來形成凸緣14。接著，說明關(guān)于利用沖壓成形罐體的制造方法。(杯形件拉延)于前述樹脂被覆鋁板上涂布潤滑劑，同時(shí)，利用杯形件拉延口壓輥來打型，以絞扭加工法高速地形成絞扭杯。(沖壓罐體之成形)如前述，沖壓罐體成形之后，進(jìn)行罐身的薄型化加工。于本實(shí)施方式中，樹脂被覆鋁沖壓罐體IO,經(jīng)沖壓加工(DI加工)等已知方法來制造，以作為能夠于罐內(nèi)面?zhèn)刃纬汕笆鲣X板的樹脂12被覆面。作為沖壓加工(DI加工)方法，通過使用沖壓穿孔機(jī)來一階段或多階段沖壓加工的方法，則可制造出本發(fā)明的樹脂被覆鋁.無縫罐體IO。前述絞扭-沖壓加工杯成形—沖壓加工的連續(xù)加工，根據(jù)如下所述的條件來施行為佳。側(cè)身直徑□□□703OOmm絞扭條件□□□絞扭比1.1-3.0沖壓率口口口口50~85%作為沖壓加工時(shí)，如纟艮據(jù)下述^^式形成定義沖壓率RI為50~85%厚度的薄型化為佳。RI=((tB-tW)/tB)x100又，于前述公式中，tB為鋁板素板厚度，tW為沖壓罐側(cè)壁的鋁板厚度。當(dāng)作為絞扭成形及沖壓成形時(shí)，于鋁板或樹脂被覆鋁板，或又于絞扭杯中，可涂布各種潤滑劑，譬如流動(dòng)石蠟(paraffin)、合成石蠟、食用油、氫化食用油、棕櫚油(palm)、各種天然蠟(wax)、乙烯蠟、合成酯(ester)，以及礦物油等來進(jìn)行成形。潤滑劑的涂布量，雖因種類而有所不同，但一般而言一面為106000m&ln2,潤滑劑分涂布，是利用溶化狀態(tài)，或水溶液或原液狀態(tài)在表面壓輥涂布或滾動(dòng)涂布來進(jìn)行涂布。沖壓成形，是在絞扭杯加入冷卻液(coolant)后一邊進(jìn)行潤滑和冷卻，一邊經(jīng)過再絞扭和若干沖壓加工來進(jìn)行。另外，當(dāng)在兩面被覆熱可塑性樹脂時(shí)，可以不用加入冷卻劑且進(jìn)行若干沖壓加工。如前述將本發(fā)明的樹脂被覆鋁口無縫罐體進(jìn)行制造后、洗凈，以及干燥，于罐體外面所形成的側(cè)面施行印刷或上亮光漆，形成頸部、凸緣部使罐體完成。另外，使用沒有被覆熱可塑性樹脂的鋁，經(jīng)上述方法在圓筒形狀成形洗凈之后，也有在成形后的罐體被覆熱可塑性樹脂薄膜的方法。經(jīng)此后被覆方法，可使用鋁素板于成形后的鋁罐體罐身部外面，被覆熱可塑性樹脂薄膜。且，若事先印刷于此熱可塑性樹脂薄膜，亦可作為印刷標(biāo)簽使用。且，于使用熱可塑性樹脂被覆鋁板而成形的罐體外面，也能夠重迭被覆熱可塑性樹脂薄膜。這樣更能提高罐體的耐破損性。(發(fā)明方法)以下，通過實(shí)施例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，這些實(shí)施例僅用來描述本發(fā)明，但是本發(fā)明的實(shí)施方式并不僅限于這些實(shí)施例。(評價(jià)及測量方法)將被覆聚酯樹脂的鋁板，藉由杯形件拉延口壓輥，且穿通、絞扭加工法于沖壓穿孔機(jī)直徑65.8mm^總沖壓率62~64%(3段凝平)的條件下來沖壓加工成形的絞扭杯，且于罐體內(nèi)面制作被覆聚酯樹脂的鋁沖壓罐體。使用此沖壓罐體來進(jìn)行以下評價(jià)。(l)罐體側(cè)壁的穿刺強(qiáng)度的測量當(dāng)運(yùn)輸過程時(shí)發(fā)生破損狀況，由于與下述測量法的穿刺強(qiáng)度有相當(dāng)良好的關(guān)連性，故使用以下說明罐身側(cè)壁穿刺強(qiáng)度測量方法來評價(jià)耐破損性。在蓋有蓋子的容積為350ml或500ml的實(shí)驗(yàn)罐31中，將水分別填充350ml、500ml之后，如圖4所示，于罐開口部32裝設(shè)使用空氣增加內(nèi)壓的裝置33,對其內(nèi)加壓與碑酒罐之內(nèi)壓力等同的內(nèi)壓190kPa。其次，于壓縮試驗(yàn)機(jī)34安裝穿刺針35,且，穿刺針35系于罐高度方向安置能夠形成為罐身側(cè)壁部板厚度的最薄位置(在實(shí)施例中從罐底60mm的位置)的實(shí)驗(yàn)罐31,同時(shí)，測量罐身側(cè)壁的穿刺強(qiáng)度。穿刺針35前端的半徑為2.25mm,穿刺針35往下刺之下降速度為200mm/min。