粘著片及層疊體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種粘著片(1)，其具有由粘著性組合物交聯(lián)所構(gòu)成的厚度為10μm～400μm的粘著劑層(11)，該粘著片(1)含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、聚異氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為20萬(wàn)～90萬(wàn)，作為構(gòu)成聚合物的單體單元，含有15質(zhì)量％～30質(zhì)量％具有羥基的單體，不含有具有羧基的單體。該粘著片(1)在段差追隨性優(yōu)異的同時(shí)，抗起泡性及耐濕熱白化性也優(yōu)異，而且可抑制腐蝕透明導(dǎo)電膜或金屬配線，或抑制透明導(dǎo)電膜電阻值變化。
【專利說(shuō)明】
粘著片及層疊體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及可用于觸控面板等的粘著片及使用該粘著片的粘著劑層所得到的層 疊體。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年的便攜式電話或平板終端等的各種移動(dòng)式電子設(shè)備均配有使用了液晶元件、 發(fā)光二極管(LED元件）、有機(jī)電致發(fā)光(有機(jī)EL)元件等顯示體模組的顯示器，并且此類顯示 器也逐漸演變?yōu)橛|控面板。
[0003] 這樣的顯示器中，通常在顯示體模組的表面?zhèn)仍O(shè)有保護(hù)面板。隨著電子設(shè)備變薄、 變輕，上述保護(hù)面板的材質(zhì)從傳統(tǒng)的玻璃板開(kāi)始變更為丙烯酸板、聚碳酸酯板等塑料板。 [0004]此時(shí)，保護(hù)面板和顯示體模組之間設(shè)有空隙，以便在由于外力導(dǎo)致保護(hù)面板變形 時(shí)，變形的保護(hù)面板不碰觸到顯示體模組。
[0005] 但是，若存在如上所述的空隙，即空氣層，則因保護(hù)面板和空氣層的折射率差，以 及空氣層和顯示體模組的折射率差所造成的光的反射損失大，存在顯示器畫質(zhì)降低的問(wèn) 題。
[0006] 因此，提出了通過(guò)用粘結(jié)劑層填補(bǔ)保護(hù)面板與顯示體模組之間的空隙，提高顯示 器的畫質(zhì)。但是，保護(hù)面板的顯示體模組側(cè)，有框狀印刷層作為段差而存在的情況。粘著劑 層如果不追隨該段差，則在段差附近粘結(jié)劑層浮起，由此，發(fā)生光的反射損失。因此，對(duì)于所 述粘著劑層要求段差追隨性。
[0007] 為解決上述課題，專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種作為填補(bǔ)保護(hù)面板和顯示體模組之間空 隙的粘著劑層的，在25°C、1Hz下的剪切儲(chǔ)能模量(G'）為1.0 X 105Pa以下，并且，凝膠分率為 40%以上的粘著劑層。
[0008] 專利文獻(xiàn)1中，欲通過(guò)將粘著劑層常溫時(shí)的儲(chǔ)能模量降低，來(lái)提高段差追隨性。但 是，如果將常溫時(shí)的儲(chǔ)能模量降低到如上所述，則高溫時(shí)的儲(chǔ)能模量會(huì)過(guò)度降低，在耐久條 件下出現(xiàn)問(wèn)題。例如，在實(shí)施了高溫高濕條件后，在段差附近出現(xiàn)氣泡，或從作為保護(hù)面板 的塑料板上產(chǎn)生釋氣，從而產(chǎn)生氣泡、浮起、剝離等起泡現(xiàn)象(blister )，在高溫高濕條件后 恢復(fù)到常溫常濕時(shí)，會(huì)產(chǎn)生粘著劑層白化(濕熱白化)的問(wèn)題。此外，為提高抗起泡性而使粘 著劑層變硬則會(huì)導(dǎo)致段差追隨性降低。
[0009] 另一方面，如上所述的粘著劑層有貼附于透明導(dǎo)電膜或金屬配線等的情況。在這 種情況下，若粘著劑含有羧酸，具體而言，粘著主劑如果含有羧基，則可能產(chǎn)生腐蝕透明導(dǎo) 電膜或金屬配線、或改變透明導(dǎo)電膜的電阻值的問(wèn)題。因此，對(duì)于用于上述用途的粘著劑， 要求上述粘著主劑為不具有羧基的(無(wú)羧酸的)粘著劑。但通常無(wú)羧酸的粘著劑難以確保所 期望的粘著力，而獲得充分的耐久性則更加困難。
[0010]例如，在專利文獻(xiàn)2中，以非腐蝕性作為研究課題的同時(shí)，粘著劑組合物的丙烯酸 類聚合物含有0.05~0.5重量％的含羧基單體，并且確保了所期望的粘著力。但根據(jù)不同透 明導(dǎo)電膜的種類，即使使用同量的羧酸也有出現(xiàn)劣化現(xiàn)象。
[0011]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0012]專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2010-97070號(hào)公報(bào) [0014] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2012-136660號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0016] 本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而完成的，其目的在于提供粘著片以及層疊體，所述 粘著片具有使用不含有羧基的粘著主劑，在段差追隨性優(yōu)異的同時(shí)、抗起泡性以及耐濕熱 白化性也優(yōu)異的粘著劑層。
[0017] 解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)手段
[0018] 為了達(dá)成所述目的，第一、本發(fā)明提供一種粘著片，其具有由粘著性組合物交聯(lián)所 構(gòu)成的厚度為ΙΟμπι~400μπι的粘著劑層，所述粘著性組合物含有（甲基）丙烯酸酯共聚物 (Α)、聚異氰酸酯化合物(Β)和螯合化合物(C)，所述（甲基)丙烯酸酯共聚物(Α)的重均分子 量為20萬(wàn)~90萬(wàn)，作為構(gòu)成聚合物的單體單元，含有15質(zhì)量％~30質(zhì)量％具有羥基的單體， 不含有具有羧基的單體。（發(fā)明1)。
[0019] 上述發(fā)明（發(fā)明1)的粘著片的粘著劑層中，通過(guò)對(duì)不含羧基的所述（甲基）丙烯酸 酯共聚物(Α)同時(shí)使用聚異氰酸酯化合物(Β)及螯合化合物(C)，不僅在貼附時(shí)具有優(yōu)異的 段差追隨性，在耐久條件下，段差追隨性、抗起泡性及耐濕熱白化性仍優(yōu)異。此外，也可以抑 制羧酸對(duì)透明導(dǎo)電膜或金屬配線所產(chǎn)生的不良影響。
[0020] 在所述發(fā)明（發(fā)明1)中，所述粘著性組合物中的所述聚異氰酸酯化合物(Β)的含 量，相對(duì)于所述（甲基)丙烯酸酯共聚物(Α) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001質(zhì)量份~5質(zhì)量份(發(fā)明 2)〇
[0021] 在所述發(fā)明（發(fā)明1、發(fā)明2)中，所述粘著性組合物中的所述螯合化合物(C)的含 量，相對(duì)于所述（甲基)丙烯酸酯共聚物(Α) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001質(zhì)量份~5質(zhì)量份(發(fā)明 3)〇
[0022] 在所述發(fā)明（發(fā)明1~3)中，所述螯合化合物(C)優(yōu)選為鋁螯合化合物。（發(fā)明4)。
[0023] 在所述發(fā)明（發(fā)明1~4)中，所述螯合化合物(C)優(yōu)選為乙酰丙酮絡(luò)合物。（發(fā)明5)。 [0024]在所述發(fā)明（發(fā)明1~5)中，所述粘著片具備兩片剝離片，所述粘著劑層優(yōu)選以與 所述兩片剝離片的剝離面相接的方式被所述剝離片夾持(發(fā)明6)。
[0025] 第二、本發(fā)明提供一種層疊體，其特征在于，其具備兩片硬質(zhì)板和被所述兩片硬質(zhì) 板夾持的粘著劑層，所述粘著劑層為上述粘著片(發(fā)明1~6)的粘著劑層(發(fā)明7)。
[0026] 在所述發(fā)明（發(fā)明7)中，所述硬質(zhì)板中的至少一個(gè)可以在所述粘著劑層側(cè)的面上 有段差(發(fā)明8)。
