專利名稱：：控制氧透過性的袋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種柔軟且熱封性出色的控制氧透過性的袋。技術(shù)背景用袋狀物包裝新鮮度保持劑等與氧反應(yīng)的成分(以下稱為氧反應(yīng)成分)而成的制品(以下稱為氧反應(yīng)成分包裝物)被廣泛推廣使用到普通消費(fèi)者。另外，還在進(jìn)行通過選擇氧反應(yīng)成分使有氣味的成分分解或者使其發(fā)生放熱反應(yīng)從而用于疾病治療等中等的研究。在此，包裝氧反應(yīng)成分的袋狀物的設(shè)計(jì)由包裝物的制品性能和壽命決定，并受其重大影響，特別是袋狀物的氧透過性的原材料本身的氧的透過特性和袋狀物末端的密封狀態(tài)成為支配要素。從這樣的原因出發(fā)，作為在氧反應(yīng)成分包裝物中使用的袋狀物，大多使用薄膜。但是，如果想要使袋狀物末端的密封狀態(tài)成為沒有缺陷的牢固的狀態(tài)，則不得不使用厚薄膜，不僅釆用的薄膜自身的氧透過性能的范圍受到限制，而且缺乏手感，柔韌性，在接觸人體使用的情況下，會(huì)帶來強(qiáng)的不舒服感覺。因此，己知通過在薄膜上層疊無紡布，防止薄膜特有的貼上的觸感、硬邦邦的手感等，使其具有布的觸感，同時(shí)使包材層難以裂開(例如參照專利文獻(xiàn)l)。但是，包裝袋中使用的無紡布的設(shè)計(jì)存在如下問題，即如果重視包裝袋的難以裂開和起絨防止，則變硬，發(fā)硬的感覺增加，另一方面，如果重視具有纖維觸感從而使其持有柔韌性，則起絨或形態(tài)保持性變差。此時(shí)，如果將聚乙烯等熔點(diǎn)低的高分子材料作為無紡布，則變成柔軟的手感，無紡布自身的低溫密封性也變好，但無紡布的耐熱性或強(qiáng)度不夠，所以層疊薄膜和無紡布時(shí)的溫度或加工速度受到限制。另外，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為再循環(huán)性出色的材料，被廣泛用作瓶(bottle)材料等，但通常手感硬，規(guī)格用途受到限制。另外，還存在熱封性差的問題。另外，尼龍6有柔軟的手感，但容易變成黃色，在面向普通消費(fèi)者的用途中，其商品價(jià)值顯著減少，進(jìn)而容易在燃燒氣體中含有有害成分。如上所述，目前尚未得到柔軟、手感出色且控制氧透過性的袋狀物。專利文獻(xiàn)1:特開2000—42021號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是以以往技術(shù)的課題為背景提出的，本發(fā)明提出了柔軟、手感出色且控制氧透過性的袋狀物。本發(fā)明人等為了解決所述課題，進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用構(gòu)成包材表層的無紡布的纖維被低模量化的柔軟的聚酯，可以改良柔韌性和耐久性以及熱封性，以至完成本發(fā)明。艮P，本發(fā)明提供(1)一種控制氧透過性的袋，其特征在于，由(Frazier)弗雷澤透氣度為0.051.5cc/cn^的層疊體構(gòu)成，且末端部己被熱封，所述層疊體是由以聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一種為主要成分的聚酯纖維構(gòu)成的無紡布與多孔薄膜接合一體化而成的；(2)根據(jù)(1)所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，所述聚酯纖維含有結(jié)晶性成分和非晶性成分；(3)根據(jù)(2)所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，結(jié)晶性聚酯成分為聚對苯二甲酸丁二醇酯，非晶性聚酯成分由含有環(huán)己烷二甲基、丁二醇、新戊二醇的任意一種作為成分的共聚合聚酯構(gòu)成；(4)根據(jù)(1)(3)中任意一項(xiàng)所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，所述多孔薄膜含有2060重量％碳酸鈣粒子，表觀開孔率為2095%;(5)根據(jù)(1)(3)中任意一項(xiàng)所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，所述多孔薄膜由內(nèi)含聚乙烯的具有彈性的共聚合聚烯烴構(gòu)成，每lcm存在0.23個(gè)表觀直徑為0.5mm以下的孔。