包含導(dǎo)電層的光學(xué)物品、以及生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可固化抗靜電底漆組合物，該組合物包含：(d)至少一種聚氧化烯聚合物；(e)至少鋰鹽；(f)選自至少樹枝狀聚合物的至少無(wú)定形物。本發(fā)明還涉及一種具有至少一個(gè)包含抗靜電底漆涂層的表面的光學(xué)物品、以及其生產(chǎn)方法，該抗靜電底漆涂層是通過在基底上沉積并且固化所述組合物獲得的。
【專利說明】包含導(dǎo)電層的光學(xué)物品、以及生產(chǎn)方法
[0001]發(fā)明背景 1.發(fā)明領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明總體上涉及一種具有抗靜電和防反射或減反射特性這兩者的光學(xué)物品，尤 其是眼科鏡片，這些特性有利地減少在其表面上的灰塵的吸引，以及涉及用于制造這種光 學(xué)物品的方法。
[0003] 特別地，本發(fā)明涉及一種具有良好的耐沖擊性和到該光學(xué)物品的基底的良好粘附 性的可固化抗靜電底漆組合物，以及其生產(chǎn)方法。
[0004] 2.相關(guān)技術(shù)的說明
[0005]已知的是借助于典型地基于聚硅氧烷的硬質(zhì)涂層(耐磨和/或耐刮擦涂層)保護(hù)眼 科眼鏡表面(無(wú)論是無(wú)機(jī)還是有機(jī)的）。
[0006] 還已知的是處理眼科鏡片，以便防止出現(xiàn)任何不希望的反射光。鏡片然后設(shè)置有 單層或多層的減反射涂層，該涂層通常由無(wú)機(jī)材料制成。
[0007] 當(dāng)鏡片在其結(jié)構(gòu)內(nèi)包含硬質(zhì)耐磨涂層時(shí)，該減反射涂層一般是沉積在該耐磨層表 面上。這種堆疊體通過使系統(tǒng)硬化并且然后變脆而降低了沖擊強(qiáng)度。這個(gè)問題在有機(jī)玻璃 制成的眼科鏡片行業(yè)是公知的。
[0008] 為了抵消這種缺陷，已經(jīng)建議了在有機(jī)玻璃鏡片與耐磨硬質(zhì)涂層之間提供耐沖擊 的底漆層。
[0009] 還眾所周知的是由基本上絕緣材料制成的光學(xué)物品傾向于使其表面變得容易帶 有靜電，特別是在干燥的條件下通過用擦拭布，一片合成泡沫或聚酯摩擦其表面而進(jìn)行清 洗時(shí)(摩擦帶電）。存在于其表面上的電荷創(chuàng)建靜電場(chǎng)，該靜電場(chǎng)能夠吸引并且保留位于附 近(與其相距幾厘米）的具有非常低重量的物體，通常非常小尺寸的顆粒(諸如灰塵），并且 電荷在物品上一直保持有效。
[0010] 為了降低或抑制粒子吸引力，必須降低靜電場(chǎng)強(qiáng)度，也就是說，減少存在于物品表 面上的靜電荷的數(shù)量。這可以通過以下方式進(jìn)行:例如通過插入誘發(fā)"電荷載體"的強(qiáng)流動(dòng) 性的材料層來(lái)使電荷可移動(dòng)，而同時(shí)具有對(duì)基底(例如有機(jī)基底）的良好粘附性。誘發(fā)最強(qiáng) 移動(dòng)性的材料是所謂的導(dǎo)電材料。因此，高導(dǎo)電材料使得能夠更迅速消散電荷。
[0011] 還已知的是即使耐磨硬質(zhì)涂層被施加在眼科眼鏡上，當(dāng)硬灰塵顆粒沉積在鏡片表 面上并且被布摩擦?xí)r，此硬質(zhì)涂層可能被刮擦。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)揭示了光學(xué)物品可通過在其表面中在功能性涂層堆疊體中結(jié)合至少一 個(gè)導(dǎo)電層、或"抗靜電層"（兩種表達(dá)不加區(qū)別地使用)被給予抗靜電特性。
[0013] 這樣的抗靜電層可形成該功能性涂層堆疊體的外層或中間層（內(nèi)層），或可以直接 沉積在該光學(xué)物品基底上。將這種層結(jié)合到堆疊體中提供了具有抗靜電特性的物品，即使 該抗靜電涂層插入在兩個(gè)非抗靜電涂層或基底之間。
[0014] 如本文中所使用的，"抗靜電"旨在是指不保留和/或發(fā)展大量靜電荷的能力。當(dāng)物 品的一個(gè)表面用合適的擦拭布摩擦之后在其上既不吸引也不保留灰塵和小顆粒時(shí)，該物品 通常被認(rèn)為是具有可接受的抗靜電特性。它能夠迅速消散累積的靜電荷，這樣使得此種物 品在被擦拭后看起來(lái)更清潔。
[0015]可以使用對(duì)材料的抗靜電特性進(jìn)行定量的各種方法。例如，玻璃排除掉靜電荷的 能力可以通過測(cè)量所述電荷的消散時(shí)間來(lái)量化。因此，在本申請(qǐng)中，如果玻璃的放電時(shí)間是 等于或低于500毫秒，優(yōu)選約100-200毫秒，則它被認(rèn)為是具有良好的抗靜電性能。靜電眼鏡 可能具有幾十秒鐘的放電時(shí)間，并且當(dāng)它們剛剛被擦拭時(shí)在排除掉它們的電荷所要求的所 有時(shí)間過程中可能會(huì)吸引周圍的灰塵。