[0027] 在所述發(fā)明（發(fā)明8)中，所述段差優(yōu)選為由印刷層的有無(wú)造成的段差(發(fā)明9)。
[0028] 在所述發(fā)明（發(fā)明7~9)中，優(yōu)選所述硬質(zhì)板中的至少一個(gè)含有塑料板(發(fā)明10)。 [0029]在所述發(fā)明（發(fā)明7~發(fā)明10)中，優(yōu)選所述兩片硬質(zhì)板中的一片為顯示體模組或 其一部分，所述兩片硬質(zhì)板中的另一片為在所述粘著劑層側(cè)的面上有框狀段差的保護(hù)板 (發(fā)明11)。
[0030] 發(fā)明效果
[0031] 本發(fā)明中所述粘著片的粘著劑層，段差追隨性優(yōu)異，同時(shí)抗起泡性及耐濕熱白化 性也優(yōu)異。使用該粘著片所得到的層疊體中，即使粘著劑層側(cè)有段差，粘著劑層也會(huì)追隨該 段差，因此在段差附近不會(huì)產(chǎn)生浮起或氣泡等。另外，在耐久條件下，上述層疊體的粘著劑 層也具有優(yōu)異的段差追隨性、抗起泡性及耐濕熱白化性。另外，在將所述粘著劑層貼附于透 明導(dǎo)電膜或金屬配線等時(shí)，也可抑制發(fā)生透明導(dǎo)電膜或金屬配線腐蝕、或透明導(dǎo)電膜的電 阻值變化。
【附圖說(shuō)明】
[0032]圖1為本發(fā)明一實(shí)施方式所涉及的粘著片的截面圖。
[0033]圖2為本發(fā)明一實(shí)施方式所涉及的層疊體的截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0035] 〔粘著片〕
[0036] 如圖1所示，本實(shí)施方式所述粘著片1，由兩片剝離片12a、12b和以與該兩片剝離片 12a、12b的剝離面相接的方式被該兩片剝離片12a、12b夾持的粘著劑層11所構(gòu)成。另外，本 說(shuō)明書中的剝離片的剝離面，是指剝離片中具有剝離性的面，包括實(shí)施了剝離處理的面及 即使未實(shí)施剝離處理也顯示出剝離性的面這兩種情況。
[0037] 1.粘著劑層
[0038] 上述粘著劑層11由粘著性組合物（以下有稱為"粘著性組合物P"的情況)交聯(lián)所構(gòu) 成的粘著劑構(gòu)成，所述粘著性組合物含有（甲基）丙烯酸酯共聚物(A)、聚異氰酸酯化合物 (B)和螯合化合物(C)，所述（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為20萬(wàn)~90萬(wàn)，作為構(gòu) 成聚合物的單體單元，含有15質(zhì)量％~30質(zhì)量％具有羥基的單體，不含有具有羧基的單體 (含羧基的單體）。另外，本說(shuō)明書中所述的（甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者。 其他的類似術(shù)語(yǔ)也相同。
[0039] 粘著性組合物P交聯(lián)而成的粘著劑中，是（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)主要通過(guò)聚異 氰酸酯化合物(B)呈交聯(lián)的狀態(tài)。由于螯合化合物(C)與羧基的反應(yīng)性高，通?？稍谟恤然?的條件下使用，但在本實(shí)施方式中卻直接在沒(méi)有羧基的條件下使用螯合化合物(C)。在本實(shí) 施方式中，可認(rèn)為螯合化合物(C)通過(guò)氫鍵以微弱的力與（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的交聯(lián) 體結(jié)合。在本實(shí)施方式中，對(duì)具有上述結(jié)構(gòu)的（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)同時(shí)使用聚異氰酸 酯化合物(B)與螯合化合物(C)這兩者，根據(jù)它們的相互作用，粘著劑層11的段差追隨性優(yōu) 異，同時(shí)在耐久條件下段差追隨性、抗起泡性及耐濕熱白化性也優(yōu)異，可兼顧通常處于權(quán)衡 (trade-of f)關(guān)系的段差追隨性與抗起泡性。
[0040] (1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)
[0041] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)為粘著性組合物P中的粘著主劑。（甲基)丙烯酸酯共聚 物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有15質(zhì)量％~30質(zhì)量％的含羥基單體，優(yōu)選為含 有17質(zhì)量％~28質(zhì)量％，特別優(yōu)選為含有20質(zhì)量％~25質(zhì)量％。由于含羥基單體的含量在 上述范圍內(nèi)，通過(guò)（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及聚異氰酸酯化合物(B)形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)變得 良好，粘著劑層11可獲得理想的耐久性。更進(jìn)一步，從含有含羥基單體的含量在上述范圍的 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的粘著性組合物P所得到的粘著劑層11，實(shí)施高溫高濕條件(例 如，85°C、85%RH的條件下放置72小時(shí)）后，恢復(fù)到常溫常濕條件時(shí)的白化現(xiàn)象被抑制，即耐 濕熱白化性優(yōu)異。（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作為單體單元，如果以所述的量含有含羥基 單體，則所得到的粘著劑中殘留有規(guī)定量的羥基。羥基為親水性基團(tuán)，這種親水性基團(tuán)如果 以規(guī)定量存在于粘著劑中，即使粘著劑被放置在高溫高濕條件下，其與高溫高濕條件下浸 入粘著劑的水分相容性也良好，其結(jié)果，粘著劑的白化被抑制。
[0042] (甲基）丙烯酸酯共聚物(A)中，作為單體單元，含羥基單體的含量如果小于15質(zhì) 量％，則粘著劑層11，特別是耐濕熱白化性會(huì)變差。另一方面，含羥基單體的含量如果超過(guò) 30質(zhì)量％，則粘著性組合物P的涂布性變差。
[0043] 作為含羥基單體，例如可以舉出（甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基 丙酯、（甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、（甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、（甲 基)丙烯酸4-羥基丁酯等（甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中，從所得到的（甲基)丙烯酸酯共 聚物(A)中的羥基與聚異氰酸酯化合物(B)的反應(yīng)性以及與其他單體的共聚性的角度考慮， 優(yōu)選為（甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
[0044] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，不含有含羧基單體。 由此，所得到的粘著劑，可抑制由酸產(chǎn)生的缺陷，例如即使為貼附于透明導(dǎo)電膜或金屬配線 等的情況，也可以抑制由酸產(chǎn)生的這些缺陷。例如，可以抑制透明導(dǎo)電膜或金屬配線被腐 蝕、或透明導(dǎo)電膜的電阻值變化。
[0045] 在此，"不含有具有羧基的單體"意味著實(shí)質(zhì)上不含有具有羧基的單體，除完全不 含有含羧基單體外，允許以不產(chǎn)生由羧基導(dǎo)致的透明導(dǎo)電膜或金屬配線等的腐蝕的程度來(lái) 含有含羧基單體。具體而言，（甲基）丙烯酸酯共聚物(A)中，作為單體單元，允許以0.01質(zhì) 量％以下的量，優(yōu)選為〇. 〇〇 1質(zhì)量％以下的量含有含羧基單體。
[0046] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，優(yōu)選含有烷基的碳原 子數(shù)為1~20的（甲基)丙烯酸烷基酯，特別是優(yōu)選作為主成分而含有。由此，所得到的粘著 劑可表現(xiàn)出優(yōu)選的粘著性。但是，在該（甲基)丙烯酸烷基酯中，不包含后述的硬單體。