本發(fā)明的控制氧透過性的袋柔軟、手感出色、起絨少且可以以高精度控制氧透過性，另外，特別在接觸人體的用途中具有不會(huì)給使用者帶來不舒服感覺的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的控制氧透過性的袋優(yōu)選由弗雷澤透氣度為0.051.5cc/cm2的層疊體構(gòu)成，且末端部已被熱封，所述層疊體是由以聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一種為主要成分的聚酯纖維構(gòu)成的無紡布與多孔薄膜接合一體化而成的。弗雷澤透氣度特別優(yōu)選為0.21.0cc/cm2秒。弗雷澤透氣度在所述范圍的層疊體被用作含有氧反應(yīng)成分的袋狀物的情況下，發(fā)揮的效果和制品壽命的平衡出色，主要利用薄膜的設(shè)計(jì)控制。但是，在該已限定的透氣度的范圍內(nèi)，外部刺激等引起產(chǎn)生的缺陷會(huì)使透氣度極大地變動(dòng)，在該薄膜單體中，來自外部的接觸引起的損傷會(huì)使氧透過性極大地變動(dòng)，進(jìn)而觸感差，接觸人體的情況下引起不舒服感覺。因此，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過將以聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一種為主要成分的聚酯纖維構(gòu)成的無紡布作為表皮材料或者增強(qiáng)材料，則不會(huì)破壞袋的手感，進(jìn)而對應(yīng)薄膜的特性適當(dāng)?shù)卦O(shè)定密封袋時(shí)的溫度成為可能，所以可以牢固地?zé)岱獗∧?，此外，在熱封部，無紡布自身薄膜化，成為保護(hù)，增強(qiáng)材料，結(jié)果，可以以高精度控制氧透過性。如上所述，在本發(fā)明的袋中使用的層疊體的弗雷澤透氣度可以利用薄膜的設(shè)計(jì)控制，但即使在無紡布表面實(shí)施印刷也可以控制，在本發(fā)明的袋中使用的無紡布是以聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一種為主要成分的，所以印刷性出色，由此氧透過性控制也變得容易。在使用本發(fā)明的由聚酯纖維構(gòu)成的無紡布而成的控制氧透過性的袋中，該無紡布是以聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一種為主要成分的聚酯纖維，優(yōu)選由在結(jié)晶性聚酯成分中含有0.550重量^玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為2(TC以上的非晶性聚酯成分的樹脂組成構(gòu)成。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)并以其為基礎(chǔ)，即通過含有非晶性聚酯成分，不僅防止起絨等，而且在密封部，變成密封性更高的薄膜狀物，可以利用熱封(熱壓接)來彌補(bǔ)受到的氧透過性薄膜的損傷。即使是沒有進(jìn)行共聚合的均聚物，通過適當(dāng)?shù)卦O(shè)定纖維的制造條件，也可以保證柔韌性等要求特性。從耐久性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選單纖維的纖度為0.55dtex的連續(xù)纖維被開纖之后，點(diǎn)紋壓接，被熱壓接壓碎的部分實(shí)際上彼此獨(dú)立，以熱壓接部的形成面積率560%被接合一體化的無紡布。在本發(fā)明中所述的結(jié)晶性聚酯是通過利用差示掃描量熱計(jì)(DSC)的測定，顯示出來源于結(jié)晶化的反應(yīng)峰或/及來源于結(jié)晶熔解的吸熱峰的聚酯，例如可以是酸成分為對苯二甲酸、二醇成分為乙二醇或1，4一丁二醇之類的聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯，或者也可以為酸成分由對苯二甲酸與其他酸成分構(gòu)成的共聚物，或二醇成分由乙二醇與其他乙二醇成分構(gòu)成的共聚物。更具體而言，作為所述其他酸成分，例如可以例示間苯二甲酸、二苯醚一4，4'一二羧酸、萘一l，4一二羧酸、萘一2，6—二羧酸等芳香族二羧酸，草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸等脂肪族二羧酸，六氫化對苯二甲酸等脂環(huán)族二羧酸等，但不被這些所限定。另一方面，作為所述其他二醇成分，例如可以例示丙二醇、新戊二醇等脂肪族二醇，環(huán)己垸二甲醇等脂環(huán)族二醇，雙酚A等芳香族二羥基化合物等，但不被這些所限定。作為本發(fā)明中優(yōu)選的結(jié)晶性聚酯，為酸成分由芳香族的二羧酸構(gòu)成、二醇成分由直鏈的二醇構(gòu)成的聚酯，例如可以例示聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等。