[0016]已知的抗靜電涂層包含至少一種抗靜電劑，該抗靜電劑通常是任選摻雜的金屬氧 化物(半）導(dǎo)體，如氧化銦錫（IT0 )、氧化鋅。
[0017]氧化銦錫（ΙΤ0)是最受歡迎的材料。它可以是銦摻雜的氧化錫或錫摻雜的氧化銦。 最常用的材料典型地是錫摻雜的氧化銦，錫以按重量計(jì)5%至17%的量被使用。
[0018] 申請(qǐng)或?qū)＠鸈P 0834092、DE 3942990、DE 4117257、US 6,852,406和US 2002/ 018887披露了光學(xué)物品，尤其是眼科鏡片，該物品設(shè)置有無(wú)機(jī)性質(zhì)的減反射堆疊體，該堆疊 體包含基于二氧化鈦、氧化銦錫（ΙΤ0)、氧化鋅、氧化錫等的在真空下沉積的無(wú)機(jī)透明導(dǎo)電 層。專利US 6，852，406中所述的IT0層通常由包含90 %的氧化銦和10 %的氧化錫的源形成。
[0019] 以本
【申請(qǐng)人】名義的專利W0 2009/004222披露了具有減反射特性的光學(xué)物品，該物 品包括具有至少一個(gè)涂覆有減反射涂層的主表面的基底，該涂層可以包括至少一個(gè)導(dǎo)電 層。該層優(yōu)選包含選自銦、錫、鋅的氧化物和它們的組合的金屬氧化物，優(yōu)選的材料為氧化 銦錫（ΙΤ0)。
[0020] 然而，包含基于ΙΤ0的抗靜電層的減反射涂層沒有顯示為完全令人滿意。ΙΤ0層需 要通過真空沉積在受控氣氛中沉積。因此，這種解決方案具有高成本工藝(真空蒸鍍工藝） 和缺乏靈活性的缺點(diǎn)，例如當(dāng)客戶想要抗靜電性能但不要減反射(AR)處理時(shí)。
[0021] 另外，基于ΙΤ0的抗靜電層作為缺點(diǎn)遭受以不可忽視的方式在可見光范圍內(nèi)的吸 收，這樣使得它們的厚度必須相對(duì)低，以便不損害光學(xué)物品的透明度特性。
[0022]為了克服這個(gè)普遍問題，已提出了聚合物電解質(zhì)雜化物以形成抗靜電涂層。
[0023]具體地，文獻(xiàn)US 2012/045577描述了抗靜電溶膠/凝膠底漆涂料組合物，該組合物 包含：
[0024] (a)從組分A的至少部分水解得到的水解產(chǎn)物，該組分A由含有至少一個(gè)聚氧化烯 鏈段和至少一個(gè)-31〇)"可水解基團(tuán)的一種或多種化合物組成，其中η是范圍從1到3的整 數(shù)，并且X基團(tuán)獨(dú)立地是0Η基團(tuán)的前體，如甲硅烷基化的聚氧化乙烯（甲硅烷基化的ΡΕ0);和 [00 25] (b)至少一種無(wú)機(jī)金屬鹽，如Li ;
[0026]其中組分A在該組合物的聚合時(shí)產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)，該組合物的干提取物含有小于按 重量計(jì)5 %的游離聚氧化烯聚合物。
[0027]為了形成抗靜電底漆組合物，將該甲硅烷基化聚氧化乙烯用鹽酸水解，并且然后 加入催化劑、表面活性劑和鋰鹽。
[0028]從以上披露的組合物制成的抗靜電底漆涂層顯示良好的抗靜電性能（約200ms或 更短的衰減時(shí)間），同時(shí)具有高光學(xué)透明性(實(shí)現(xiàn)0%光吸收）。
[0029]然而，在由甲硅烷基化的ΡΕ0和Li鹽組成的體系中，離子傳輸主要存在于聚氧化乙 烯(ΡΕ0)聚合物的非晶相中，而結(jié)晶相通常是不導(dǎo)電的。
[0030]此外，甲硅烷基化的ΡΕ0基質(zhì)的微晶誘發(fā)光散射，這將在其中該抗靜電涂層溶膠/ 凝膠已沉積的光學(xué)物品上產(chǎn)生霧度。
[0031]因此，為了獲得導(dǎo)電涂層，應(yīng)該控制結(jié)晶風(fēng)險(xiǎn)。
[0032]此外，與標(biāo)準(zhǔn)的非導(dǎo)電性底漆相比，在涂層中存在ΡΕΟ-Li體系通常會(huì)降低光學(xué)物 品的整體機(jī)械性能，尤其是硬度(耐刮擦性），即使是將硬質(zhì)涂層直接沉積到抗靜電底漆層 上。
[0033] 此外，可能有時(shí)候會(huì)缺乏基于ΡΕ0的底漆對(duì)某些有機(jī)基底如MR7_?、JVIR8於、PC (聚碳酸酯）、具有約1.6的折射率的丙烯酸鏡片和高折射率鏡片(如具有1.74的指數(shù)的那些 材料)的粘附性。
[0034] 其他抗靜電底漆涂料組合物不含有TOIUS 6 458 875描述了從包括聚己內(nèi)酯 (PCL)三醇、聚己內(nèi)酯二醇和雙(4-異氰酸基-環(huán)己基）甲烷的組合物形成的基于聚氨酯的抗 靜電涂層。此文件傳授了將0.5至5.0重量百分?jǐn)?shù)的全氟烷基磺酰亞胺（如三氟甲烷磺酰亞 胺鋰)的可電離鹽結(jié)合到該組合物中以增強(qiáng)導(dǎo)電性。