又，和100萬罐為基準(zhǔn)，其運(yùn)輸過程時(shí)發(fā)生破損狀況與穿刺強(qiáng)度的關(guān)系為如下。于穿刺強(qiáng)度未達(dá)88N罐體會(huì)發(fā)生破損，同時(shí)，穿刺強(qiáng)度為88N以上罐體將不會(huì)造成破損。但是，即使穿刺強(qiáng)度為88N以上的罐體，對于穿刺強(qiáng)度為88N以上而未達(dá)92N的罐體，運(yùn)輸過程運(yùn)送時(shí)，罐體中承受凹陷(denting)的一部分罐體中，其鋁板上仍有形成破損點(diǎn)的細(xì)微空隙。(2)凸緣裂紋的評價(jià)關(guān)于各實(shí)施例的罐體，各自于30萬罐內(nèi)注入啤酒，確認(rèn)是否藉由凸緣裂紋產(chǎn)生外泄，同時(shí)，調(diào)查注入時(shí)之凸緣裂紋發(fā)生率。(3)罐身側(cè)壁的拉扯強(qiáng)度s的測量為了測量拉扯強(qiáng)度s的拉扯試驗(yàn)片大小，使用JIS6號(hào)試驗(yàn)片來進(jìn)行。一般而言，罐身側(cè)壁的形狀，系如圖5所示，為了防止發(fā)生凹頸加工時(shí)的彎曲，故在沖壓成形的穿孔機(jī)41內(nèi)安裝段差42,因此相當(dāng)于凹頸部的部位板厚度(Tf)比罐身側(cè)壁部板厚度(Tw)設(shè)定大。因此，運(yùn)輸過程時(shí)的破損，大部分發(fā)生于板厚度較薄的罐身側(cè)壁部處。為此，為了測量拉扯強(qiáng)度s的拉扯試驗(yàn)片，由罐高度方向于罐身側(cè)壁部板厚度(Tw)極薄的位置(于實(shí)施例中從罐底60mm的位置)中，剪出使拉扯方向能夠形成為罐軸方向(罐高度方向)。板厚度由測微尺(micrometer)來測量。拉扯試驗(yàn)速度以lmm/min來進(jìn)行。(4)聚酯樹脂層的定向性結(jié)晶測量一般而言，樹脂薄膜的定向性結(jié)晶的存在狀態(tài)，由X線衍射測量且能夠控制，同時(shí)，關(guān)于平面定向性結(jié)晶系則測量(100)面的X線衍射強(qiáng)度，且，關(guān)于l軸定向性結(jié)晶系則測量(-105)面的X線衍射強(qiáng)度。于本實(shí)施例中，于聚酯樹脂表面平行(100)面的X線衍射測量，或和C軸法線為所施行持續(xù)傾斜約810度(-105)面的X線衍射測量，來測量聚酯結(jié)晶的定向狀態(tài)。于此，C軸系于分子鎖鏈的方向，藉由罐體的沖壓成形往罐高度方向?qū)RC軸，且和(-105)面的法線(持續(xù)傾斜810度)大略同一方向，藉由測量此(-105)面之存在狀態(tài)為可得知C軸方向，亦即，l軸定向性結(jié)晶之狀態(tài)。另外，關(guān)于面定向，系含有苯環(huán)(benzene)面所形成平行于樹脂薄膜表面，藉由測量此(100)面的存在狀態(tài)，就能夠得知面定向性結(jié)晶之狀態(tài)。(a)面定向的測量14關(guān)于被覆聚酯樹脂的罐體，藉由罐高度方向找出罐壁板厚度之最薄的位置(于實(shí)施例中從罐底60mm的位置)，同時(shí)，利用反射法設(shè)置X線衍射裝置。此時(shí)，入射角^和反射角0對準(zhǔn)薄膜面法線而且對稱。其次，根據(jù)2030口間且2D/分之速度來審^見衍射角26，同時(shí)，通過下述X線衍射條件得出于橫軸衍射角度，作為縱軸X線衍射強(qiáng)度之X線衍射強(qiáng)度曲線。此時(shí)X線衍射條件如下述。于目標(biāo)Cu、燈泡電壓30kV、燈泡電流100mA,發(fā)散裂縫(slit):0.5口，檢測出裂縫0.15mm來設(shè)定，且得出X線衍射強(qiáng)度曲線如圖6所示，(110面)的衍射頂點(diǎn)為衍射角2P判斷于22.5口附近，(100面)之衍射頂點(diǎn)為衍射角2P判斷于26口附近。從被覆此聚酯樹脂的罐體所得出(100)面的最高強(qiáng);t/(110)面的最高強(qiáng)度的值，若比從不具有定向性球晶構(gòu)造的同一聚酯樹脂得出(100)面最高強(qiáng)yt/(110)面最高強(qiáng)度的值大的話，即可判斷聚酯樹脂的結(jié)晶和薄膜面平行而為平面定向。