[0047]作為烷基的碳原子數(shù)為1~20的（甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可以列舉出丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、 (甲基)丙烯酸正己酯、（甲基)丙烯酸2-乙基己酯、（甲基)丙烯酸異辛酯、（甲基)丙烯酸正癸 酯、（甲基）丙烯酸正十二烷酯、（甲基）丙烯酸肉豆蔻酯、（甲基）丙烯酸十六烷酯、（甲基）丙 烯酸硬脂酸酯等。其中，從更加提高粘著性的角度考慮，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1~8的（甲 基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選（甲基)丙烯酸正丁酯及（甲基)丙烯酸2-乙基己酯。而且它們可以單 獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
[0048](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，優(yōu)選含有30質(zhì)量％~ 85質(zhì)量％烷基的碳原子數(shù)為1~20的（甲基）丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選含有40質(zhì)量％~75質(zhì) 量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有50質(zhì)量％~65質(zhì)量％。
[0049]此外，（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，優(yōu)選含有丙烯 酸酯類的硬單體。在此，硬單體是指，作為僅由該硬單體聚合而成的均聚物單體的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度(Tg)為70°C以上，優(yōu)選為75~200°C，特別是優(yōu)選為80~180°C的單體。作為構(gòu)成（甲 基)丙烯酸酯共聚物(A)的單體單元，通過(guò)含有上述硬單體，所得到的粘著劑的耐久性及抗 起泡性更加優(yōu)異。
[0050] 作為上述硬單體，例如可舉例為甲基丙烯酸甲酯(Tg 105°C)、丙烯酸異冰片酯(Tg 94°C)、甲基丙烯酸異冰片酯(Tg 180°C)、丙烯酰嗎啉(Tg 145°C)、丙烯酸金剛烷酯(Tg 115 °C)、甲基丙烯酸金剛烷酯（Tg 14ΓΟ、二甲基丙烯酰胺(Tg 89°C)、丙烯酰胺(Tg 165°C) 等。上述物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
[0051] 在上述硬單體中，考慮到防止對(duì)粘著性、透明性等其他特性的不良影響，同時(shí)更加 發(fā)揮硬單體的性能，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯及丙烯酰嗎啉，特別優(yōu)選甲基丙 烯酸甲酯。
[0052](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，優(yōu)選含有10質(zhì)量％~ 45質(zhì)量％的硬單體，特別優(yōu)選含有15質(zhì)量％~30質(zhì)量％。當(dāng)含有10質(zhì)量％以上的該硬單體 時(shí)，可以期待由該單體產(chǎn)生的耐久性或抗起泡性改善效果。另一方面，當(dāng)含有45質(zhì)量％以下 的該硬單體時(shí)，可防止（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)內(nèi)其他單體相對(duì)缺乏，還可令所得到的粘 著劑的粘著性、段差追隨性、耐濕熱白化性變得優(yōu)異。
[0053] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，根據(jù)需要，也可以含 有其他單體。作為其他單體，為了不妨礙含羥基單體的作用，應(yīng)優(yōu)選不含有具有反應(yīng)性的官 能基的單體。作為這樣的單體，例如，可以列舉出（甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基)丙烯酸 乙氧基乙酯等（甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；（甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的（甲基） 丙烯酸酯；（甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯等具有 非交聯(lián)性的叔氨基的（甲基）丙烯酸酯；乙酸乙烯酯；苯乙烯等。上述物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也 可以組合兩種以上使用。
[0054] (甲基）丙烯酸酯共聚物(A)的聚合方式，可以為無(wú)規(guī)共聚物，也可以為嵌段共聚 物。
[0055](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為20萬(wàn)~90萬(wàn)，優(yōu)選為25萬(wàn)~80萬(wàn)，特別 優(yōu)選為45萬(wàn)~65萬(wàn)。另外，本說(shuō)明書中的重均分子量，為根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)法所測(cè) 定的聚苯乙烯換算的值。
[0056] 通過(guò)使作為粘著性組合物P的粘著主劑的（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子 量在上述范圍內(nèi)，可以謀求兼顧段差追隨性與抗起泡性。若（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重 均分子量小于20萬(wàn)，則粘著劑的凝聚力缺乏，抗起泡性降低。另一方面，若（甲基)丙烯酸酯 共聚物(A)的重均分子量超過(guò)90萬(wàn)，段差追隨性則會(huì)變差。
[0057] 另外，在粘著性組合物P中，（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以單獨(dú)使用一種，也可以 組合兩種以上使用。
[0058] (2)聚異氰酸酯化合物(B)
[0059] 交聯(lián)粘著性組合物P時(shí)，聚異氰酸酯化合物(B)與來(lái)自構(gòu)成（甲基)丙烯酸酯共聚物 (A)的含羥基單體的羥基進(jìn)行反應(yīng)。由此，形成通過(guò)聚異氰酸酯化合物(B)使（甲基)丙烯酸 酯共聚物(A)交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。
[0060] 作為聚異氰酸酯化合物(B)，可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、 苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯；異 佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)族聚異氰酸酯等，以及它們的縮二 脲體、異氰脲酸酯體、以及作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等低分 子含活性氫的化合物的反應(yīng)物的加成體。其中，考慮到段差追隨性及抗起泡性的層面，優(yōu)選 具有三羥甲基丙烷改性芳香族聚異氰酸酯，且尤其優(yōu)選具有三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰 酸酯。上述聚異氰酸酯化合物(B)中，可單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0061]在粘著性組合物P中的聚異氰酸酯化合物(B)的含量，相對(duì)于（甲基)丙烯酸酯共聚 物(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001質(zhì)量份~5質(zhì)量份。特別優(yōu)選0.005質(zhì)量份~2質(zhì)量份，進(jìn)一步 優(yōu)選0.01質(zhì)量份~1質(zhì)量份。當(dāng)聚異氰酸酯化合物(B)的含量為0.001質(zhì)量份以上時(shí)，所獲得 的粘著劑層11的段差追隨性、抗起泡性及耐濕熱白化性更加優(yōu)異。若聚異氰酸酯化合物(B) 的含量超過(guò)5質(zhì)量份時(shí)，導(dǎo)致交聯(lián)程度過(guò)度，從而有可能導(dǎo)致所得到的粘著劑的段差追隨性 降低。另外，（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥基將大量與聚異氰酸酯化合物(B)產(chǎn)生反應(yīng)，降 低粘著劑中殘存的羥基量，有可能導(dǎo)致耐濕熱白化性降低。