[0035]在這份文件中，甲硅烷基化的ΡΕ0基質(zhì)已被聚己內(nèi)酯(PCL)三醇和二醇取代。此外， 該文件沒有提及在眼科物品中如眼鏡鏡片中用途的任何參考。
[0036]因此，應(yīng)該理解的是存在對(duì)改進(jìn)的抗靜電底漆組合物的需要，尤其是對(duì)改進(jìn)的聚 氨酯抗靜電底漆組合物的需要，其中防止了結(jié)晶風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)具有導(dǎo)電性，而不會(huì)不利影響組 合物的透明度和或?qū)ο旅娴幕椎恼掣叫浴?br>[0037]此外，仍然令人希望的是要生產(chǎn)新的抗靜電底漆組合物，其產(chǎn)生不損害被涂覆的 光學(xué)物品的光學(xué)和機(jī)械特性的抗靜電底漆涂層。
[0038]確實(shí)，在所有基底上具有改進(jìn)的粘附性、機(jī)械特性和良好的抗靜電特性的獨(dú)特抗 靜電底漆組合物是高度令人希望的。
[0039] 特別地，新的抗靜電組合物應(yīng)提供能夠本身通過濕涂覆技術(shù)涂覆有附加的涂層 (例如耐磨和/或耐刮擦涂層)同時(shí)保持其優(yōu)異的抗靜電特性的抗靜電底漆涂層。
[0040] 本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供用于形成抗靜電和任選地耐磨和/或耐刮擦層的抗靜 電底漆組合物，這些層同時(shí)提供對(duì)光學(xué)基底和/或在其上形成的附加的功能性涂層的良好 粘附性，并且同時(shí)保持所獲得的光學(xué)物品（例如眼科鏡片）的光學(xué)和機(jī)械特性(高透射率、低 霧度、良好的耐磨/耐刮擦性、良好的耐沖擊性）和/或其他附加特性如減反射、防污、防霧 等......
[0041] 另外，軟塑料基底如塑料鏡片通常由軟的聚合物材料制成并且當(dāng)鏡片用布清潔并 且尤其當(dāng)有灰塵沉積在表面上時(shí)是易刮擦的。由此，通常需要抗靜電和耐磨和/或耐刮擦的 底漆涂層用于塑料鏡片或其他軟基底。
[0042] 發(fā)明概述
[0043] 因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種新穎的可固化抗靜電底漆組合物，該組合 物能夠賦予物品(尤其是透明物品）抗靜電性并且避免現(xiàn)有技術(shù)的組合物的缺點(diǎn)，尤其是避 免了 ΡΕ0基質(zhì)的結(jié)晶風(fēng)險(xiǎn)以及基于PEO/Li體系的抗靜電底漆組合物的降低的機(jī)械特性。
[0044] 尤其，通過本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物獲得的涂層具有低霧度連同非常良 好的抗靜電特性和非常良好的機(jī)械特性，如硬度(耐刮擦性)和耐磨性，而同時(shí)具有良好的 對(duì)下面的基底的粘附性。
[0045]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，提供了一種可固化抗靜電底漆組合物，該組合物包含：
[0046] (a)至少一種聚氧化稀聚合物；
[0047] (b)至少鋰鹽；
[0048] (c)選自至少樹枝狀聚合物的至少無(wú)定形物。
[0049] 優(yōu)選地，（所述樹枝狀聚合物的干提取物)/(所述聚氧化烯聚合物的干提取物）的 重量比范圍為從0.05至1.5。
[0050] 由于其特性，根據(jù)本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物增強(qiáng)了導(dǎo)電性，而不會(huì)不利 地影響組合物的透明度和/或?qū)ο旅娴幕椎恼掣叫浴?br>[0051] 更具體地，并且如在下面的實(shí)例中所示，本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物可以 出人意料地與不同類型的基底一起使用：例如與〇1?39、1?7、1?8、1?1.74和丙烯酸鏡片基底 粘附性良好，同時(shí)具有低霧度和優(yōu)異的耐磨特性。
[0052] 此外，根據(jù)本發(fā)明存在選自至少樹枝狀聚合物中的無(wú)定形物、以及特定重量比的 樹枝狀聚合物/聚氧化烯聚合物使能防止聚氧化烯聚合物的結(jié)晶風(fēng)險(xiǎn)(尤其是如果這種聚 合物是選自ΡΕ0)，同時(shí)保持鋰鹽的溶解度以及良好的機(jī)械特性和良好的抗靜電性能。
[0053] 不受任何理論的束縛，本