在本發(fā)明中最優(yōu)選的結(jié)晶性聚酯特別優(yōu)選可以賦予柔韌性和成型性而且還可以保持耐熱性的聚對苯二甲酸丁二醇酯。在本發(fā)明中所述的非晶性聚酯是指通過利用DSC的測定而明確的不具有結(jié)晶化或結(jié)晶熔解峰的樹脂。另外，非晶性的聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是利用DSC，以升溫速度20t7min升溫時(shí)的潛熱的轉(zhuǎn)移點(diǎn)求得的值，在本發(fā)明中，為20。C以上。如果不到2(TC，則耐熱性差，不優(yōu)選。即，為了提高耐熱性和耐沖擊性，必需是雖為非晶性但Tg高的聚酯。作為這樣的非晶性聚酯，二羧酸優(yōu)選芳香族二羧酸，例如可以例示對苯二甲酸、2，6萘二羧酸等。但是，在所述Tg可以保持2(TC以上的范圍內(nèi)，除了主要成分的芳香族二羧酸以外，還可以含有草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十一碳垸二羧酸等脂肪族二羧酸，六氫化對苯二甲酸等脂環(huán)族二羧酸的1種或2種以上。另外，作為二羥基化合物成分，優(yōu)選脂肪族二醇，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、1，4一丁二醇、新戊二醇、六亞甲基二醇等，作為芳香族二羥基化合物，可以舉出雙酚、1，3—雙(2—羥基乙氧基)苯、1，4一(羥基乙氧基)苯等，它們可以單獨(dú)或組合使用2種以上。作為在本發(fā)明中特別優(yōu)選的非晶性聚酯成分，有將作為酸成分的對苯二甲酸、作為二醇成分的乙二醇(或1，4一丁二醇)5085摩爾％、新戊二醇(或l，4一環(huán)己烷二甲醇)1550摩爾％的共聚合而成的聚酯。通過成為這樣的組成，可以保持非晶性且使Tg在7(TC以上。在本發(fā)明中，從互溶性的點(diǎn)出發(fā)，基礎(chǔ)樹脂為聚酯，所以非晶性聚合物大多優(yōu)選為聚酯。用作在本發(fā)明中公開的控制氧透過性的袋的增強(qiáng)材料等的無紡布的優(yōu)選方式之一為由在所述結(jié)晶性聚酯成分中含有0.550重量XTg為30°C以上非晶性聚酯成分的樹脂組成構(gòu)成的纖維來構(gòu)成。如果非晶性聚酯成分不到0.5重量％，則纖維的耐沖擊性降低，有磨耗等引起的起絨變多的趨勢。另外，熱封性也有降低的趨勢。如果非晶性聚酯成分超過50重量%，則熱收縮變大，加熱引起的形態(tài)穩(wěn)定性降低，故不優(yōu)選。本發(fā)明的優(yōu)選非晶性聚酯成分的含有率優(yōu)選為220重量0%，更優(yōu)選為515重量％。結(jié)晶性聚酯與非晶性聚酯可以混合樹脂的同時(shí)進(jìn)行干燥，向紡絲機(jī)供給，也可以干燥已顆粒化的結(jié)晶性聚酯再向紡絲機(jī)供給。另外，也可以分別向兩種擠塑機(jī)供給，再進(jìn)行熔融混合。構(gòu)成在本發(fā)明中公開的控制氧透過性的袋的構(gòu)成材料中使用的無紡布的纖維是纖度為0.55dtex的纖維。優(yōu)選單纖維的初始拉伸阻力度(IS)為520cN/dtex。本發(fā)明中的單纖維纖度優(yōu)選為0.5dtex5dtex。如果纖度不到0.4dtex，則無紡布的張力彈性消失，變得難以保持袋形態(tài)，有時(shí)發(fā)生變形，故不優(yōu)選。在纖度超過6dtex的情況下，手感變硬，有時(shí)袋出現(xiàn)發(fā)硬感，故不優(yōu)選。本發(fā)明中的優(yōu)選單纖維的纖度為0.5dtex4dtex，更優(yōu)選為ldtex3dtex。為了維持柔軟性和耐磨性以及形態(tài)保持性，本發(fā)明中的優(yōu)選單纖維的IS優(yōu)選為520cN/dtex。如果IS不到5cN/dtex，則有時(shí)耐磨性和形態(tài)保持性變差。如果超過20cN/dtex，則剛直性增加，有時(shí)缺乏柔軟性。本發(fā)明的更優(yōu)選IS的范圍為615cN/dtex，進(jìn)而優(yōu)選812cN/dtex。本發(fā)明的無紡布的纖維為單纖維的情況下，無紡布強(qiáng)力或耐磨性容易變低，所以未必不優(yōu)選，但可以優(yōu)選使用在水刺法(spimlace)無紡布或紡粘型(spunbond)無紡布中復(fù)合單纖維網(wǎng)，進(jìn)行水刺法加工而成的無紡布。作為在本發(fā)明中優(yōu)選使用的無紡布，可以例示紡粘型無紡布、絲束(tow)開纖無紡布、連續(xù)纖維構(gòu)成的熔噴無紡布等，特別優(yōu)選紡粘型無紡布。