(b)軸定向的測量關(guān)于被覆聚酯樹脂的罐體，是于罐高度方向找出罐子壁厚度最薄位置(于實(shí)施例中是距離罐子底部60mm處)之后，再浸入于稀鹽酸使其溶化出鋁，而取出聚酯薄膜，水洗.干燥后，利用斷層掃描法于X射線衍射裝置上設(shè)定聚酯薄膜。此時(shí)，于9=26=0度的狀態(tài)，相對于X射線入射光束使聚酯薄膜呈垂直。其次，將X射線衍射角度29設(shè)定為PET系列聚酯樹脂的(-105)表面的書f射角度42.9度。于X射線衍射測量面中的膜法線來做為軸而以0.5廑^少的速度下使聚酯樹脂薄膜轉(zhuǎn)動(dòng)0360度，以下列X射線衍射條件下獲得橫軸為旋轉(zhuǎn)角度，縱軸為X射線衍射強(qiáng)度(-105)的X射線衍射強(qiáng)度曲線。于此，罐體周圍方向?qū)?yīng)到旋轉(zhuǎn)角度O及180度，而罐底部方向?yàn)?0度，而罐高度方向?qū)?yīng)到270度。此時(shí)的X射線衍射條件設(shè)定如下，來得到X射線衍射強(qiáng)度曲線，把這個(gè)作為背景。目標(biāo)Cu,燈泡電壓40kv,燈泡電流40mA，散射間距l(xiāng)口，檢測間隙0.3mm,X射線衍射角度20=45.0度其次，設(shè)定X射線衍射角度29=42.9度，得到PET系聚酯樹脂的(-105)結(jié)晶面的X射線衍射強(qiáng)度曲線。15根據(jù)從29=42.9度X射線衍射強(qiáng)度曲線減去29=45.0度的X射線衍射強(qiáng)度曲線，能獲得(-105)結(jié)晶面的衍射強(qiáng)度曲線(參照圖7)。如圖7所示，如果(-105)面的衍射強(qiáng)度有最大值時(shí)，則應(yīng)該了解具有定向性結(jié)晶，特別是于旋轉(zhuǎn)角度90士30度，270士30度的最大值時(shí)，則可斷定結(jié)晶是于罐體高度方向而為軸定向。("定向性結(jié)晶的參數(shù)H于圖7X射線衍射強(qiáng)度曲線圖中X:于旋轉(zhuǎn)角0~360度的(-105)面衍射強(qiáng)度全面積Y:旋轉(zhuǎn)角90士30度的范圍面積，和270士30度的范圍面積合計(jì)的話，則定向性結(jié)晶的參數(shù)H是定義為H=Y/X。于本發(fā)明中，參數(shù)H以0.5以上為佳。如圖8所示，于罐體內(nèi)面和/或罐體外面是設(shè)置一個(gè)聚酯樹脂層的鋁無縫罐體，其中，當(dāng)觀察有關(guān)運(yùn)輸過程時(shí)無破損的罐子時(shí)，該聚酯樹脂層是包含定向性結(jié)晶，而該聚酯樹脂層的定向性結(jié)晶于罐子高度方向的軸定向度，表示其的參數(shù)H,H為^0.5,藉由該聚酯樹脂層的熔解熱(A)為15J/g以上，使得于瓶身即使承受凹損也不會(huì)于鋁板上產(chǎn)生導(dǎo)致破損的微小裂痕，且藉由運(yùn)輸過程時(shí)的耐破損特性，可以提供更佳的樹脂被覆鋁無縫罐體。此處，熔解熱(度)表示樹脂的所有的結(jié)晶化程度，參數(shù)H是于結(jié)晶化后，表示往罐軸方向定向。要設(shè)定H^0.5,需于罐體形成中，于罐軸方向使被覆樹脂定向性結(jié)晶，因此，使用壓平成形或張拉成形是有用的。(6)熔解熱(A)的測量對圖8所示的熔解熱(A)的測量，是于被覆聚酯樹脂的罐體上，于罐子高度方向，找出罐子壁板最薄位置(實(shí)施例中是距離罐子底部60mm處)，浸入稀鹽酸使鋁溶化而取出聚酯薄膜，經(jīng)過水洗.干燥后，再以示差掃描熱量計(jì)(DSC),以20。C/分的速度升溫來測量熔解熱(度)(參照圖9)。具體實(shí)施方式實(shí)施例1使用厚度0.28mm的鋁板作為基板?；宓慕M成，包含Mn:1.1重量％、Mg:1.1重量％、Cu:0.19重量％、Si:0.30重量％、Fe:0.43重量％、剩余是A1。于這個(gè)基板表面上，換算為金屬鉻,進(jìn)行鉻含量為20mg/m2的磷酸鉻酸處理(acidtreatment),在這個(gè)基板內(nèi)外兩面上，作為共聚作用成分、含有10摩爾％間苯二甲酸(isophthalicacid)的聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二曱酸酯(PET4A)共聚合樹脂的無延伸薄膜(16|im厚)，于對應(yīng)為罐體內(nèi)面的一面上以250°C溫度形成薄板，以制造出熱可塑性樹脂被覆鋁板。