【申請(qǐng)人】發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的樹枝狀聚合物可以最小化在本 體狀態(tài)(如ΡΕΟ-Li體系）的聚氧化烯聚合物的結(jié)晶，以使聚氧化烯聚合物的局部濃度通常低 于結(jié)晶點(diǎn)。
[0054] 另外，在可固化抗靜電底漆組合物中的樹枝狀聚合物的存在使得能夠獲得與標(biāo)準(zhǔn) 的抗靜電底漆組合物相比，具有良好的機(jī)械特性、尤其是良好的硬度(耐刮擦性）的抗靜電 涂層。
[0055] 另外，由于其特性，從本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物所得的抗靜電涂料組合 物可以與幾個(gè)層的堆疊體一起使用，并且仍然為物品提供抗靜電特性，即使其他功能性涂 層(尤其是介電材料的減反射涂層)被沉積在所述涂層之上。
[0056] 本發(fā)明的目的涉及一種制備可固化抗靜電底漆組合物的方法，該組合物由以下步 驟獲得：
[0057]-將至少一種聚氧化烯聚合物與預(yù)先干燥的樹枝狀聚合物混合；
[0058]-將鋰鹽加入至所述混合物中并且攪拌；
[0059]-加入多異氰酸酯，并且
[0060] -任選地，加入并且混合催化劑和表面活性劑。
[0061] 本發(fā)明還涉及一種具有至少一個(gè)包含抗靜電涂層的表面的光學(xué)物品，該抗靜電涂 層是通過沉積并且固化根據(jù)本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物獲得的。
[0062] 本發(fā)明還涉及一種用于在光學(xué)物品的基底上形成抗靜電涂層的方法，所述基底具 有至少一個(gè)面，該方法包括：
[0063] -制備如上所定義的可固化抗靜電底漆組合物；
[0064] -用所述可固化抗靜電底漆組合物涂覆該基底;并且 [0065]-固化所述可固化抗靜電底漆組合物。
[0066]本發(fā)明的其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將從下面的詳細(xì)描述中變得明顯。然而，應(yīng)該理解 詳細(xì)描述和特定實(shí)例，雖然說明本發(fā)明的特定實(shí)施例，但僅是通過舉例給出，因?yàn)楦鶕?jù)這種 詳細(xì)描述，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的各種變化和修改對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將變得是明顯 的。
[0067]發(fā)明的詳細(xì)說明和優(yōu)選實(shí)施方式
[0068]術(shù)語(yǔ)"包含"（及其任何語(yǔ)法變化形式，例如"包含有（comprises)"和"包含了 (comprising)"）、"具有"（及其任何語(yǔ)法變化形式，例如"有(has)"和"具有(having)"）、"含 有"（及其任何語(yǔ)法變化形式，例如"含(contains)"和"含有了（containing)"）、以及"包括" (及其任何語(yǔ)法變化形式，例如"包括有（includes)"和"包括了（including)"）都是開放式 連接動(dòng)詞。它們用于指明其所述特征、整數(shù)、步驟或組分或基團(tuán)的存在，但不排除其一種或 多種其他特征、整數(shù)、步驟或組分或基團(tuán)的存在或加入。因此，"包含"、"具有"、"含有"或"包 括"一個(gè)或多個(gè)步驟或要素的方法或方法中的步驟具備所述一個(gè)或多個(gè)步驟或要素，但不 限于僅具備所述一個(gè)或多個(gè)步驟或要素。
[0069]除非另外指明，在此使用的所有關(guān)于成分、范圍、反應(yīng)條件等的數(shù)量的數(shù)字或表述 應(yīng)被理解為在所有情況下均受術(shù)語(yǔ)"約"修飾。
[0070]此外除非另外指明，根據(jù)本發(fā)明，對(duì)《從X至Y》或"在X至Y之間"的值的區(qū)間的指示 意為包括X和Y的值。
[0071] 當(dāng)光學(xué)物品包括一個(gè)或多個(gè)表面涂層時(shí)，術(shù)語(yǔ)"將層沉積到該光學(xué)物品上"是指將 層沉積到光學(xué)物品的最外涂層(即，最接近于空氣的涂層)上。
[0072] 涂層堆疊體中的外層是在沉積另一個(gè)(另一些)涂層之前最靠近空氣的層。
[0073] 根據(jù)本發(fā)明制備的光學(xué)制品是一種透明光學(xué)制品、優(yōu)選地是一種鏡片或鏡片毛 坯、并且更優(yōu)選地是一種眼科鏡片或鏡片毛坯。該光學(xué)物品可在其凸主面（前側(cè)）、凹主面 (背面）、或兩個(gè)面上用根據(jù)本發(fā)明的抗靜電涂層涂覆。