在本發(fā)明中使用的無紡布，特別優(yōu)選點(diǎn)紋壓接、被熱壓接壓碎的部分彼此獨(dú)立，以熱壓接部的形成面積率540%接合一體化的無紡布。纖維沒有被充分地開纖的情況下，無紡布的斑變得顯著，袋的手感均質(zhì)性變差，故不優(yōu)選。在本發(fā)明中，袋的構(gòu)成材料中使用的無紡布在纖維被開纖之后，用點(diǎn)紋壓接，優(yōu)選被熱壓接壓碎的部分彼此獨(dú)立，以熱壓接部的形成面積率540%接合一體化。在利用針軋法(NeedlePunch)進(jìn)行機(jī)械混雜處理的無紡布形態(tài)形成中，纖維的損傷變大，引起無紡布強(qiáng)力的降低，有時(shí)成為袋使用時(shí)的破裂的原因，優(yōu)選實(shí)施后加工，實(shí)施填塞物等的處理。熱壓接通過用點(diǎn)紋壓接，使利用熱壓接壓碎的部分彼此獨(dú)立，來保持無紡布整體的厚度，自由的變形變得容易，能夠維持柔軟性是必要條件。如果被熱壓接壓碎的部分連續(xù)，則面的自由的屈曲被控制，所以無紡布整體的柔韌性降低，在袋使用時(shí)出現(xiàn)硬邦邦的感覺，故不優(yōu)選。另外，為了保持一體化的形態(tài)，保證耐磨性，壓接面積必需為50^以上，如果壓接面積超過40%，則有時(shí)柔軟性降低，故不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的無紡布的壓接面積優(yōu)選為830%，更優(yōu)選為1027%。對獨(dú)立的點(diǎn)紋的形態(tài)沒有特別限定，可以優(yōu)選例示細(xì)線紋、水珠紋、橢圓紋、織眼紋、十字紋等。特別優(yōu)選使織眼紋的織眼浮起的形狀等。對獨(dú)立的被熱壓接壓碎的部分的面積沒有特別限定，優(yōu)選為2mi^以下，更優(yōu)選為lmm2以下。其中，纖度大的情況下，如果不到O.lmm2，則有時(shí)形態(tài)保持性變得不充分，如果纖度為4dtex以上，則更優(yōu)選為0.1lmm2。這樣，通過利用熱壓接的一體化，成為保持利用表面的平滑性和壓縮填充的無紡布的形態(tài)，纖維的組成引起的耐久性的提高和力學(xué)特性的協(xié)同效果、柔軟且耐磨性良好，而且還具有出色的熱封性的無紡布，接著，被層疊加工的無紡布被插入反應(yīng)體進(jìn)行熱成型之后被包裝(pack)，在使用前除去包裝，柔軟且發(fā)揮耐久性和形態(tài)保持性出色的控制氧透過性的功能成為可能。對構(gòu)成作為本發(fā)明的構(gòu)成材料的無紡布的纖維截面沒有特別限定，優(yōu)選使用圓截面纖維。在異型截面中，纖維形成時(shí)纖維強(qiáng)力變得比圓截面低，但可以通過適當(dāng)化制造條件來使用。作為成為本發(fā)明的構(gòu)成材料的無紡布的纖維的力學(xué)特性，對強(qiáng)度及伸度沒有特別限定，但如果單絲強(qiáng)度過于低，則有時(shí)無紡布強(qiáng)度也變?nèi)?，耐磨性也降低。?yōu)選為3cN/dtex以上，更優(yōu)選為3.4cN/dtex以上。如果伸度過高，則無紡布的尺寸穩(wěn)定性有時(shí)降低，如果過低，則耐磨性有時(shí)降低，所以優(yōu)選為25150%，更優(yōu)選為30120%。對成為本發(fā)明的袋的構(gòu)成材料的無紡布的單位面積質(zhì)量沒有特別限定，如果單位面積質(zhì)量過低，則有時(shí)失去反應(yīng)體的覆蓋功能，或者在與薄膜的貼合中使用的粘合劑滲出，如果過大，則硬邦邦感變得顯著，所以最好選擇適當(dāng)?shù)姆秶?。在本發(fā)明中適用的情況下，優(yōu)選為1050g/m2，更優(yōu)選為1540g/m2，特別優(yōu)選為單位面積質(zhì)量2040g/r^的無紡布。在本發(fā)明中，對無紡布的厚度沒有特別限定，在本發(fā)明的袋中適用的情況下，可以覆蓋反應(yīng)體的厚度優(yōu)選為0.10.5mm，更優(yōu)選為0.20.4mm。在本發(fā)明中，對無紡布的力學(xué)特性沒有特別限定，在本發(fā)明中適用的情況下，每單位面積質(zhì)量的強(qiáng)度如果過低，則有時(shí)成為破裂的原因，沒有破裂的每單位面積質(zhì)量的強(qiáng)度優(yōu)選為0.5N/5cm/(g/m2)以上，更優(yōu)選為1.0N/5cm/(g/m2)以上。伸度如果過大，則有時(shí)成型體在加工工序中的伸展引起問題或破壞成型體的形態(tài)保持性，能夠保持形態(tài)的伸度優(yōu)選為40%以下，更優(yōu)選為30%以下。撕裂強(qiáng)力特別是作為可以防止吊掛引起的破裂的每單位面積質(zhì)量的撕裂強(qiáng)力，優(yōu)選為0.15N/5cm/(g/m2)以上，更優(yōu)選為0.2N/5cm/(g/m2)以上。