如上述所獲得的熱塑性樹脂被覆鋁板裁成圓盤狀之后，再根據(jù)一般方法，進(jìn)行沖壓成為如表l所示的板厚度，修剪開口端耳部之后，再進(jìn)行罐體的沖洗口干燥，外面印刷，且于20(TC的燒鍍之后，形成內(nèi)頸部，而制造出容積為350ml的熱塑性樹脂被覆罐體。實(shí)施例2使用厚度0.25mm的鋁板作為基板。于這個(gè)基板表面上，對應(yīng)為罐體內(nèi)面之一面的膜厚度為4(Vm;且于對應(yīng)為罐體外面之一面的膜厚度為16pm的聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸酯(PET7IA)共聚樹脂薄膜以制成薄板(laminate)。除了上述方法之外，再以和實(shí)施例1相同條件制造出熱可塑性樹脂被覆鋁板。如上述所獲得的熱塑性樹脂被覆鋁板裁成圓盤狀之后，以和實(shí)施例l相同的條件依照表1所示的鋁板厚度制造罐體。實(shí)施例3基板為鋁板，其組成成份包含有Mn:0.4重量％、Mg:4.6重量％、Cu:0.04重量%、Si:0.12重量。/。、Fe:0.25重量。/。、其余為Al。于表面，對應(yīng)為罐體內(nèi)面之一面的膜厚度為32jmi;且于對應(yīng)為罐體外面之一面的膜厚度為32pm的聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸酉旨(PET/lA)共聚合樹脂薄膜以制成薄板(laminate)。除了上述方法之外，再以和實(shí)施例l相同條件制造出熱可塑性樹脂被覆鋁板。如上述所獲得的熱塑性樹脂被覆鋁板裁成圓盤狀之后，再進(jìn)行沖壓成為如表1所示的板厚度，修剪之后，進(jìn)行200。C的熱處理，外部印刷，于20(TC的燒鍍之后，形成內(nèi)頸部，而制造出容積為500ml的熱塑性樹脂被覆罐體。實(shí)施例4使用厚度0.25mm的鋁板作為基板。在此基板表面，對應(yīng)為罐體內(nèi)面之一面的膜厚度為16nm;且于于對應(yīng)為罐體外面之一面的膜厚度為16pm的聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二曱酸酯(PET7IA)共聚樹脂薄膜以制成薄板(laminate)。除了上述方法之外，再以和實(shí)施例3相同條件制造出熱可塑性樹脂被覆鋁板。如上述所獲得的熱塑性樹脂被覆鋁板裁成圓盤狀之后，以和實(shí)施例2相同的條件依照表1所示的鋁板厚度制造罐體。實(shí)施例5使用厚度0.25mm的鋁板作為基板。基板為鋁板，其組成為Mn(錳)0.50/0、Mg(鎂)5.00/。、01(銅)0.05%、Si(硅)0.100/。、Fe(鐵)0.29。/。，其余為AL于這個(gè)基板表面，對應(yīng)為罐體內(nèi)面之一面的膜厚度為16[im;且于對應(yīng)為罐體外面之一面的膜厚度為5pm的聚對苯二曱酸乙二酯/間苯二曱酸酯(PET)lA)共聚樹脂薄膜以制成薄板(laminate)。除了上述方法之外，再以和實(shí)施例l相同條件制造出熱可塑性樹脂被覆鋁板。如上述所獲得的熱塑性樹脂被覆鋁板裁成圓盤狀之后，以和實(shí)施例l相同的條件依照表1所示的鋁板厚度制造罐體。實(shí)施例6使用鋁板作為基板。于此基板兩側(cè)膜厚度為5pm的非延伸性樹脂薄膜制成薄板(laminate)。使用含有8摩爾％萘二曱酸的PET/NDC共聚合樹脂，以作為樹脂薄膜的共聚合成分。除了上述方法之外，再以和實(shí)施例l相同條件制造出熱可塑性樹脂被覆鋁板。如上述所獲得的熱塑性樹脂被覆鋁板裁成圓盤狀之后，以和實(shí)施例l相同的條件依照表1所示的鋁板厚度制造罐體。實(shí)施例7使用鋁板作為基板。于此基^反兩面，在非延伸性樹脂薄膜的表層，作為聚對苯二曱酸乙二酯的共聚合成份的5摩爾%間苯二甲酸及膜厚度為4pm;以及在下層中作為聚對苯二甲酸乙二酯的聚合成份的15摩爾％間苯二甲酸及膜厚度為12pm的2層構(gòu)造之共聚合樹脂薄膜制成薄板(laminate)。18上述實(shí)施例其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。將經(jīng)由上述方法所得到的熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。