[0074] 本文中，術(shù)語(yǔ)"鏡片"指有機(jī)或無(wú)機(jī)玻璃鏡片，優(yōu)選地有機(jī)鏡片，該鏡片包括鏡片基 底(其可以涂覆有一個(gè)或多個(gè)具有不同性質(zhì)的涂層）。
[0075] 本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物在固化時(shí)提供了具有抗靜電特性的功能性涂 層。它在本專利申請(qǐng)中有時(shí)被稱為"抗靜電組合物"。
[0076] 根據(jù)本發(fā)明，該可固化抗靜電底漆組合物包含：
[0077] (a)至少一種聚氧化烯聚合物；
[0078] (b)至少鋰鹽；
[0079] (c)選自至少樹枝狀聚合物的至少無(wú)定形物。
[0080] (樹枝狀聚合物的干提取物)/(聚氧化烯聚合物的干提取物)的重量比對(duì)以下性能 的良好平衡具有影響：
[0081] 無(wú)定形物應(yīng)該是處于抑制聚氧化烯聚合物的結(jié)晶的足夠量，
[0082] 無(wú)定形物不應(yīng)過量添加，否則它可能損害機(jī)械（與交聯(lián)基質(zhì)相比樹狀聚合物是 柔軟的材料)和抗靜電性能(樹狀聚合物是聚氧化烯聚合物網(wǎng)絡(luò)上的障礙物）
[0083] 使用范圍為從0.05至1.5、特別是范圍從0.08至0.7、并且理想地約0.3的（所述樹 枝狀聚合物的干提取物)/(所述聚氧化烯聚合物的干提取物)重量比，得到最好的結(jié)果。 [0084]根據(jù)本發(fā)明，樹枝狀聚合物包括已完全支化的星形拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的樹狀聚合物和具有 不完全支化的或不規(guī)則的結(jié)構(gòu)的超支化聚合物。
[0085]樹狀聚合物和超支化聚合物分子這兩者均由從中心核心發(fā)散的重復(fù)單元組成。該 核心的特征在于它的官能度，該官能度是它可以連接到該分子的外部部分的化學(xué)鍵的數(shù) 量。核心的官能度通常是三或四。通過核心的鍵，線性單元(單一單體或直鏈)的層被附接到 該核心上并且每個(gè)臂以該多官能的支化單元封端。較大的分子是通過將線性單元的殼體加 入到在下面的層的端基中創(chuàng)建的。如果所有這些單元都完美地附接到分子時(shí)，形成樹狀聚 合物。與此相反，在分子中沒有任何這些單元將導(dǎo)致超支化聚合物結(jié)構(gòu)。樹狀聚合物和超支 化聚合物的示意圖示于圖1中。
[0086] 優(yōu)選地，本發(fā)明的樹枝狀聚合物在其末端具有羥基。
[0087] 根據(jù)本發(fā)明的第一特征，該樹枝狀聚合物可以具有任何程度的羥基官能度，但目 前優(yōu)選它為從約5至約60,特別是從約10至約32,典型地從15到20,并且更好的是約16。
[0088] 如本文所用，"羥基官能的"和"羥基官能度"是指用于與試劑(典型地與這些基團(tuán) 反應(yīng))反應(yīng)的多官能分子上可用的指定官能團(tuán)的類型和數(shù)目。例如，關(guān)于樹枝狀聚合物，它 是指在第η代的聚合物上的可用官能團(tuán)的數(shù)目。因此，例如不受限制，具有16的羥基官能度 的樹枝狀聚合物將被理解為在該聚合物的外"表面"上具有16個(gè)游離羥基。所述游離基團(tuán)是 可供用于與交聯(lián)劑的進(jìn)一步聚合。
[0089]根據(jù)本發(fā)明的第二特征，樹枝狀聚合物具有的數(shù)均摩爾質(zhì)量Μη范圍為從500到 5000g/mol，優(yōu)選范圍為從1000到3000g/mol，特別是從1500到2000g/mol并且理想地1750。
[0090] 特別地，樹枝狀聚合物是樹枝狀聚酯或聚醚。
[0091] 已發(fā)現(xiàn)這種類型的化合物由于它們的獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，特別是它們的羥基反應(yīng)性 基團(tuán)的異常濃度和/或它們的特定數(shù)均摩爾質(zhì)量Μη和/或支化密度，提供了優(yōu)異的耐熱性和 耐化學(xué)性。
[0092] 有利的是，該樹枝狀聚合物具有選自2,2_雙(羥甲基)丙酸、2,2_雙(羥甲基)丁酸 或其混合物的支化單元。
[0093] 例如，本發(fā)明的樹枝狀聚合物可以是以商品名BoltornH20氣BoltornH30氣 BoltornH40#或其混合物可商購(gòu)自柏斯托公司(Perstorp)。
[0094] 尤其，根據(jù)本發(fā)明的樹枝狀聚合物是具有2,2_雙(羥甲基)丙酸(雙-MPA)支化單元 以商品名BoltornmO?可得并且具有圖2中所示的結(jié)構(gòu)的超支化聚酯。