作為柔軟性的特性測量的硬挺度優(yōu)選為70mm以下，更優(yōu)選為60cm以下。在本發(fā)明中，對作為袋的構(gòu)成材料的無紡布的熱特性沒有特別限定，18(TC下的干熱收縮率作為加工工序及經(jīng)得住用作袋包材的收縮率，優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選為3%以下。特別優(yōu)選為1.5%以下。對在本發(fā)明的構(gòu)成材料中使用的無紡布的透氣性，沒有特別限定，優(yōu)選為20250cc/cm2/秒，更優(yōu)選為30100cc/cm2/秒。以下顯示本發(fā)明無紡布的制法的一例。混合干燥作為結(jié)晶性聚酯的例如特性粘度為0.93的聚對苯二甲酸丁二醇酯90份、作為非晶性聚酯的例如Tg79。C、特性粘度為0.72的作為二醇成分的新戊二醇成分和乙二醇成分與作為酸成分的對苯二甲酸成分的共聚合聚酯10份。向紡絲機(jī)供給已干燥的混合聚酯，利用常規(guī)方法，例如在26(TC的紡絲溫度下，從小孔徑cD0.23mm的噴嘴，以噴出量0.9g/分孔紡出。例如作成紡粘型無紡布的情況下，對于紡出的線條，一邊冷卻一邊利用噴射器，以4500m/分的速度牽引，在下方的以100m/分移動(dòng)的牽引網(wǎng)上開纖抖落，形成使其均質(zhì)地開纖的單位面積質(zhì)量50g/i^的纖維網(wǎng)。纖維網(wǎng)中的單纖維的纖度為2dtex、IS35cN/dtex。對于纖維網(wǎng)而言，接著，利用成為織眼紋的壓接面積20%的壓紋輥，以215"C、線壓80kN/m，進(jìn)行壓紋加工，巻繞，得到作為長纖維無紡布的紡粘型無紡布。得到的紡粘型無紡布的單位面積質(zhì)量為50g/m2，厚度為0.3mm，抗拉強(qiáng)度為縱70N/5cm，橫60N/5cm，抗拉伸度為縱26%,橫為38%，撕裂強(qiáng)力為縱16N，橫14N,干熱收縮率為縱3%，橫1%。接著，紡粘型無紡布層疊具有透氣性的熱塑性樹脂薄膜，成為袋用表皮材料。作為在本發(fā)明中使用的多孔薄膜，可以使用LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(直鏈狀低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)或芳環(huán)烯金屬衍生物催化劑PE等各種聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系，EVA及乙烯、丙烯、丁烯、辛烯等聚烯烴共聚合系，聚酰胺系，聚酯系等薄膜，也可以為具有滲潮性的微多孔薄膜。從柔韌性、密封性、價(jià)格的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚乙烯或其共聚合系烯烴薄膜。另外，與無紡布的相容性或包材周邊的密封性的點(diǎn)出發(fā)，也可以組合23層薄膜。在本發(fā)明中使用的袋的表皮材料可以通過熱封、疊層(frame—laminate)或使用熱熔粘合劑等進(jìn)行層疊得到，層疊可以為全面接合，也可以為部分接合，從得到柔韌性的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選部分接合。表皮材料的透氣性利用層疊之后的開孔加工或者預(yù)先通過使用有孔或微孔的薄膜來賦予，利用該透氣孔，在反應(yīng)時(shí)供給必要的空氣，利用其孔面積或數(shù)目控制氧的供給量。具有該透氣性的包材只要在至少一面使用即可，可以在另一面使用沒有透氣性的表皮材料。在本發(fā)明中使用的多孔薄膜優(yōu)選弗雷澤透氣度處于0.052cc/cn^秒之間，特別優(yōu)選在0.51.5cc/cr^秒之間。如果透氣度大于2cc/m2秒，則不能控制氧透過性，內(nèi)容物與氧的反應(yīng)很快結(jié)束，所以不太優(yōu)選。另一方面，如果透氣度小，則難以獲得需要的反應(yīng)速度，故不優(yōu)選。無紡布與薄膜復(fù)合體的透氣度可以利用薄膜的制造條件控制其自身的透氣度，但也可以利用貼合的無紡布或粘合劑的量控制。作為多孔薄膜的制造方法，可以通過在高分子材料中混入異物，在拉伸時(shí)使其發(fā)生空隙而成為多孔薄膜。作為異物，可以為溶解度參數(shù)不同的其他高分子材料，也可以為無機(jī)粒子。特別優(yōu)選將含有2060重量Q^碳酸鈣粒子而成的混合物脹大或者利用拉伸發(fā)生空隙。此時(shí)，表觀的開孔率特別優(yōu)選為2095%。如果碳酸鈣含量少于20%，則難以打開貫穿薄膜的表面和里面的孔，難以控制透氣度，不太優(yōu)選。