實(shí)施例8使用鋁板作為基板。于此_441兩面，在非延伸性樹脂薄膜的表層，作為聚對苯二甲酸乙二酯的聚合成份的5摩爾％的間苯二曱酸及膜厚度為12nm;以及在下層中作為聚對苯二曱酸乙二酯的聚合成份的15摩爾％之間苯二曱酸及膜厚度為4jmi的2層構(gòu)造之共聚合樹脂薄膜制成薄板(laminate)。該實(shí)施例其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。將經(jīng)由上述方法所得到之熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表1所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。實(shí)施例9使用鋁板作為基板。于此基板對應(yīng)為罐體內(nèi)面之一面，以下述2層構(gòu)造的聚合樹脂薄膜制成薄板(laminate)。非延伸性樹脂薄膜的表層系，作為聚對苯二甲酸乙二酯的共聚合成份的萘二甲酸量為3摩爾％、膜厚度為5pm。非延伸性樹脂薄膜的下層系，作為聚對苯二曱酸乙二酯的共聚合成份的萘二甲酸量為8摩爾％、膜厚度為5pm。另外，于此基^反對應(yīng)為罐體外面之一面，以下述2層構(gòu)造的聚合樹脂薄膜制成薄板。非延伸性樹脂薄膜的表層系，作為聚對苯二甲酸乙二酯的共聚合成份的萘二甲酸量為5摩爾％、膜厚度為5pm。非延伸性樹脂薄膜的下層系，作為聚對苯二曱酸乙二酯的共聚合成份的萘二甲酸量為10摩爾％、膜厚度為5pm。上述實(shí)施例其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。19將經(jīng)由上述方法所得到之熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。實(shí)施例10使用鋁板作為基板。于此基板對應(yīng)為罐體內(nèi)面之一面，疊合下述三層構(gòu)造的共聚合樹脂薄膜。非延伸性薄膜之表層，膜厚度為3pm，間苯二甲酸含量為5摩爾％的聚對苯二曱酸乙二酯的共聚樹脂。中間層，膜厚度為8pm，間苯二曱酸含量為5摩爾％的聚對苯二甲酸乙二酯的共聚合樹脂，含有18重量％的離子聚合樹脂，及0.5重量。/。的生育酚(tocophero1)。下層，膜厚度為5)im,間苯二曱酸量為5摩爾％的聚對苯二曱酸乙二酯共聚合樹脂，含有18重量％的離子聚合樹脂和1%之生育酚。此外，于此基板對應(yīng)為罐體外面的一面，疊合下述共聚樹脂薄膜。非延伸性樹脂薄膜的下層為，以10摩爾％之間苯二曱酸量及16拜之膜厚度作為聚對苯二甲酸乙二酯的共聚合成份。該實(shí)施例其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。將經(jīng)由上述方法所得到的熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。實(shí)施例11使用鋁板作為基板。于此基板對應(yīng)為罐體內(nèi)面的一面，疊合下述2層構(gòu)造之共聚合樹脂。非延展薄膜的表層，膜厚度為4nm,間苯二甲酸量為5摩爾％的聚對苯二甲酸乙二酯共聚樹脂。下層是膜厚度為8nm，間苯二甲酸量為15摩爾％的聚對苯二曱酸乙二酯共聚樹脂。含有34重量％的PBT樹脂，及15。/。的烯烴(olefm)。此外，于此J4反對應(yīng)為罐體外面的一面，疊合下述2層構(gòu)造的共聚樹脂薄膜。非延伸性樹脂薄膜的表層為，以5摩爾％之間苯二甲酸量及3pm之膜厚度作為聚對苯二甲酸乙二酯的共聚合成份。非延伸性樹脂薄膜的下層為，以15摩爾。/。之間苯二甲酸量及5^im之膜厚度作為聚對苯二甲酸乙二酯的共聚合成份。該實(shí)施例其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。將經(jīng)由上述方法所得到之熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。實(shí)施例12使用鋁板作為基板。于此基板對應(yīng)為罐體內(nèi)面的一面，以下述共聚合樹脂薄膜制成薄板。罐體內(nèi)面所用的薄膜，其膜厚度為16pm，使用間苯二甲酸量為5摩爾％的聚對苯二曱酸乙二酯共聚樹脂中含有30重量％的PBT樹脂的、2軸延伸共聚合樹脂薄膜。