一種導(dǎo)電膠膜的制作方法
【專利摘要】本實(shí)用新型公開了一種導(dǎo)電膠膜，其包括聚酯離型膜載體層；導(dǎo)電膠層，導(dǎo)電膠層涂覆在聚酯離型膜載體層上面，導(dǎo)電膠層由聚氨酯?環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化而成；以及通過熱壓合固定在導(dǎo)電膠層上面的離型膜保護(hù)層。本實(shí)用新型導(dǎo)電膠膜的導(dǎo)電膠層由聚氨酯?環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化成型，聚氨酯?環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠具有優(yōu)良的耐濕熱性，并且由于聚氨酯柔性鏈段的內(nèi)增塑作用，增強(qiáng)了樹脂的柔韌性，提高了粘結(jié)強(qiáng)度，因此本實(shí)用新型的導(dǎo)電膠膜不易吸濕，耐濕熱性好，剝離強(qiáng)度高。
【專利說明】
-種導(dǎo)電膠膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本實(shí)用新型設(shè)及印刷電路板技術(shù)領(lǐng)域，特別是設(shè)及一種導(dǎo)電膠膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有導(dǎo)電膠膜的導(dǎo)電性粘合劑的基材一般是單純的環(huán)氧樹脂，由于環(huán)氧樹脂固化 物含有大量游離的徑基，因此其耐濕熱性較差，膠膜易吸濕，熱壓合過程容易起泡，并且由 于固化交聯(lián)密度大，性脆，柔初性差，導(dǎo)致剝離強(qiáng)度低。
[0003] 環(huán)氧樹脂具有高模量、高強(qiáng)度、低成本、容易加工等優(yōu)點(diǎn)，在航空航天、建筑、電子 電器等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。但是，目前廣泛使用的環(huán)氧樹脂也存在很多缺點(diǎn)，主要原因 是由于固化后的聚合物結(jié)構(gòu)中含有一定量的徑基等極性較強(qiáng)的官能團(tuán)，導(dǎo)致樹脂具有耐濕 性差，介電損耗大等不足之處，運(yùn)些缺點(diǎn)使得環(huán)氧樹脂在航空航天，高速信號傳輸及印刷電 路板等高科技領(lǐng)域不能廣泛的使用和發(fā)展。
[0004] 環(huán)氧樹脂是分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或者兩個(gè)W上環(huán)氧基的高分子預(yù)聚體，因?yàn)榉肿?中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)，所W它可W和多種不同類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，形成=維網(wǎng) 狀結(jié)構(gòu)的高聚物。通過改變配方和工藝，可W使環(huán)氧樹脂的性能有很大的調(diào)節(jié)空間，因此環(huán) 氧樹脂成為一種應(yīng)用最為廣泛的熱固性樹脂體系。環(huán)氧膠粘劑的性能決定于環(huán)氧樹脂和固 化劑結(jié)構(gòu)，其中固化劑的結(jié)構(gòu)對環(huán)氧樹脂膠粘劑的工藝性能、固化性能、耐溫性能和使用性 能起到重要的影響作用，目前常用的固化劑發(fā)生的反應(yīng)是與環(huán)氧環(huán)發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)形成 =維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。環(huán)氧環(huán)開環(huán)后生成游離的徑基，加上環(huán)氧樹脂原本就含有的徑基，固化后的 分子鏈的側(cè)基上有大量的徑基。由于徑基的吸濕性較強(qiáng)，固化物在特定使用環(huán)境下的耐介 質(zhì)性和濕熱環(huán)境下的耐老化性較差，不能滿足電子工業(yè)的使用要求。另外，由于其交聯(lián)網(wǎng)絡(luò) 結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，交聯(lián)密度高，固化物脆，耐沖擊性能差W及易產(chǎn)生微裂紋等缺陷，使其應(yīng)用也 受到了較大程度的限制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為此，本實(shí)用新型要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有導(dǎo)電膠膜存在的上述不足，進(jìn)而 提供一種耐老化性、耐沖擊性、耐濕熱性好，剝離強(qiáng)度高的導(dǎo)電膠膜。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本實(shí)用新型采用W下技術(shù)方案：