[0062] (3)螯合化合物(C)
[0063] 對(duì)于交聯(lián)粘著性組合物P而獲得的粘著劑，可認(rèn)為螯合化合物(C)通過(guò)氫鍵以微弱 的力與（甲基）丙烯酸酯共聚物(A)的交聯(lián)體結(jié)合。在螯合化合物(C)與聚異氰酸酯化合物 (B)對(duì)（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相互作用下，粘著劑層11的段差追隨性優(yōu)異，同時(shí)，在耐 久條件下，也具有優(yōu)異的段差追隨性、抗起泡性及耐濕熱白化性。
[0064] 作為螯合化合物(C)，有金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鐵、錫等金屬螯合化合物，但考 慮到性能方面，優(yōu)選鋁螯合化合物及鋯螯合化合物，特別優(yōu)選鋁螯合化合物。另外，上述金 屬螯合化合物優(yōu)選乙酰丙酮絡(luò)合物。
[0065]作為鋁螯合化合物，例如可以列舉出二異丙氧基鋁單油烯基乙酰乙酸酯 (diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate)、單異丙氧基錯(cuò)雙油烯基乙酰乙酸酯 (diisopropoxy aluminum bisoleyl acetoacetate)、單異丙氧基錯(cuò)單油酸酯單乙基乙酰 乙酉愛(ài)酯（monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate)、二異丙氧基 錯(cuò)單月桂基乙酰乙酸酯（diisopropoxy aluminum monolauryl acetoacetate)、二異丙氧 基錯(cuò)單硬脂酰基乙酰乙酸酯（diisopropoxy aluminum monostearyl acetoacetate)、二異 丙氧基錯(cuò)單異硬脂?；阴Ｒ宜狨ィ?1；[丨80口1'0口015^111111；[11111111110110丨808七63巧1 acetoacetate)、單異丙氧基鋁單-N-月桂酰-β-氫化鋁單月桂基乙酰乙酸酯 (monoisopropoxy aluminum mon0-N-lauroyl-0-alanate monolauryl acetoacetate)、三 乙酰丙酮鋁、單乙酰丙酮鋁二（乙酰乙酸異丁酯)螯合物、單乙酰丙酮鋁二(2-乙基己基乙酰 乙酸酯）螯合物、單乙酰丙酮鋁二（乙酰乙酸十二烷酯）螯合物、單乙酰丙酮鋁二（油烯基乙 酰乙酸酯)螯合物等，其中，優(yōu)選三乙酰丙酮鋁。上述物質(zhì)可單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種 以上使用。
[0066]作為鋯螯合化合物，例如可列舉四乙酰丙酮鋯、三丁氧基乙酰丙酮鋯、單丁氧基乙 酰丙酮鋯雙（乙酰乙酸乙酯）、二丁氧基鋯雙（乙酰乙酸乙酯)等，其中優(yōu)選四乙酰丙酮鋯。上 述物質(zhì)可單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0067]在上述粘著性組合物P中的所述螯合化合物(C)的含量，相對(duì)于所述（甲基)丙烯酸 酯共聚物(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001質(zhì)量份~5質(zhì)量份。特別優(yōu)選0.05質(zhì)量份~2質(zhì)量份， 進(jìn)一步優(yōu)選0.01質(zhì)量份~1質(zhì)量份。當(dāng)螯合化合物(C)含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可發(fā)揮出前述 效果。若螯合化合物(C)含量過(guò)多，則有可能降低段差追隨性。
[0068] (4)各種添加劑
[0069] 粘著性組合物P，根據(jù)需要，可以在丙烯酸類粘著劑中添加通常使用的各種添加 劑，例如硅烷偶聯(lián)劑、抗靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充 劑、折射率調(diào)整劑等。
[0070] 特別是從改善耐久性的角度考慮，在粘著性組合物P中，優(yōu)選添加硅烷偶聯(lián)劑作為 添加劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，優(yōu)選為分子內(nèi)至少具有一個(gè)烷氧基甲硅烷基的有機(jī)硅化合物，且 與（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相容性良好。另外，粘著片1用于光學(xué)用途的情況時(shí)，優(yōu)選為 具有透光性的硅烷偶聯(lián)劑。
[0071] 作為所述硅烷偶聯(lián)劑，例如可以列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅 烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不飽和基團(tuán)的硅化合物;3-縮水甘油醚 氧基丙基三甲氧基硅烷、2_( 3，4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合 物;3-疏基丙基二甲氧基硅烷、3-疏基丙基二乙氧基硅烷、3 -疏基丙基甲基二甲氧基硅烷等 含有巰基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅 烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲 氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，或它們中的至少一種與甲基三乙氧基硅烷、乙基 三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含有烷基的硅化合物的縮合物等。 它們可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0072]硅烷偶聯(lián)劑的添加量，相對(duì)于（甲基）丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01 質(zhì)量份~1. 〇質(zhì)量份，特別優(yōu)選為〇. 05質(zhì)量份~0.5質(zhì)量份。
[0073] (5)粘著性組合物的制備
[0074] 粘著性組合物P可以通過(guò)制備（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，將所得到的（甲基)丙烯 酸酯共聚物(A)、聚異氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)進(jìn)行混合，同時(shí)，根據(jù)需要添加添 加劑來(lái)制備。
[0075] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，可以通過(guò)用通常的自由基聚合法，聚合構(gòu)成聚合物的 單體單元的混合物來(lái)制備。（甲基）丙烯酸酯共聚物(A)的聚合，可根據(jù)需要使用聚合引發(fā) 劑，由溶液聚合法等進(jìn)行。作為聚合溶劑，例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁 酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等，可以同時(shí)使用兩種以上。