[0095] 相對(duì)于可固化抗靜電底漆組合物(干提取物）的總重量，樹枝狀聚合物(干提取物） 的按重量計(jì)含量范圍為從5 %至20 %，優(yōu)選10 %至20 %，并且理想地約15 % +/-2 %。
[0096] 因此，可使用的相對(duì)大量的樹枝狀聚合物。確實(shí)，根據(jù)本發(fā)明使用的樹枝狀聚合物 可出人意料地部分地替代該聚氧化烯聚合物以降低所述聚氧化烯聚合物(如ΡΕ0)的結(jié)晶風(fēng) 險(xiǎn)，同時(shí)增強(qiáng)與基底的粘附性。
[0097] 根據(jù)本發(fā)明，該聚氧化烯聚合物可以是聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯或其 混合物。
[0098]優(yōu)選地，該聚氧化烯聚合物是聚氧化乙烯(ΡΕ0)，優(yōu)選直鏈的ΡΕ0。
[0099]特別地，根據(jù)本發(fā)明的聚氧化烯聚合物導(dǎo)電聚合物具有相對(duì)低的分子量。例如，它 具有的數(shù)均摩爾質(zhì)量Μη范圍從200至1000g/mol，優(yōu)選范圍從350至500g/mol，并且理想地約 400g/mol。
[0100] 典型地，ΡΕ0具有的數(shù)均分子量Μη范圍從350至500g/mol，并且理想地約400g/mol。 例如，可使用具有從2-6個(gè)羥基的羥基官能度的ΡΕ0多元醇。
[0101]相對(duì)于可固化抗靜電底漆組合物(干提取物）的總重量，聚氧化烯聚合物(干提取 物）的按重量計(jì)的含量是范圍從40%至60%，優(yōu)選40%至50%，并且理想地43%-45%。
[0102] 根據(jù)本發(fā)明的聚氧化烯聚合物能夠與交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)從而形成用于鋰鹽的基質(zhì)。
[0103] 根據(jù)本發(fā)明的鋰鹽的實(shí)例可以選自高氯酸鋰(LiC104)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、六氟 砷酸鋰(LiAsFe)、碘化鋰(Lil)、溴化鋰(LiBr)、硫氰酸鋰(LiSCN的）、硝酸鋰(LiN0 3)、硫化 鋰(Li2S)、三(三氟甲基磺酰基）甲基化鋰(LiC(S02CF 3)3)、三氟甲磺酸鋰鹽(LiS03CF3)、（雙） 三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiN(S0 2CF3)2)、（雙)全氟乙烷磺酰胺鋰(LiN(S02C 2F5)2)、5-磺基間苯 二甲酸鋰、3，5-二碘-2-羥基苯甲酸鋰鹽、3，5-二碘水楊酸鋰鹽、β-羥基丙酮酸鋰鹽水合物、 氨基甲酰磷酸二鋰鹽、對(duì)-甲苯亞磺酸鋰鹽、聚（乙烯-共-甲基丙烯酸)鋰鹽、無(wú)水甲苯-4-亞 磺酸鋰鹽、等等，所有這些都可以單獨(dú)使用或與其他組合使用。優(yōu)選使用(雙)三氟甲烷磺酰 胺鋰（LiN(S0 2CF3)2)或（雙）全氟乙烷磺酰胺鋰（LiN(S02C 2F5)3)或三氟甲磺酸鋰鹽 (LiS03CF 3)〇
[0104] 相對(duì)于可固化抗靜電底漆組合物(干提取物）的總重量，鋰鹽(干提取物）的按重量 計(jì)的含量是范圍從5%至15%，優(yōu)選10%。
[0105] 根據(jù)本發(fā)明，聚氧化烯聚合物和樹枝狀聚合物能夠與交聯(lián)劑（如多異氰酸酯）反 應(yīng)。
[0106] 目前優(yōu)選的交聯(lián)劑是具有例如從2至6的異氰酸酯官能度的多異氰酸酯，如二異氰 酸酯，它可以與聚氧化烯聚合物和/或樹枝狀聚合物的羥基反應(yīng)，以形成氨基甲酸乙酯。
[0107] 確實(shí)，根據(jù)本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物的實(shí)施例，樹枝狀聚合物和ΡΕ0與二 異氰酸酯化合物反應(yīng)以形成適配為鋰鹽的固體電解質(zhì)載體的聚氨酯聚合物基質(zhì)。
[0108] 優(yōu)選地，該二異氰酸酯化合物可以選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：1，6_六亞甲基 二異氰酸酯(HMDI);4,4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯;3-異氰酸基甲基_3,5,5_三甲基環(huán)己基 異氰酸酯；1，4-環(huán)己基二異氰酸酯；2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯；1，4-亞苯基二異氰 酸酯；2，4-甲苯二異氰酸酯；2，6-甲苯二異氰酸酯；2，2 亞甲基二苯基二異氰酸酯；2，4 ' -亞甲基二苯基二異氰酸酯;4，4 亞甲基二苯基二異氰酸酯;萘二異氰酸酯;和其混合物。