[0007] -種導(dǎo)電膠膜，其包括聚醋離型膜載體層;導(dǎo)電膠層，導(dǎo)電膠層涂覆在聚醋離型膜 載體層上面，導(dǎo)電膠層由聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化而成；W及通過熱壓合固定在導(dǎo) 電膠層上面的離型膜保護(hù)層。
[000引優(yōu)選的，聚醋離型膜載體層由聚醋基膜表面涂布0.01皿~1.0皿的離型劑，再經(jīng)50 °C~180°C固化形成。
[0009] 優(yōu)選的，導(dǎo)電膠層是在聚醋離型膜載體層表面涂覆聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠， 加熱烘干固化而成，導(dǎo)電膠層厚度范圍為如m~200WI1。
[0010] 優(yōu)選的，離型膜保護(hù)層由聚醋基膜及位于其上的離型層組成，離型層由涂覆于聚 醋基膜上的離型劑固化形成。
[0011] 本實(shí)用新型的有益效果：
[0012] 本實(shí)用新型導(dǎo)電膠膜的導(dǎo)電膠層由聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化成型，聚氨 醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠具有優(yōu)良的耐濕熱性，并且由于聚氨醋柔性鏈段的內(nèi)增塑作用，增 強(qiáng)了樹脂的柔初性，提高了粘結(jié)強(qiáng)度，因此本實(shí)用新型的導(dǎo)電膠膜不易吸濕，耐濕熱性好， 剝離強(qiáng)度高。
【附圖說明】
[0013] 為了使本實(shí)用新型的內(nèi)容更容易被清楚的理解，下面結(jié)合附圖，對本實(shí)用新型作 進(jìn)一步詳細(xì)的說明，其中：
[0014] 圖1是本實(shí)用新型的導(dǎo)電膠膜的結(jié)構(gòu)示意圖。
[001引圖中附圖標(biāo)記表示為：
[0016] 1-聚醋離型膜載體層;2-導(dǎo)電膠層;3-離型膜保護(hù)層。
【具體實(shí)施方式】 [0017]實(shí)施例一
[0018]參見圖1，一種導(dǎo)電膠膜，其包括聚醋離型膜載體層1;導(dǎo)電膠層2,導(dǎo)電膠層2涂覆 在聚醋離型膜載體層1上面，導(dǎo)電膠層2由聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化而成；W及通過 熱壓合固定在導(dǎo)電膠層2上面的離型膜保護(hù)層3。本實(shí)用新型導(dǎo)電膠膜的導(dǎo)電膠層由聚氨 醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化成型，聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠具有優(yōu)良的耐濕熱性，并 且由于聚氨醋柔性鏈段的內(nèi)增塑作用，增強(qiáng)了樹脂的柔初性，提高了粘結(jié)強(qiáng)度，因此本實(shí)用 新型的導(dǎo)電膠膜不易吸濕，耐濕熱性好，剝離強(qiáng)度高。
[0019]本實(shí)施例中，所述聚醋離型膜載體層1由聚醋基膜表面涂布0.01皿~1.0皿的離型 劑，再經(jīng)50°C~180°C固化形成。
[0020] 本實(shí)施例中，導(dǎo)電膠層2是在聚醋離型膜載體層1表面涂覆聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化 導(dǎo)電膠，加熱烘干預(yù)固化而成，導(dǎo)電膠層2的厚度范圍為如m~200WI1。
[0021] 本實(shí)施例中，離型膜保護(hù)層3由聚醋基膜及位于其上的離型層組成，離型層由涂覆 于聚醋基膜上的離型劑固化形成。
[0022] 上述聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠，其包括如下組分：