另一方面，如果碳酸鈣含量多于60%，則在薄膜加工時(shí)出現(xiàn)縮孔等缺點(diǎn)，制膜制顯著地降低，故不太優(yōu)選。碳酸鈣含量特別優(yōu)選在4555%之間。根據(jù)需要，添加抗氧化劑或紫外線吸收劑等各種穩(wěn)定劑也是優(yōu)選方式之一。作為其他多孔薄膜的制造方法，包括從T模頭擠出聚合物，然后立即使其與無紡布接觸的擠壓層疊法。這種情況下，聚合物成為斜向木紋無紡布的形狀，由于物理吸附或固定效果等，而即使不使用粘合劑，也可以復(fù)合化。為了使薄膜與無紡布的粘接性良好，優(yōu)選預(yù)先對無紡布進(jìn)行電暈處理，另外，在5013(TC之間預(yù)熱無紡布也改善粘接性，所以為優(yōu)選方式之一。利用擠壓層疊法形成的薄膜由于混合等而也可能發(fā)生氣孔，但不容易控制透氣度。所以，特別優(yōu)選通過使其接觸己加熱的針等而開孔?？梢愿鶕?jù)目的透氣度適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)針的粗細(xì)或針的間距。孔的密度優(yōu)選每lcm開0.23個(gè)。另外，為了防止袋的內(nèi)容物的落下，表觀的孔的直徑優(yōu)選為0.5mm以下。即使針的直徑粗于0.5mm，在薄膜為彈性體的情況下，彈性恢復(fù)可以減小孔，薄膜的材料特別優(yōu)選為辛烯與聚乙烯等的嵌段共聚物或者對芳環(huán)烯金屬衍生物催化劑控制結(jié)構(gòu)的共聚物等具有彈性的原材料。這些彈性體大多可以防止用作袋時(shí)的折曲等造成的異常噪音的發(fā)生。本發(fā)明的控制氧透過性的袋大多使具有所述透氣性的表皮材料的該薄膜面成為內(nèi)側(cè)，收容反應(yīng)組合物，通過密封其周邊部使用。作為反應(yīng)組合物，可以舉出有機(jī)物、無機(jī)物鹽、鐵紛、活性炭、水等組合物。在將反應(yīng)組合物收容于包材之后，為了防止漏粉，密封包材的周邊部。密封由于使用該無紡布，所以通常可以用熱封進(jìn)行充分的密封成型。但是，根據(jù)需要，在不破壞柔韌性、耐磨性、形態(tài)保持性以及保溫性的范圍內(nèi)，也可以利用熱熔劑等粘合劑等進(jìn)行密封。在本發(fā)明中，根據(jù)需要，也可以在樹脂中混入原液染色用顏料、各種改性劑等或者在后加工中賦予所述功能的無紡布。這樣得到的本發(fā)明的袋柔軟、耐久性及耐熱性出色且形態(tài)保持性也出色。以下顯示本發(fā)明的實(shí)施例。本發(fā)明不限定于實(shí)施例。實(shí)施例接著，使用實(shí)施例及比較例，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，利用以下方法測定實(shí)施例及比較例中的特性值。<結(jié)晶性及非晶性>利用差示掃描量熱計(jì)(DSC)，以2(TC/分，升溫至20r30(TC，在30(TC下保持5分鐘之后，從30(TC以20tV分降溫至20°C，進(jìn)行熱量測定，利用吸反應(yīng)圖案，檢查結(jié)晶化來源的反應(yīng)峰及結(jié)晶熔解來源的吸熱峰。將具有明確的吸反應(yīng)峰的物質(zhì)判斷為結(jié)晶性聚酯，將不具有明確的吸反應(yīng)峰的物質(zhì)判斷為非晶性聚酯。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)>將在300。C下加熱5分鐘之后熔融的聚酯加入水中，使其驟冷，將該聚酯作為樣品，利用所述DSC，從以2(TC/min的升溫速度升溫時(shí)的潛熱的轉(zhuǎn)移點(diǎn)求得的值作為Tg。<單纖維的纖度>為了能夠觀察在無紡布的任意部位取樣的樣品的切面，置于安裝有數(shù)碼式測微目鏡裝置的光學(xué)顯微鏡中，對將纖維軸向與橫切方向大致直角地切斷的任意纖維50根，測定纖維截面的長軸和短軸的長度，求得各纖維的截面積，平均這些值，算出纖維的截面積。另外，求得纖維密度，適用，計(jì)算長度10,000m下的重量?！刺匦哉扯取祻臒o紡布的任意部位取樣無紡布片，使其在四氯乙烷/對氯苯酚(40份/60份重量比)混合溶媒中溶解lg/100ml，在3(TC氣氛中，用粘度管測定，求得換算成0%濃度的特性粘度(dl/g)。<初始拉伸阻力度>按照J(rèn)IS—L一1015(1999)的方法測定。<厚度>按照J(rèn)IS—U906(2000)測定。<單位面積質(zhì)量(每單位面積的質(zhì)量)>按照J(rèn)IS—L1906(2000)測定。<表觀密度>從利用所述方法測定而成的單位面積質(zhì)量與厚度，求得每lm3的表觀密度(kg/m3)。<弗雷澤透氣度〉按照J(rèn)IS—L1906(2000)測定。