[0076] 作為聚合引發(fā)劑，可以列舉偶氮類化合物、有機(jī)過(guò)氧化物等，也可以同時(shí)使用兩種 以上。作為偶氮類化合物，例如可以列舉2,2'_偶氮二異丁腈、2,2'_偶氮雙(2-甲基丁腈）、 1，1 '_偶?xì)怆p(環(huán)己燒1_甲臆）、2，2 ' -偶?xì)怆p(2,4-二甲基戊臆）、2，2' -偶?xì)怆p(2,4-二甲基-4_甲氧基戊腈）、二甲基2,2'_偶氮雙(2-甲基丙酸酯）、4,4'_偶氮雙(4-氰基纈草酸）、2,2'_ 偶?xì)怆p(2 -羥基甲基丙臆）、2，2 ' -偶?xì)怆p〔2_( 2_味唑琳_2_基)丙烷〕等。
[0077] 作為有機(jī)過(guò)氧化物，例如，可以列舉出苯甲酰過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、異 丙苯過(guò)氧化氫、二異丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二正丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)過(guò) 氧化二碳酸酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化特戊酸叔丁酯、（3,5,5_三甲基己?；?過(guò)氧化 物、二丙酰過(guò)氧化物、二乙酰過(guò)氧化物等。
[0078]另外，在上述聚合工序中，通過(guò)加入2-巰基乙醇等鏈轉(zhuǎn)移劑，可以對(duì)得到的聚合物 的重均分子量進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0079]得到（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)后，在（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中，添加 聚異氰酸酯化合物(B)和螯合化合物(C)，以及根據(jù)需要添加稀釋溶劑、添加劑后進(jìn)行充分 混合，得到經(jīng)溶劑稀釋的粘著性組合物P(涂布溶液）。
[0080] 上述稀釋溶劑可為己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴；甲苯、二甲苯等芳香族烴;二氯 甲烷、氯化乙烯等鹵代烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇類;丙酮，甲乙酮、 2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑等。
[0081] 如上述制備的涂布溶液的濃度及粘度只要在可涂布的范圍則沒(méi)有特別限制，可根 據(jù)情況適當(dāng)選擇。例如，可將粘著性組合物P的濃度稀釋到10~40質(zhì)量％。此外，在獲得涂布 溶液時(shí)添加稀釋溶劑不是必要條件，若粘著性組合物P為可涂布的粘度等時(shí)，可以不添加稀 釋溶劑。此時(shí)，粘著性組合物P為將（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的共聚溶劑直接作為稀釋溶 劑的涂布溶液。
[0082] (6)粘著劑層的形成
[0083]粘著劑層11由粘著性組合物P交聯(lián)所構(gòu)成。粘著性組合物P的交聯(lián)可通過(guò)加熱處理 而進(jìn)行。另外，該加熱處理還可兼用作使粘著性組合物P的稀釋溶劑等揮發(fā)時(shí)的干燥處理。
[0084] 進(jìn)行加熱處理時(shí)，加熱溫度優(yōu)選為50°C~150°C，特別優(yōu)選為70°C~120°C。另外， 加熱時(shí)間優(yōu)選為30秒~10分鐘，特別優(yōu)選為50秒~2分鐘。加熱處理后，可根據(jù)需要，在常溫 (例如，23°C、50 %RH)下設(shè)置1~2周左右的養(yǎng)護(hù)期間。在需要養(yǎng)護(hù)期間的情況下，經(jīng)過(guò)養(yǎng)護(hù) 期間后形成粘著劑層11，在不需要養(yǎng)護(hù)期間的情況下，在加熱處理結(jié)束后形成粘著劑層11。 [0085]通過(guò)上述加熱處理（以及養(yǎng)護(hù)），（甲基）丙烯酸酯共聚物(A)通過(guò)聚異氰酸酯化合 物(B)良好地交聯(lián)。
[0086]所形成的粘著劑層11的厚度(基于JIS K7130所測(cè)定的值)為ΙΟμπι~400μπι，優(yōu)選為 20μπι~300μπι，特別優(yōu)選為50μπι~250μπι。另外，粘著劑層11可以由單層形成，也可以由多層 層疊而形成。
[0087] 粘著劑層11的厚度如果小于ΙΟμπι，則無(wú)法得到充分的段差追隨性，粘著劑層11的 厚度如果超過(guò)400μπι，則加工性降低。
[0088] 2.剝離片
[0089]作為剝離片12a、12b，例如可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯 薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚 萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯薄膜、 離聚物樹脂薄膜、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯 乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外，也可使用它們的交聯(lián)薄膜。 進(jìn)一步，也可以為它們的層疊薄膜。
[0090]所述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與粘著劑層11相接觸的面)上，優(yōu)選為實(shí)施 有剝離處理。作為剝離處理所使用的剝離劑，例如可以列舉出醇酸樹脂類、硅酮類、氟類、不 飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外，剝離片12a、12b中，優(yōu)選為將一側(cè)的剝離片作 為剝離力大的重剝離型剝離片，將另一側(cè)的剝離片作為剝離力小的輕剝離型剝離片。
[0091] 關(guān)于剝離片12a、12b的厚度，沒(méi)有特別的限制，但通常為20μπι~150μπι左右。
[0092] 3.粘著片的制備
[0093]作為粘著片1的一制備例，在一個(gè)剝離片12a(或者12b)的剝離面上，將上述粘著性 組合物P的涂布液進(jìn)行涂布，進(jìn)行加熱處理使粘著性組合物P交聯(lián)，形成涂布層后，在該涂布 層上，重疊另一個(gè)剝離片12b(或者12a)的剝離面。在需要養(yǎng)護(hù)期間的情況下，經(jīng)過(guò)養(yǎng)護(hù)期間 后上述涂布層成為粘著劑層11，在不需要養(yǎng)護(hù)期間的情況下，上述涂布層直接成為粘著劑 層11。由此，得到所述粘著片1。加熱處理及養(yǎng)護(hù)條件如上文所述。
[0094] 作為粘著片1的另一制備例，在一個(gè)剝離片12a的剝離面上，將上述粘著性組合物P 的涂布液進(jìn)行涂布，進(jìn)行加熱處理使粘著性組合物P交聯(lián)，形成涂布層，得到附有涂布層的 剝離片12a。另外，在另一個(gè)剝離片12b的剝離面上，將上述粘著性組合物P的涂布液進(jìn)行涂 布，進(jìn)行加熱處理使粘著性組合物P交聯(lián)，形成涂布層，得到附有涂布層的剝離片12b。之后， 將附有涂布層的剝離片12a與附有涂布層的剝離片12b貼合，使兩側(cè)涂布層相互接觸。在需 要養(yǎng)護(hù)期間的情況下，在經(jīng)過(guò)養(yǎng)護(hù)期間后上述層疊的涂布層成為粘著劑層11，在不需要養(yǎng) 護(hù)期間的情況下，上述層疊的涂布層直接成為粘著劑層11。由此，得到所述粘著片1。根據(jù)這 一制備例，在粘著劑層11厚的情況下，也能穩(wěn)定制備。
[0095] 作為涂布上述粘著性組合物P的涂布液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布 法、輥涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹板涂布法等。
[0096] 4.物性
[0097] (1)凝膠分率
[0098] 本實(shí)施方式中的構(gòu)成粘著劑層11的粘著劑的凝膠分率優(yōu)選為15~95 %，特別優(yōu)選 40~90%，進(jìn)一步優(yōu)選為60~85%。若凝膠分率低于15%，則粘著劑將缺乏凝聚力，有時(shí)會(huì) 導(dǎo)致抗起泡性降低。另一方面，若凝膠分率超過(guò)95%，則可導(dǎo)致粘著力過(guò)低，會(huì)致使耐久性 降低，或段差追隨性降低。同時(shí)，凝膠分率的測(cè)量方法如后述的試驗(yàn)例。