此外，于此基板對應(yīng)為罐體外面的一面，以下述共聚合樹脂薄膜制成薄板。罐體外面所用薄膜，其膜厚度為16nm,使用間苯二甲酸量為12摩爾％的聚對苯二甲酸乙二酯共聚的、2軸延伸的共聚樹脂薄膜。形成薄板時(shí)的金屬板溫度為280°C。上述實(shí)施例其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。將經(jīng)由上述方法所得到的熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。實(shí)施例13使用鋁板作為基板。于此J41兩面，以下述共聚樹脂薄膜制成薄板。即，使用膜厚度為16pm,間苯二甲酸量為12摩爾％的聚對苯二曱酸乙二酯共聚合的2軸延伸共聚樹脂薄膜。形成薄板時(shí)的金屬溫度為270°C。上述實(shí)施例的其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。將經(jīng)由上述方法所得到的熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。實(shí)施例14使用鋁板作為基板。于此基板兩面，以下述共聚樹脂薄膜制成薄板。其中膜厚度為13nm,間苯二曱酸量為12摩爾％的聚對苯二曱酸乙二酯的共聚21成薄板時(shí)的金屬溫度為270°C。上述實(shí)施例的其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制造出熱可塑樹脂被覆鋁板。將經(jīng)由上述方法所得到的熱可塑樹脂被覆鋁板打制成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。(結(jié)果)針對如上述方法所制作的實(shí)施例1~14的罐體，進(jìn)行罐身側(cè)壁部分鋁板厚度的測量、罐身側(cè)壁部分鋁罐圓周方向拉扯破斷強(qiáng)度的測量(罐身側(cè)壁部分圓周方向鋁拉扯強(qiáng)度)、罐身側(cè)壁部分板厚度(含熱可塑性樹脂)t的測量、罐身側(cè)壁部分罐高方向的拉扯強(qiáng)度(含熱可塑性樹脂)s的測量、熱可塑性樹脂層的定向性結(jié)晶的測量、及參數(shù)H、熔解熱、罐身穿刺強(qiáng)度的測量、裝填內(nèi)容物時(shí)的凸緣裂紋發(fā)生率等的評估。其結(jié)果如表1表3所示。比較例1鋁板組成為錳(Mn):0.8重量％、鎂(Mg):0.8重量％、銅(Cu):0.19重量％、硅(Si):0.29重量％、鐵(Fe):0.50重量％,其余為A。疊合于此鋁板上的聚對苯二曱酸乙二面E/T司苯二甲酸(PET7IA)共聚樹脂薄膜的膜厚度為對應(yīng)為罐體內(nèi)面的一面，膜厚度為5pm;而對應(yīng)為罐體外面的一面，膜厚度為16)im。上述比較例的其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制板。將經(jīng)由上述方法所得到的板，依照表1所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。比豐支例2使用板厚度0,25mm的鋁板。疊合于鋁板上的聚對苯二曱酸乙二面M司苯二曱酸(PET7IA)共聚樹脂薄膜的膜厚度為對應(yīng)為罐體內(nèi)面的一面，膜厚度為32nm;而對應(yīng)為罐體外面的一面，膜厚度為16pm。上述比較例的其它部分，皆是以和比較例l相同的條件來制板。將經(jīng)由上述方法所得到的板，依照表1所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。比豐支例3疊合于鋁板上的聚對苯二甲酸乙二西^1'司苯二曱酸(PET7[A)共聚樹脂薄膜的膜厚度為，對應(yīng)為罐體內(nèi)面的一面，膜厚度為16pm;而對應(yīng)為罐體外面的一面，膜厚度為5pm。此共聚樹脂薄膜的間苯二曱酸量為30摩爾％。上述比較例的其它部分，皆是以和實(shí)施例2相同的條件來制板。將經(jīng)由上述方法所得到的板，依照表l所示的鋁板厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。比專交例4使用板厚度0.28mm的鋁板。