<無紡布的抗拉強(qiáng)度(強(qiáng)度)和伸度(伸長率)>按照J(rèn)IS—L1906(2000)測定。其中，寬度為5cm。<熱封性>使用市售的熱封機(jī)(富士IMPULSE株式會(huì)社制AutoSealerFA-450-5w)，比較粘接性。<穿用評價(jià)〉讓IO名測試人員在早晨上班之前將作成的袋穿用在口袋內(nèi)，在穿12小時(shí)以上后取出的條件下，對以下項(xiàng)目進(jìn)行感觀評價(jià)。肌膚觸摸好〇、差X，柔韌性柔軟〇、硬邦邦感X，起絨沒有〇、有X，起球沒有〇、有X，變形沒有〇、有X，破裂沒有〇、有X，溫暖持續(xù)12小時(shí)以上O、不到12小時(shí)X，來進(jìn)行評價(jià)，將各項(xiàng)目的O過半數(shù)判斷為出色，將x過半數(shù)為判斷為差。(無紡布制造例1)混合干燥作為結(jié)晶性聚酯的特性粘度為0.94的聚對苯二甲酸丁二醇酯87份、作為非晶性聚酯的例如Tg78"C、特性粘度為0.71的作為二醇成分的新戊二醇成分和乙二醇成分與作為酸成分的對苯二甲酸成分的共聚合聚酯13份，向紡絲機(jī)供給已混合干燥的聚酯，在26(TC紡絲溫度下，利用小孔徑00.2mm的噴嘴，以噴出量0.84g/分孔紡出，對于紡出的線條，一邊冷卻一邊利用噴射器，以4500m/分的速度牽引，在下方的移動(dòng)的牽引網(wǎng)上開纖抖落，形成使長纖維均質(zhì)地開纖的單位面積質(zhì)量30g/n^的纖維網(wǎng)。纖維網(wǎng)中的單纖維的纖度為2dtex、IS9cN/dtex。對于纖維網(wǎng)而言，接著，利用成為織眼紋的獨(dú)立點(diǎn)紋、壓接面積成為20%的壓紋輥，以215°C、線壓80KN/m，進(jìn)行壓紋加工，巻繞，得到作為袋包材用的紡粘型無紡布。得到的無紡布的特性如表l所示。(無紡布制造例2)混合干燥作為結(jié)晶性聚酯的聚乳酸95份、和作為非晶性聚酯的Tg79。C、特性粘度為0.72的作為二醇成分的新戊二醇成分和乙二醇成分與作為酸成分的對苯二甲酸成分的共聚合聚酯5份，向紡絲機(jī)供給已混合干燥的聚酯，在245"C的紡絲溫度下，從小孔徑O0.2mm的噴嘴，以噴出量0.7g/分孔紡出，對于紡出的線條，一邊冷卻一邊利用噴射器，以2500m/分的速度牽引，在下方的移動(dòng)的牽引網(wǎng)上開纖抖落，形成使長纖維均質(zhì)地開纖的單位面積質(zhì)量30g/mS的纖維網(wǎng)。纖維網(wǎng)中的單纖維的纖度為2dtex、IS7cN/dtex。對于纖維網(wǎng)而言，接著，利用成為織眼紋的獨(dú)立點(diǎn)紋、壓接面積成為20%的壓紋輥，以185X:、線壓70KN/m，進(jìn)行壓紋加工，巻繞。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>抗拉強(qiáng)力縱N/5cm5144抗拉強(qiáng)力橫N/5cm2923抗拉伸度縱1813抗拉伸度橫%3228撕裂強(qiáng)力縱N/5cm87撕裂強(qiáng)度縱N/5cm75(實(shí)施例1)在所述無紡布制造例1中得到的紡粘型無紡布的反壓紋雕刻面上，擠出并層疊共聚合辛烯而成的LDPE(厚度35iim)，然后用針輥在薄膜面上扎出1.5個(gè)/(V窄？L，作為弗雷澤透氣度為0.96cc/ci^秒的袋用包材。將該包材的薄膜面作為內(nèi)側(cè)，填充反應(yīng)組合物，熱封周圍，從而得到了控制氧透過性的袋。熱封性良好、形狀的加工質(zhì)量良好。接著，用阻氣性聚乙烯薄膜進(jìn)行密封包裝，保管至試驗(yàn)之前。在實(shí)施例1的控制氧透過性的袋中，柔軟的無紡布為外側(cè)，是具有光滑的觸感、柔韌性、適當(dāng)?shù)募∧w觸摸的袋。在l天的穿用中，沒有表面的起絨或起球，也沒有發(fā)生花紋走樣。(實(shí)施例2)在所述無紡布制造例2中得到的紡粘型無紡布上，利用簾式噴涂(curtainspray)法，以7g/n^涂敷聚酰胺系粘合劑而與多孔聚乙烯薄膜(碳酸鈣50重量％、開口率48%、透氣度1.2cc/cn^秒)貼合，得到弗雷澤透氣度為0.85cc/cr^的袋用包材。得到的控制氧透過性的袋的熱封性良、形狀的加工質(zhì)量良好。另外，在實(shí)施例2的控制氧透過性的袋中，柔軟的無紡布為外側(cè)，是具有光滑的觸感、柔韌性、適當(dāng)?shù)募∧w觸摸的袋。在l天的穿用中，沒有表面的起絨或起球，也沒有發(fā)生花紋走樣。(實(shí)施例3)使用聚對苯二甲酸丁二醇酯均聚物，將牽引速度設(shè)定成3300m/分，除此以外，與所述無紡布制造例1同樣地進(jìn)行，得到紡粘型無紡布(單位面積質(zhì)量30g/m2，厚度0.18mm，強(qiáng)度縱/橫=38/24，強(qiáng)度縱/橫26/35，撕裂強(qiáng)度；縱/橫=6/5)。