[0023] 異氯酸醋-環(huán)氧樹脂雜化物(A)，所述異氯酸醋-環(huán)氧樹脂雜化物(A)由軟化點(diǎn)為50 °C~120°C的固體環(huán)氧樹脂與二異氯酸醋、多元醇、異氯酸醋封閉劑反應(yīng)制得;潛伏型環(huán)氧 固化劑(B);及金屬和/或非金屬導(dǎo)電微粉(C);其中，多元醇為聚醋多元醇、聚酸多元醇、聚 碳酸醋多元醇、脂肪族二元醇中的至少一種。
[0024] 利用-NCO與-OH生成穩(wěn)定的氨醋鍵的反應(yīng)，首先將環(huán)氧樹脂與二異氯酸醋反應(yīng)，將 環(huán)氧樹脂側(cè)鏈的-OH轉(zhuǎn)化為-NC0,再將產(chǎn)物用聚醋和/或聚酸二醇擴(kuò)鏈，W二異氯酸醋封端 并且將端-NCO封閉，制備含有封閉異氯酸醋側(cè)鏈的環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂加熱固化的同時(shí)，封 閉的異氯酸醋解離重新釋放出游離的-NC0,與環(huán)氧樹脂固化過程生成的-OH反應(yīng)生成穩(wěn)定 的氨醋鍵。由于固化前及固化后的環(huán)氧樹脂都不含吸濕性的-OH基團(tuán)，因此所得的聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化物具有優(yōu)良的耐濕熱性，并且由于聚氨醋柔性鏈段的內(nèi)增塑作 用，增強(qiáng)了樹脂的柔初性，提高了粘結(jié)強(qiáng)度。
[0025]二異氯酸醋為NCO基團(tuán)含量為5-60wt%的芳族、脂族、芳脂族、環(huán)脂族中的二異氯酸 醋。固體環(huán)氧樹脂包括縮水甘油酸類環(huán)氧樹脂、縮水甘油醋類環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺類環(huán)氧 樹脂、線型脂肪族類環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族類環(huán)氧樹脂，且優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量195g/eq~lOOOg/eq雙 酪A型環(huán)氧樹脂，更優(yōu)選軟化點(diǎn)為70°C~100°C的固體環(huán)氧樹脂與液體環(huán)氧樹脂復(fù)配。
[00%]二異氯酸醋包括六亞甲基二異氯酸醋(皿1)、異佛爾酬二異氯酸醋（IPDI)、4,4'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、2,4-甲苯二異氯酸醋(TDI)、2,6-甲苯二異氯酸醋(TDI)，二苯基 甲燒二異氯酸醋(MDI)，并優(yōu)選由于位阻原因兩個(gè)-NCO基團(tuán)活性不同的2,4-甲苯二異氯酸 醋(TDI)。多元醇包括數(shù)均分子量為50g/mol~2000g/mol的聚醋二醇、聚酸二醇、聚碳酸醋 二醇或脂肪族二元醇，如新戊二醇、己二醇、下二醇、丙二醇，也可W是聚氨醋齊聚物二醇。 異氯酸醋封閉劑包括水楊酸甲醋、對徑基苯甲酸甲醋、咪挫、甲乙酬朽、丙酬朽、N-徑基鄰苯 二甲酯亞胺、N-徑基下二酷亞胺、甲氧基丙醇、乙基己醇、戊醇、乳酸乙醋、己內(nèi)酷胺、化咯燒 酬、乙酷乙酸乙醋、2-苯并惡挫酬、惡哇二酬。
[0027]潛伏型環(huán)氧固化劑(B)包括芳香胺、改性咪挫和雙氯胺，優(yōu)選微粉雙氯胺。導(dǎo)電微 粉(C)包括銀粉、銅粉、儀粉、鍛銀銅粉、鍛銀樹脂微粉、鍛銀玻璃微球、碳納米管和石墨締。 [00%]聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠的制備方法包括W下步驟：
[0029] i.將固體環(huán)氧樹脂用甲苯溶解，具體為將環(huán)氧當(dāng)量450g/eq固體環(huán)氧樹脂450重量 份用甲苯200重量份溶解。
[0030] ii .將2,4-甲苯二異氯酸醋（TDI)165重量份，二月桂酸二下基錫0.5重量份，甲苯 200重量份加入反應(yīng)蓋，攬拌升溫至65°C，120min內(nèi)滴入步驟i的環(huán)氧樹脂溶液，控制反應(yīng)溫 度低于70°C，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)至徑值低于0.1 m巧OH/g。
[0031] 化.將2,4-甲苯二異氯酸醋（TDI)165重量份，甲苯200重量份，二月桂酸二下基錫 0.2重量份加入反應(yīng)蓋，攬拌升溫至5(TC，緩慢滴加2-苯并惡挫酬130重量份，控制反應(yīng)溫度 低于55°C，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)60min，降溫后裝入滴液漏斗。然后在反應(yīng)蓋中投入二丙二 醇500重量份，攬拌升溫至95°C，滴加上述半封閉異氯酸醋溶液，控制反應(yīng)溫度100°C反應(yīng) 3h，真空蒸饋脫出過量的二元醇，生成一端為徑基，另一端為封閉-NCO端基的齊聚物。