鋁板之組成為錳(Mn):1.1重量％、鎂(Mg):1.1重量％、銅(Cu):0.19重量％、硅(Si):占0.30重量％、鐵(Fe):0.43重量％,其余為Al。上述鋁板裁成圓盤狀之后，進(jìn)行沖壓成為如表1所示的板厚度。修剪開口端耳部之后，再進(jìn)行罐體的沖洗.干燥，外部印刷，于罐內(nèi)面噴上熱硬化性涂料并以200°C的溫度燒鍍后，制作形成凹頸部的罐體。比壽交例5使用板厚度0.25mm的鋁板。板的組成為錳(Mn):1.1重量％、鎂(Mg):1.1重量％、銅(Cu):0.19重量％、硅(Si):占0.30重量％、鐵(Fe):0.43重量％,其余為A1。將此鋁板裁成圓盤狀之后，依照表l所示的厚度沖壓成形。將此鋁板裁成圓盤狀后，依照表l所示的鋁板厚度沖壓成形。修剪后，再進(jìn)行罐體的沖洗.干燥，外部印刷，于罐內(nèi)面噴上熱硬化性涂料并以200。C的溫度燒鍍后、將涂有氨基曱酸乙脂類粘著劑的厚度50為pm的聚乙烯薄膜加熱附著于罐身外側(cè)，再將罐身外壁整體以聚乙烯薄膜覆蓋后形成凹頸部，來制造熱可塑樹脂被覆罐體。比較例6鋁4反的組成為錳(Mn):0.5重量％、4美(Mg):5.3重量％、銅(Cu):0.10重量％、硅(Si):0.10重量％、鐵(Fe):0.33重量％,其余為Al。上述比較例的其它部分，皆是以和實(shí)施例l相同的條件來制板。將經(jīng)由上述方法所得到的板，依照表1所示的厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造耀體。比較例7聚對苯二曱酸乙二lg/間苯二曱酸(PET7IA)共聚樹脂薄膜，間苯二曱酸量為30摩爾％，對應(yīng)為罐體內(nèi)面的一面，膜厚度為lOpm;而對應(yīng)為罐體外面的一面為膜厚度為8pm。該比較例其它部分，皆是以和實(shí)施例2相同的條件來制板。將經(jīng)由上述方法所得到的板，依照表1所示的厚度并以和實(shí)施例1相同的條件制造罐體。比4交例8以和實(shí)施例7相同的條件來制板上述鋁板裁成圓盤狀之后，進(jìn)行沖壓成為如表1所示的板厚度。修剪開口端耳部后，進(jìn)行250。C熱處理，將樹脂被覆非晶質(zhì)化(amorphous)。接著進(jìn)行外部印刷并以200。C溫度燒鍍后，形成內(nèi)頸部而制造出容積為350ml的熱塑性樹脂被覆罐體。(結(jié)果)關(guān)于以上述方法制作出之比較例18之罐體對如上述方法制作的比較例1~8之罐體，進(jìn)行罐身側(cè)壁鋁板厚度測量、罐身側(cè)壁的鋁罐圓周方向拉扯破斷強(qiáng)度的測量(罐身側(cè)壁部圓周方向鋁拉扯強(qiáng)度)、罐身側(cè)壁部板厚度(含熱可塑性樹脂)t的測量、罐身側(cè)壁部罐高方向的拉扯強(qiáng)度(含熱可塑性樹脂)s的測量、熱可塑性樹脂層的配向性結(jié)晶的測量、及裝填內(nèi)容物時(shí)的凸緣裂纟丈發(fā)生率等的評估。其結(jié)果如表1~表3所示。[表一]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例14350ml0.1053100.11530535比爭支例1350ml0.1032700.11125328比較例2350ml0.0942670.11222325比較例3350ml0.0853260.09229327比豐支例4350ml0.1033180.10331833比豐支例5350ml0.0873200.13720428比較例6350ml0.1044650.11642549比豐支例7350ml0.0883140.09429728比豐支例8350ml0.1082800.12024129表二(另附)[表三]參數(shù)H熔解熱(A)(J/g)罐身穿刺強(qiáng)度(N)充填時(shí)凸緣裂纟丈發(fā)生率(ppm)內(nèi)面夕卜面內(nèi)面外面實(shí)施例10.820.7737.133.7980實(shí)施例20.830.7538.6320920實(shí)施例30.790.3734.229.71280實(shí)施例40.830.7736.931.0980實(shí)施例50.780.7433.933.21230實(shí)施例60.830.7637.829.51000實(shí)施例70.750.7230.021.0970實