使用得到的紡粘型無紡布，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到弗雷澤透氣度為0.9cc/cm2的袋用包材，熱封該袋用包材，從而得到控制氧透過性的袋。熱封性與實(shí)施例l相比，略差，但柔韌性或形狀的加工質(zhì)量良好。在1天的穿用評價(jià)中，表面的起絨或起球等也為實(shí)用上沒有問題的程度。(實(shí)施例4)使用特性粘度為0.95的聚對苯二甲酸丙二醇酯，在28(TC的紡絲溫度下、以噴出量0.8g/分、牽引速度3800m/分進(jìn)行紡絲，作為單位面積質(zhì)量25g/n^的纖維網(wǎng)，壓紋加工溫度為220°C、線壓為50KN/m，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到紡粘型無紡布。使用得到的紡粘型無紡布，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到弗雷澤透氣度為0.8cc/cm2的袋用包材，熱封該袋用包材，得到袋。熱封性良好，形狀的加工質(zhì)量也出色。是無紡布表面柔軟且肌膚觸摸也好的袋。在1天的穿用中，沒有表面的起絨或起球的問題。(比較例1)使用聚對苯二甲酸乙二醇酯，除此以外，獲得與制造例1同樣地進(jìn)行得到的紡粘型無紡布。使用得到的紡粘型無紡布，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，作成弗雷澤透氣度為0.9cc/cm2的袋用包材，對其進(jìn)行熱封，得到袋。熱封性差，在端部可見浮起，加工質(zhì)量不太好。是無紡布表面硬，有硬邦邦的觸感，缺乏柔韌性的肌膚觸摸差的袋。在1天的穿用中，明顯地發(fā)生表面的起絨或起球的問題，花紋走樣和包材的一部分發(fā)生破裂，但沒有發(fā)生反應(yīng)體的漏出。[表2]實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3比較例肌膚觸摸〇〇OX柔韌性〇O〇X起絨〇〇〇X起球〇〇〇X變形〇〇OX破裂〇〇OX溫暖持續(xù)性o〇oX產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明可以提供一種柔韌性、耐磨性、耐熱性、形狀保持性以及保溫性出色的控制氧透過性的袋?？梢杂米魇褂昧嗣撗鮿┑男迈r度保持材料、吸濕材料、溫?zé)嶂委熡镁?、一次性懷爐等，對產(chǎn)業(yè)界的貢獻(xiàn)大。權(quán)利要求1.一種控制氧透過性的袋，其特征在于，由弗雷澤透氣度為0.05～1.5cc/cm2的層疊體構(gòu)成，且末端部已被熱封，所述層疊體是由以聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一種為主要成分的聚酯纖維構(gòu)成的無紡布與多孔薄膜接合一體化而成的。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，所述聚酯纖維含有結(jié)晶性成分和非晶性成分。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，結(jié)晶性聚酯成分為聚對苯二甲酸丁二醇酯，非晶性聚酯成分由含有環(huán)己垸二甲基、丁二醇、新戊二醇的任意一種作為成分的共聚合聚酯構(gòu)成。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，所述多孔薄膜含有2060重量0/^碳酸鈣粒子，表觀開孔率為2095o%。5.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的控制氧透過性的袋，其特征在于，所述多孔薄膜由含有聚乙烯的具有彈性的共聚合聚烯烴構(gòu)成，每lcm存在0.23個(gè)表觀直徑為0.5mm以下的孔。全文摘要本發(fā)明提供一種柔韌性、耐磨性、耐熱性以及熱封性出色的控制氧透過性的袋，其特征在于，使由以聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一種為主要成分的聚酯纖維構(gòu)成的無紡布與弗雷澤透氣度為0.05～2cc/cm²秒的多孔薄膜接合一體化而成，末端部已被熱封。文檔編號B65D81/24GK101282833SQ20068003703公開日2008年10月8日申請日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2005年10月4日發(fā)明者田中茂樹申請人:東洋紡織株式會(huì)社