[0032] iv .將步驟ii的反應(yīng)蓋升溫至100°C，滴加步驟化生成的齊聚物溶液、控制反應(yīng)溫 度100°C，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)至徑值低于0.1m排OH/g。降溫出料，生成含有封閉-NCO基團(tuán) 的聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化樹脂。
[0033] V .將步驟iv生成的含有封閉-NCO基團(tuán)的聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化樹脂溶液投入雙 行星攬拌研磨機(jī)。加入納米級雙氯胺30重量份，石墨締50重量份，高速研磨分散120min，生 成單組份聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠。
[0034] 本實(shí)施例中的導(dǎo)電膠膜的制備方法為：
[0035] a.在精密涂布流水線上，W寬幅1.2米，厚度45WI1的聚醋膜為基材，雙面噴涂0.5% 的非娃離型劑溶液，經(jīng)過80°01111111、120°01111111、150°01111111和100°01111111階段性烘干固 化，制備導(dǎo)電膠膜載體。
[0036] b.在精密涂布流水線上，調(diào)節(jié)刮刀涂布頭間隙45皿，線速度15m/min，將上述制備 的單組份聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠涂布于步驟a制備的聚醋離型膜使用層面。開啟熱風(fēng) 烘干系統(tǒng)，階段性升溫烘干、預(yù)固化，依次為65°02111111、80°02111111、120°02111111和60°0 Imin。采用恒張力的收料方式收卷，制備膠膜厚度40WI1的導(dǎo)電膠膜半成品。
[0037] C.將步驟b制備的導(dǎo)電膠膜半成品，W溫度60°C，線速度lOm/min，貼合帶有離型層 的60WI1聚醋膜，得到W單組份聚氨醋-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠為基材的導(dǎo)電膠膜。
[0038] 本實(shí)用新型的導(dǎo)電膠膜與現(xiàn)有的商品導(dǎo)電膠膜性能對比：
[0039]
LUUAU」 Pj化，本買用耕型的導(dǎo)巧股膜的脊蝴巧駆寥數(shù)巧1 兀于現(xiàn)々巧不的導(dǎo)巧股膜。
[0041]上述【具體實(shí)施方式】只是對本實(shí)用新型的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)解釋，本實(shí)用新型并不 只僅僅局限于上述實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明白，凡是依據(jù)上述原理及精神在本實(shí)用 新型基礎(chǔ)上的改進(jìn)、替代，都應(yīng)在本實(shí)用新型的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種導(dǎo)電膠膜，其特征在于:包括聚酯離型膜載體層；導(dǎo)電膠層，導(dǎo)電膠層涂覆在聚 酯離型膜載體層上面，導(dǎo)電膠層由聚氨酯-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠固化而成；以及通過熱壓合 固定在導(dǎo)電膠層上面的離型膜保護(hù)層。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電膠膜，其特征在于:導(dǎo)電膠層是在聚酯離型膜載體層表面 涂覆聚氨酯-環(huán)氧樹脂雜化導(dǎo)電膠加熱烘干預(yù)固化而成，導(dǎo)電膠層厚度范圍為5μπι~200μπι。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電膠膜，其特征在于:離型膜保護(hù)層由聚酯基膜及位于其上 的離型層組成，離型層由涂覆于聚酯基膜上的離型劑固化形成。
【文檔編號】C09J7/02GK205420266SQ201521136113
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2015年12月30日
【發(fā)明人】毛佳音, 李克貴
【申請人】深圳科諾橋科技股份有限公司