[0099] (2)霧度值
[0100]在本實(shí)施方式中粘著劑層11的霧度值(基于JIS K7136:2000測(cè)定的值)優(yōu)選1.0% 以下，特別優(yōu)選0.9%以下，進(jìn)一步優(yōu)選0.8%以下。若霧度值為1.0%以下，則透明性非常 高，適合用于光學(xué)。此外，在后述的耐濕熱白化性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)中，粘著劑層11的霧度值也特 別優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。
[0101] 〔層疊體〕
[0102] 如圖2所示，本實(shí)施方式的層疊體2,由第一硬質(zhì)板21、第二硬質(zhì)板22和位于它們之 間的被第一硬質(zhì)板21以及第二硬質(zhì)板22夾持的粘著劑層11所構(gòu)成。另外，本實(shí)施方式的層 疊體2中，第一硬質(zhì)板21在粘著劑層11側(cè)的面上具有段差，具體而言，具有因印刷層3的有無(wú) 而導(dǎo)致的段差。
[0103] 第一硬質(zhì)板21以及第二硬質(zhì)板22,只要粘著劑層11可粘著，則沒(méi)有特別的限制。另 外，第一硬質(zhì)板21以及第二硬質(zhì)板22可以為相同材料，也可以為不同材料。
[0104] 作為第一硬質(zhì)板21以及第二硬質(zhì)板22,例如除玻璃板、塑料板、金屬板、半導(dǎo)體板 等以外，還可列舉它們的層疊體，或者顯示體模組、太陽(yáng)能電池組件等板狀的硬質(zhì)產(chǎn)品等。 第一硬質(zhì)板21以及第二硬質(zhì)板22中的至少一個(gè)，優(yōu)選包含玻璃板或塑料板，特別優(yōu)選包含 塑料板。
[0105] 作為所述玻璃板，沒(méi)有特別的限制，例如可以列舉化學(xué)強(qiáng)化玻璃、無(wú)堿玻璃、石英 玻璃、鈉鈣玻璃、鋇鍶玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋇硼硅酸鹽玻璃等。玻璃 板的厚度沒(méi)有特別的限制，但通常為〇. 1mm~5mm，優(yōu)選為0.2mm~2mm。
[0106] 作為所述塑料板，沒(méi)有特別的限制，例如可以列舉由聚甲基丙烯酸甲酯等構(gòu)成的 丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度沒(méi)有特別的限制，但通常為0.2mm~5mm，優(yōu)選為 0.4mm~3mm〇
[0107] 另外，所述玻璃板或塑料板的一面或兩面，可以形成有各種功能層(透明導(dǎo)電膜、 金屬層、二氧化硅層、硬涂層、防眩光層等），也可以形成有金屬配線，還可以有光學(xué)構(gòu)件層 疊。本實(shí)施方式中的粘著劑層11，由于無(wú)羧酸，因此即使被粘物上會(huì)產(chǎn)生由酸引發(fā)腐蝕等缺 陷時(shí)，也能抑制該缺陷。
[0108] 作為所述光學(xué)構(gòu)件，例如可以列舉偏振片(偏振薄膜）、起偏鏡、相位差板(相位差 薄膜）、視野補(bǔ)償薄膜、亮度提高薄膜、對(duì)比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、擴(kuò)散薄膜、硬涂層 薄膜、半透過(guò)反射薄膜等。
[0109] 另外，作為所述顯示體模組，例如可以列舉液晶（IXD)模組、發(fā)光二極管（LED)模 組、有機(jī)電致發(fā)光(有機(jī)EL)模組、電子紙等。另外，這些顯示體模組中，通常有所述玻璃板、 塑料板、光學(xué)構(gòu)件等層疊。例如，LCD模組中有偏振片層疊，該偏振片形成LCD模組的一側(cè)表 面。
[0110] 本實(shí)施方式的層疊體2中，優(yōu)選第一硬質(zhì)板21以及第二硬質(zhì)板22中的至少一方具 有偏振片。另外，本實(shí)施方式的層疊體2中，第二硬質(zhì)板22為顯示體模組或其一部分(例如， 偏振片等的光學(xué)構(gòu)件），第一硬質(zhì)板21優(yōu)選為保護(hù)板，特別優(yōu)選為由塑料板等構(gòu)成的保護(hù) 板。此時(shí)印刷層3-般在第一硬質(zhì)板21的粘著劑層11側(cè)以形成為框狀。
[0111] 構(gòu)成印刷層3的材料沒(méi)有特別的限制，可使用印刷用的已知材料。印刷層3的厚度， 即段差的高度優(yōu)選為3μηι~45μηι，特別優(yōu)選為5μηι~35μηι，進(jìn)一步優(yōu)選為7μηι~25μηι，特別進(jìn) 一步優(yōu)選為7μηι~15μηι 〇
[0112] 另外，印刷層3的厚度(段差的高度），優(yōu)選為粘著劑層11的厚度的3%~30%，特別 優(yōu)選為3.2%~20%，進(jìn)一步優(yōu)選為3.5%~15%。由此，粘著劑層11可確實(shí)追隨來(lái)自印刷層 3的段差，在段差附近不會(huì)發(fā)生浮起或氣泡等。
[0113] 對(duì)于制備所述層疊體2,作為一例，首先，將粘著片1的一片剝離片12a(或者12b)剝 離，將粘著片1露出的粘著劑層11與第一硬質(zhì)板21(或者第二硬質(zhì)板22)貼合。接著，從粘著 片1的粘著劑層11上，將另一片剝離片12b(或者12a)剝離，將粘著片1露出的粘著劑層11與 第二硬質(zhì)板22(或者第一硬質(zhì)板21)貼合。
[0114] 在上述工序中貼合粘著劑層11與第一硬質(zhì)板21時(shí)，粘著劑層11由于段差追隨性優(yōu) 異，來(lái)自印刷層3的段差與粘著劑層11之間難以產(chǎn)生空隙，粘著劑層11可填補(bǔ)該段差。
[0115] 在上述層疊體2中，由于粘著劑層11段差追隨性優(yōu)異，來(lái)自印刷層3的段差與粘著 劑層11之間難以產(chǎn)生空隙或氣泡。另外，該粘著劑層11即使在實(shí)施了高溫高濕條件的情況 下，也能防止段差附近發(fā)生氣泡等，段差追隨性優(yōu)異。另外，第一硬質(zhì)板21或第二硬質(zhì)板22 為塑料板時(shí)，即使由于高溫高濕條件等在該塑料板上發(fā)生釋氣時(shí)，也可抑制氣泡、浮起、脫 落等起泡現(xiàn)象的發(fā)生，抗起泡性優(yōu)異。不僅如此，該粘著劑層11在實(shí)施了高溫高濕條件后， 恢復(fù)到常溫狀態(tài)時(shí)的白化被抑制，且耐濕熱白化性優(yōu)異。同時(shí)，耐濕熱白化性的具體評(píng)價(jià)方 法如后述。
[0116] 以上說(shuō)明的實(shí)施方式，是為了易于對(duì)本發(fā)明的理解而記述的，并不是對(duì)本發(fā)明進(jìn) 行限定而進(jìn)行的記述。因此，上述實(shí)施方式中所公開(kāi)的各要素，也包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范 圍內(nèi)的所有設(shè)計(jì)變更以及等同物。
[0117]例如，粘著片1的剝離片12a、12b中的任意一方可以省略。另外，第一硬質(zhì)板21，可 以具有印刷層3以外的段差，也可以不具有段差。另外，不僅是第一硬質(zhì)板21，第二硬質(zhì)板22 的粘著劑層11側(cè)也可以具有段差。
[0118]實(shí)施例
[0119] 以下，通過(guò)實(shí)施例等進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但是本發(fā)明的范圍并不受這 些實(shí)施例等的限定。
[0120] 〔實(shí)施例1〕
[0121 ] 1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制備
[0122] 將丙烯酸2-乙基己酯60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯20質(zhì)量份以及丙烯酸2-羥基乙酯 20質(zhì)量份共聚，制備（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。用后述方法測(cè)定該（甲基)丙烯酸酯共聚物 (A)的分子量，其結(jié)果重均分子量為50萬(wàn)。