[0109] 相對(duì)于可固化抗靜電底漆組合物(干提取物）的總重量，多異氰酸酯(干提取物）的 按重量計(jì)的含量是范圍從25 %至40 %，優(yōu)選30 % +/-2 %。
[0110]
【申請(qǐng)人】已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)了此種可固化抗靜電底漆組合物最小化或消除了摩 擦電效應(yīng)，同時(shí)保持了包括標(biāo)準(zhǔn)的底漆層而不是基于ΡΕ0的底漆層的鏡片的耐磨性、透射 率、低霧度特性。這些不同特性示于以下實(shí)例1至3。此外，還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了至少達(dá)到基于ΡΕ0的 參比抗靜電膜的抗靜電和光學(xué)特性，同時(shí)使用由本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物形成的 抗靜電涂層增強(qiáng)了機(jī)械性能。
[0111] 為了形成本發(fā)明的可固化抗靜電底漆組合物，可以將樹枝狀聚合物和聚氧化烯聚 合物溶解在合適的溶劑中，例如但不限于，丙酮、甲基乙基酮、二甲基亞砜(DMS0)、二甲基甲 酰胺(DMF)、l-4碳的醇、二醇、二甘醇二甲醚、甲苯、二甲苯、乙二醇或丙二醇、甲氧基丙醇、 甲氧基乙醇。
[0112] 通常也使用催化劑，以加速固化時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的添加劑可以是例如月桂酸二 丁基錫(DBTDL)。
[0113] 此外，可以典型地加入其他添加劑，包括潤(rùn)濕劑，如由畢克化學(xué)公司(BYK Chemie) 出售的BYK340或由汽巴精化有限公司（Ciba Specialty Chemicals)出售的__EFKA?3034。
[0114] 例如，可固化抗靜電底漆組合物包含相對(duì)于該可固化涂料組合物的總重量按重量 計(jì)：
[0115] (a)按重量計(jì)從40 %至60%、優(yōu)選40%至50%、并且理想地43-45%的該聚氧化烯 聚合物；
[0116] (b)按重量計(jì)從5%至15%、優(yōu)選10%的鋰鹽；
[0117] (c)按重量計(jì)從25%至40%、優(yōu)選30% +/_2%的多異氰酸酯；
[0118] (d)按重量計(jì)從5%至20%、優(yōu)選10%至20%、并且理想地15%+/-2%的該樹枝狀 聚合物；
[0119] (e)以及任選地按干物質(zhì)含量重量計(jì)從10%至25%的溶劑。
[0120] 根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，該可固化抗靜電底漆組合物包含相對(duì)于該可固化抗靜電底漆 組合物的總重量按重量計(jì)：
[0121] (a)按重量計(jì)從40 %至60%、優(yōu)選40%至50%、并且理想地43 %-45%的該聚氧化 乙烯；
[0122] (b)按重量計(jì)從5%至15%、優(yōu)選10%的鋰鹽；
[0123] (c)按重量計(jì)從25%至40%、優(yōu)選30% +/_2%的1，6-六亞甲基二異氰酸酯；
[0124] (d)按重量計(jì)從5%至20%、優(yōu)選10%至20%、并且理想地15%+/-2%的至少在其 末端具有羥基并且具有從15至20的羥基官能度程度的樹枝狀聚合物；
[0125] (e)以及任選地按干物質(zhì)含量重量計(jì)從10 %至25 %的溶劑。
[0126] 現(xiàn)在將更詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明獲得的物品。
[0127] 本發(fā)明提供了具有電荷衰減時(shí)間<500毫秒，優(yōu)選<200毫秒，并且更好地<150毫 秒的光學(xué)物品。
[0128] 最終光學(xué)物品優(yōu)選地不吸收在可見范圍內(nèi)的光（或極少），這在此是指該抗靜電 (AS)涂層具有在可見范圍內(nèi)1%或更低的光吸收，和/或在可見光譜內(nèi)優(yōu)選地高于90%、更 優(yōu)選高于95%、并且甚至更優(yōu)選高于96%的相對(duì)透光系數(shù)，IV。優(yōu)選地，這兩個(gè)特征同時(shí)被 滿足并且可以通過小心控制該涂層的厚度來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0129] 如在本文中所使用的，Tv系數(shù)是如在標(biāo)準(zhǔn)NF EN 1836中所定義的那樣并且對(duì)應(yīng)于 380-780nm波長(zhǎng)范圍。