(shí)施例80.850.839.136.01040實(shí)施例90.920.8346.238.01080實(shí)施例100.80.8132.035.5980實(shí)施例110.710.723.920.5960實(shí)施例120.830.931.345.11050實(shí)施例130.930.8948.644.71090實(shí)施例140.850.7940.237.8100025<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>評價(jià)結(jié)果(1)本發(fā)明實(shí)施例1~14的罐體，滿足本發(fā)明權(quán)利要求1的所有條件，罐身側(cè)壁部穿刺強(qiáng)度的測量為88N以上，運(yùn)輸過程運(yùn)送時(shí)不會(huì)發(fā)生破損(耐破損性優(yōu)異)。實(shí)施例114的罐體，聚酯樹脂有定向性結(jié)晶化，穿刺強(qiáng)度在92N以上，運(yùn)輸過程時(shí)即使罐身部受到打凹，凹部的鋁板也不會(huì)發(fā)生微小裂紋，可得知耐其破損性相當(dāng)優(yōu)異。(2)比較例6的罐體，罐身側(cè)壁部鋁板的圓周方向的拉扯強(qiáng)度，本發(fā)明中其值比為450MPa以下，由于超過該必須值，穿刺強(qiáng)度雖高達(dá)138N，但裝填時(shí)凸緣裂纟丈有10ppm的發(fā)生比率。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性如上說說，根據(jù)本發(fā)明，即使圓筒狀側(cè)壁厚度與已知的罐身相同或比已知罐身更薄，卻能以低廉的成本制造出有更高穿刺強(qiáng)度的罐體，產(chǎn)業(yè)上利用價(jià)值極高。而且，作為罐體材料板的罐身側(cè)壁部鋁板，圓周方向測量的拉扯斷裂強(qiáng)度s規(guī)定在450MPa以下，所以能制造出裝填時(shí)不會(huì)發(fā)生凸緣裂紋，液體不會(huì)外漏的罐體。此外，使用本發(fā)明罐體的飲料罐，因可以設(shè)計(jì)為輕量化，對飲料罐運(yùn)輸過程運(yùn)送業(yè)界來說是一大優(yōu)點(diǎn)。權(quán)利要求1、一種運(yùn)輸過程時(shí)耐破損的樹脂被覆鋁無縫罐體，是以沖壓成形鋁無縫罐體，其特征在于于罐體內(nèi)面和/或罐體外面設(shè)置聚酯樹脂層；罐身側(cè)壁部分除去聚酯樹脂層的最小鋁板厚度為0.110mm以下；罐身側(cè)壁部分除去聚酯樹脂的鋁板，沿罐圓周方向所測量的拉扯破斷強(qiáng)度在450MP以下；罐體內(nèi)面和/或罐體外面的聚酯樹脂層含有定向性結(jié)晶，罐體內(nèi)面和/或罐體外面的聚酯樹脂層的定向性結(jié)晶，表示其罐高度方向的軸定向度的參數(shù)H，系H≥0.5，罐體內(nèi)面和/或罐體外面的聚酯樹脂層的熔解熱(A)為15J/g以上。2、如權(quán)利要求1所述的運(yùn)輸過程時(shí)耐破損的樹脂被覆鋁無縫罐體，其特征在于，含聚酯樹脂層的罐身側(cè)壁部分罐高度方向所測量的拉扯強(qiáng)度s在275MPa以上。全文摘要本發(fā)明提供一種具高強(qiáng)度耐穿刺性，且耐凸緣裂紋之罐體。本發(fā)明之運(yùn)輸過程時(shí)耐破損及耐凸緣裂紋之樹脂被覆鋁無縫罐體，系于鋁無縫罐體10之罐體內(nèi)面和/或罐體外面設(shè)置聚酯樹脂層，罐身側(cè)壁部分除去聚酯樹脂層的最小鋁板厚度為0.110mm以下，罐身側(cè)壁部分除去聚酯樹脂的鋁板，沿罐圓周方向所測量的拉扯破斷強(qiáng)度在450MPa以下，罐體內(nèi)面和罐體外面的聚酯樹脂層含有定向性結(jié)晶，罐體內(nèi)面和罐體外面的聚酯樹脂層的定向性結(jié)晶，表示其罐高度方向的軸定向度的參數(shù)H，H≥0.5，罐體內(nèi)面和罐體外面的聚酯樹脂層的熔解熱(A)為15J/g以上。文檔編號(hào)B65D1/00GK101633418SQ200910142339公開日2010年1月27日申請日期2004年6月22日優(yōu)先權(quán)日2003年6月23日發(fā)明者只木康文,土谷展生,西田一弘,金澤清太郎申請人:東洋制罐株式會(huì)社