[0123] 2.粘著性組合物的制備
[0124] 將在上述工序（1)中獲得的（甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份（固體成分換算 值，下同）、作為聚異氰酸酯化合物(B)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯（日本聚氨酯公 司制備，商品名"Coronate L"）0.24質(zhì)量份、作為螯合化合物(C)的三乙酰丙酮鋁(綜研化學(xué) 社制備，商品名"M-5A"）0.05質(zhì)量份、作為硅烷偶聯(lián)劑的3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅 烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制，商品名"KBM-403"）0.2質(zhì)量份進(jìn)行混合，充分地?cái)嚢?，通過(guò)用甲乙 酮進(jìn)行稀釋，得到固體成分濃度為35質(zhì)量％的粘著性組合物的涂布溶液。
[0125] 在此，將該粘著性組合物的添加情況示于表1。另外，表1所記載的縮寫符號(hào)等的詳 細(xì)情況如下所述。
[0126] [(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)]
[0127] 2EHA:丙烯酸2MA:丙烯酸甲酯
[0128] MMA:甲基丙烯酸甲酯
[0129] HEA:丙烯酸2-羥基乙酯 [0130] BA:丙烯酸正丁酯 [0131][聚異氰酸酯化合物(B)]
[0132] Coronate L:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯（日本聚氨酯公司制備，商品名 "Coronate L"）
[0133] Coronate HL:三羥甲基丙烷改性六亞甲基二異氰酸酯（日本聚氨酯公司制備，商 品名 "Coronate HL"）
[0134] 3.粘著片的制備
[0135] 在將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個(gè)面用硅酮類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的重 剝離型剝離片(琳得科公司制，商品名"SP-PET752150"）的剝離處理面上，用刮刀涂布器涂 布所得到的粘著性組合物的涂布溶液，使干燥后的厚度為25μπι，然后用90°C進(jìn)行1分鐘加熱 處理而形成涂布層。同樣，在將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個(gè)面用硅酮類剝離劑進(jìn)行 了剝離處理的輕剝離型剝離片(琳得科株式公司制，商品名"SP-PET382120"）的剝離處理面 上，用刮刀涂布器涂布所得到的粘著性組合物的涂布溶液，使干燥后的厚度為25μπι，然后用 90°C進(jìn)行1分鐘加熱處理而形成涂布層。
[0136] 接著，將上述得到的附有涂布層的重剝離型剝離片、上述得到的附有涂布層的輕 剝離型剝離片貼合，使兩側(cè)涂布層相互接觸，在23°C、50%RH的條件下養(yǎng)護(hù)7天，由此制備由 重剝離型剝離片/粘著劑層(厚度:50μπι)/輕剝離型剝離片的構(gòu)成所形成的粘著片。另外，粘 著劑層的厚度為基于JIS Κ7130,使用恒壓測(cè)厚儀(TECHLOCK公司制，商品名"PG-02"）進(jìn)行 測(cè)定的值。
[0137] 〔實(shí)施例2~12,比較例1~10〕
[0138] 除將構(gòu)成（甲基）丙烯酸酯共聚物(Α)的各單體的種類與比例、聚異氰酸酯化合物 (Β)的種類及添加量，以及螯合化合物(C)的種類及添加量如下列表1進(jìn)行變更以外，與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行操作，制備粘著片。此外，使用于實(shí)施例10及11的螯合化合物(C)是三乙酰丙 酮鋯(松本精細(xì)化工社制備，商品名"Orgatics ZC-150"）。
[0139] 在此，上述的重均分子量(Mw)，為使用凝膠滲透色譜(GPC)在以下的條件下測(cè)定 (GPC測(cè)定)的聚苯乙烯換算的重均分子量。
[0140] <測(cè)定條件>
[0141] · GPC測(cè)定裝置:T0S0H公司制，HLC-8020
[0142] · GPC柱（以下列順序通過(guò)）：T0S0H公司制
[0143] TSK guard column HXL-H
[0144] TSK gel GMHXL(X2)
[0145] TSK gel G2000HXL
[0146] ?測(cè)定溶劑：四氫呋喃
[0147] ?測(cè)定溫度:40 °C
[0148] 〔試驗(yàn)例1〕（粘著力的測(cè)定）
[0149] 從在實(shí)施例與比較例中獲得的粘著片剝開(kāi)輕剝離型剝離片，將露出的粘著劑層與 具有易接合層的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜（日本東洋紡制備，PET A4300,厚度：100μπι)的 易接合層相貼合。將該疊層體裁剪為寬25mm、長(zhǎng)100mm，將其作為試樣。從該試樣剝開(kāi)重剝離 型剝離片，將露出的粘著劑層貼合于單面設(shè)有由摻錫氧化銦（ΙΤ0)構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜的聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(0ΙΚΕ公司制，ΙΤ0薄膜，厚度：125μπι)的透明導(dǎo)電膜上。
[0150] 此后在常壓23°C、50%RH條件下放置24小時(shí)后，利用拉伸試驗(yàn)機(jī)(Orientec社制， Tensilon)，根據(jù)JIS Z0237:2009標(biāo)準(zhǔn)，在剝離速度300mm/分鐘，剝離角度180°的條件下測(cè) 量粘著力(N/25mm)。其結(jié)果見(jiàn)表2。
[0151] 〔試驗(yàn)例2〕（凝膠分率的測(cè)定）
[0152] 將在實(shí)施例與比較例中所獲得的粘著片裁剪為80mmX 80mm的大小，并將其粘著劑 層用聚酯制網(wǎng)（網(wǎng)眼大小為200)包裹后，用精密天平稱量，通過(guò)減去上述網(wǎng)單獨(dú)的質(zhì)量，從 而計(jì)算出僅粘著劑的質(zhì)量。將此時(shí)粘著劑的質(zhì)量設(shè)為Ml。
[0153] 之后，在室溫(23°C)下，將包裹在上述聚酯制網(wǎng)中的粘著劑浸漬在乙酸乙酯中24 小時(shí)。取出粘著劑，在溫度為23°C、相對(duì)濕度為50%的環(huán)境下，風(fēng)干24小時(shí)，并于80°C的烘箱 中干燥12小時(shí)。干燥后用精密天平稱量，除去上述網(wǎng)單獨(dú)的質(zhì)量，計(jì)算出僅粘著劑的質(zhì)量。 將此時(shí)的粘著劑質(zhì)量設(shè)為M2。凝膠分率（％)可用(M2/M1)X 100來(lái)計(jì)算。其結(jié)果示于表2。
[0154] 〔試驗(yàn)例3〕（對(duì)段差追隨性的評(píng)價(jià)）
[0155] (a)評(píng)價(jià)用樣品的制作
[0156] 在玻璃板(NSG PRECISION公司制，商品名"康寧玻璃，鷹XG"，長(zhǎng)90mmX寬50mmX厚 0.5mm)的表面，將紫外線固化型墨(帝國(guó)油墨公司制，商品名"P0S-911墨"）絲網(wǎng)印刷為框狀 (外形：縱90mmX橫50mm，寬度5mm)，涂布厚度為5μηι、ΙΟμπι和15μηι中各一種。接著，照射紫外 線(80W/cm 2,金屬鹵化物燈2盞，燈高15cm，帶速10m/分鐘~15m/分鐘），將印刷的上述紫外 線固化型墨固化，制作具有來(lái)自印刷的段差(段差的高度:5μπι、10μπι和15μπι中各一種）的附 有段差的玻璃板。
[0157]從在實(shí)施例與比較例中獲得的粘著片剝開(kāi)輕剝離型剝離片，將露出的粘著劑層與 具有易接合層的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜（日本東洋紡制備，PET Α4300,厚度：100μπι)的 易接合層相貼合。接著剝開(kāi)重剝離型剝離片，露出粘著劑層。然后，使用層合機(jī)(Fujipla社 制，商品名"LPD3214"），以粘著劑層將框狀的印刷全面覆蓋的方式將上述層疊體壓合于附 有段差的玻璃板上，將之作為評(píng)價(jià)用試樣。
[0158] (b)段差追隨性(初期)評(píng)價(jià)
[0159] 對(duì)得到的評(píng)價(jià)用樣品在50°C、0.5MPa的條件下經(jīng)30分鐘高壓釜處理后，以目視確 認(rèn)粘著劑層(特別是來(lái)自印刷層的段差附近)上是否有氣泡。其結(jié)果，將完全沒(méi)有氣泡及空 隙的評(píng)價(jià)為◎，幾乎沒(méi)有氣泡或空隙的評(píng)價(jià)為?，有氣泡或空隙的評(píng)價(jià)為X (初期的段差追 隨性評(píng)價(jià)）。將結(jié)果示于表2。
[0160] (c)段差追隨性(耐久后）的評(píng)價(jià)
[0161] 接著，將上述高壓釜處理后的在常壓23°C、50%RH的條件下保管24小時(shí)之后的試 樣進(jìn)一步在85°C、85%RH的濕熱條件下保管72小時(shí)。之后以目視確認(rèn)粘著劑層(特別是來(lái)自 印刷層的段差附近)上是否有氣泡、浮起或剝離。其結(jié)果，將完全沒(méi)有氣泡、浮起以及剝離的 評(píng)價(jià)為◎，只出現(xiàn)直徑〇. 2mm以下的氣泡的評(píng)價(jià)為?、出現(xiàn)直徑超過(guò)0.2mm的氣泡或浮起、剝 離的評(píng)價(jià)為X (耐久后的段差追隨性評(píng)價(jià)）。將結(jié)果示于表2。
[0162] 〔試驗(yàn)例4〕（抗起泡性評(píng)測(cè)）
[0163] 將在實(shí)施例或比較例中得到的粘著片的粘著劑層，以在一個(gè)面上設(shè)有由摻錫氧化 銦（ΙΤ0)所構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(0ΙΚΕ公司制，ΙΤ0薄膜，厚度： 125μπι)的透明導(dǎo)電膜與聚碳酸酯板(三菱瓦斯化學(xué)公司制，商品名"UPIR0N · SHEET MR58"， 厚度：1mm)或由聚甲基丙烯酸甲酯組成的丙烯酸板（三菱瓦斯化學(xué)公司制，商品名 "Iupilon · Sheet MR200"，厚度：1mm)夾持，得到層疊體。
[0164] 將得到的層疊體，在50 °C、0.5MPa的條件下進(jìn)行30分鐘的高壓釜處理后，在常壓23 °C、50 %RH的條件下放置15小時(shí)。接著，在85°C、85 %RH的耐久條件下保管72小時(shí)。之后，以 目視確認(rèn)粘著劑層上是否有氣泡、浮起或剝離。其結(jié)果，將完全沒(méi)有氣泡、浮起以及剝離的 評(píng)價(jià)為◎;只出現(xiàn)直徑在0.1mm以下的氣泡的評(píng)價(jià)為〇；產(chǎn)生直徑在0.1mm以上的氣泡，其中 最大的氣泡直徑為〇. 2mm以下的評(píng)價(jià)為Λ ;出現(xiàn)直徑大于0.2mm的氣泡、浮起或剝離的則評(píng) 價(jià)為X (抗起泡性評(píng)價(jià)）。將結(jié)果示于表2。
[0165] 〔試驗(yàn)例5〕（耐濕熱白化評(píng)價(jià)）
[0166] 將通過(guò)實(shí)施例與比較例所獲得的粘著片的粘著劑層夾持在1. 1mm厚的兩張無(wú)堿玻 璃之間，將此疊層體作為試樣。將獲得的試樣在85°C、85%RH的條件下保管72個(gè)小時(shí)。此后， 回復(fù)23°C、50%RH(常溫常濕)的氣氛，用目視確認(rèn)白化與否，并根據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐濕熱白 化性，同時(shí)，還測(cè)定了粘著劑層的霧度值。霧度值是試樣在回復(fù)上述常溫常濕氣氛后的30分 鐘內(nèi)，根據(jù)JIS K7136: 2000利用霧度儀（日本電色工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品，產(chǎn)品型號(hào):NDH2000) 測(cè)定的。將結(jié)果示于表2。
[0167] ◎:從剛調(diào)回常溫常濕氣氛后開(kāi)始，完全未白化。
[0168] 〇:部分白化，但回復(fù)常溫常濕氣氛后的兩個(gè)小時(shí)內(nèi)白化消失。
[0169] X:全體白化?；蛘?，部分白化后，在常溫常濕下保存后，也仍然沒(méi)有恢復(fù)原樣。
[0170] [表 1]·

[0174] 根據(jù)表2可知，在實(shí)施例中所獲得的粘著片的段差追隨性、抗起泡性、耐濕熱白化 性均優(yōu)異。
[0175] 工業(yè)實(shí)用性
[0176] 本發(fā)明的粘著片可適宜用于例如觸控面板中的顯示體模組與具有段差的保護(hù)板 特別是塑料板的貼合。
[0177] 附圖標(biāo)記說(shuō)明
[0178] 1…粘著片；11···粘著劑層；12a、12b…剝離片；2…層疊體;21···第一硬質(zhì)板;22… 第二硬質(zhì)板;3…印刷層。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種粘著片，其具有由粘著性組合物交聯(lián)所構(gòu)成的厚度為ΙΟμπι~400μπι的粘著劑層， 所述粘著性組合物含有（甲基）丙烯酸酯共聚物(Α)、聚異氰酸酯化合物(Β)和螯合化合物 (C)，所述（甲基)丙烯酸酯共聚物(Α)的重均分子量為20萬(wàn)~90萬(wàn)，作為構(gòu)成聚合物的單體 單元，含有15質(zhì)量％~30質(zhì)量％具有羥基的單體，不含有具有羧基的單體。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著片，其特征在于，所述粘著性組合物中的所述聚異氰酸酯 化合物(Β)的含量相對(duì)于所述（甲基)丙烯酸酯共聚物(Α) 100質(zhì)量份為0.001質(zhì)量份~5質(zhì)量 份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘著片，其特征在于，所述粘著性組合物中的所述螯合化 合物(C)的含量相對(duì)于所述（甲基）丙烯酸酯共聚物(Α) 100質(zhì)量份為0.001質(zhì)量份~5質(zhì)量 份。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘著片，其特征在于，所述螯合化合物(C)為鋁螯 合化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的粘著片，其特征在于，所述螯合化合物(C)為乙酰 丙酮絡(luò)合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的粘著片，其特征在于，所述粘著片具備兩片剝離 片，所述粘著劑層以與所述兩片剝離片的剝離面相接的方式被所述剝離片夾持。7. -種層疊體，其特征在于，其具備兩片硬質(zhì)板和被所述兩片硬質(zhì)板夾持的粘著劑層， 所述粘著劑層為在權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的粘著片的粘著劑層。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的層疊體，其特征在于，所述硬質(zhì)板中的至少一個(gè)在所述粘著劑 層側(cè)的面上具有段差。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的層疊體，其特征在于，所述段差為由印刷層的有無(wú)而造成的段 差。10. 根據(jù)權(quán)利要求7~9中任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于，所述硬質(zhì)板中的至少一個(gè) 含有塑料板。11. 根據(jù)權(quán)利要求7~10中任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于，所述兩片硬質(zhì)板的一片 為顯示體模組或其一部分，所述兩片硬質(zhì)板的另一片為在所述粘著劑層側(cè)的面上具有框狀 段差的保護(hù)板。
【文檔編號(hào)】C09J175/04GK105992803SQ201480064975
【公開(kāi)日】2016年10月5日
【申請(qǐng)日】2014年3月17日
【發(fā)明人】小澤祐樹, 荒井隆行, 所司悟
【申請(qǐng)人】琳得科株式會(huì)社