[0130] 在替代性實(shí)施例中，該光學(xué)物品可以被著色或染色并且吸收在可見范圍內(nèi)的光。 [0131]根據(jù)本發(fā)明制備的最終光學(xué)物品優(yōu)選地具有低霧度特征。霧度是從入射光的軸線 散射大于2.5°的透射光的度量。霧度值越小，混濁的程度越低。本發(fā)明的光學(xué)物品的霧度值 優(yōu)選地小于0.8%，并且更優(yōu)選地小于0.5%。
[0132] 基底可以由無(wú)機(jī)玻璃或有機(jī)玻璃，優(yōu)選有機(jī)玻璃(聚合物基底）制得。有機(jī)眼鏡可 以由目前用于有機(jī)眼科鏡片的任何材料制成：
[0133] 熱塑性材料和熱塑性聚氨酯
[0134] 熱固性(交聯(lián)的）材料，如烯丙基衍生物的聚合獲得的那些，例如直鏈或支鏈的 脂族或芳族多元醇的烯丙基碳酸酯，如乙二醇雙(烯丙基碳酸酯），二甘醇雙（2-甲基碳酸 酯），二甘醇雙(烯丙基碳酸酯），乙二醇雙(2-氯烯丙基碳酸酯），三甘醇雙(烯丙基碳酸酯）， 1，3_丙二醇雙(烯丙基碳酸酯），丙二醇雙(2-乙基烯丙基碳酸酯），1，3_ 丁烯二醇雙(烯丙基 碳酸酯），1，4_ 丁烯二醇雙（2-溴烯丙基碳酸酯），二丙二醇雙(烯丙基碳酸酯），三亞甲基二 醇雙(2-乙基烯丙基碳酸酯），五亞甲基二醇雙(烯丙基碳酸酯），亞異丙基雙酚-A雙(烯丙基 碳酸酯），
[0135] 熱固性材料，如聚（甲基）丙烯酸酯和甲基丙烯酸烷基酯的聚合的共聚物，該甲 基丙烯酸烷基酯特別是&_C4甲基丙烯酸烷基酯，如（甲基)丙烯酸甲基酯和（甲基)丙烯酸乙 基酯，包含衍生自雙酚A的（甲基)丙烯酸聚合物和共聚物的基底，聚乙氧基化的芳香族（甲 基)丙烯酸酯如聚乙氧基化的雙酚酯二（甲基)丙烯酸酯，聚硫代（甲基)丙烯酸酯，
[0136] 熱固性聚氨酯、聚硫胺甲酸酯、聚環(huán)氧化物、聚環(huán)硫化物，
[0137] 以及它們的共聚物和共混物。
[0138] -般而言，當(dāng)可固化抗靜電底漆組合物用丙酮作為溶劑制備時(shí)，不推薦聚碳酸酯 基底。
[0139] 該基底顯然可以通過聚合以上單體的混合物而獲得。通過(共）聚合物，它是指共 聚物或聚合物。通過（甲基)丙烯酸酯，它是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0140] 特別推薦的基底是由PPG工業(yè)公司（PPG INDUSTRIES)以商品名CR-ay出售的、通 過二甘醇雙（烯丙基碳酸酯）聚合或共聚獲得的基底（ORMA?ESSIL0R鏡片），稱為MR7和 MR8的聚硫胺甲酸酯基底(三井化學(xué)公司(Mitsui Chemicals))，稱為MR1.74的超高折射率 基底(三井化學(xué)公司）和具有約1.6的折射率的丙烯酸基底。
[0141] 本發(fā)明的抗靜電底漆涂層直接沉積在其上的物品表面可以任選地進(jìn)行旨在改善 粘附性的物理或化學(xué)預(yù)處理步驟，例如高頻放電等離子體處理、輝光放電等離子體處理、電 暈處理、電子束處理、離子束處理、溶劑處理或酸或堿(NaOH)處理。
[0142] 根據(jù)本發(fā)明的特征，將該抗靜電涂料組合物以這樣的方式沉積到基底上，使得固 化后，它形成具有厚度為1微米或更大、優(yōu)選從1至100微米、更優(yōu)選從2至10微米并且更好地 從2.5至6微米的抗靜電底漆涂層。
[0143] 本領(lǐng)域中已知的任何耐磨涂層可以在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施例中使用并且沉積在本 發(fā)明的抗靜電涂層上。
[0144] 按定義，耐磨涂層是這樣一種涂層:與相同的但不具有耐刮擦涂層的光學(xué)物品相 比，它改進(jìn)了成品光學(xué)物品的耐磨性。
[0145] 耐磨涂料組合物的實(shí)例在EP 614957、美國(guó)專利號(hào)4,211，823、W0 94/10230、美國(guó) 專利號(hào)5,015,523中披露。
[0146] 最優(yōu)選的耐刮擦涂料組合物是含有以下項(xiàng)作為主成分的那些，環(huán)氧基烷氧基硅 烷，例如像[γ ]_縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYM0)和二烷基二烷氧基硅烷，例如像 二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)，膠體二氧化硅和催化量的固化催化劑，如乙酰丙酮化鋁或它 的水解產(chǎn)物，該組合物的其余部分基本上由本領(lǐng)域中通常用于配制這些組合物的溶劑組 成。
[0147] 此外，包括外層的單層或多層減反射涂層可以任選地直接沉積在所述抗磨損涂層 上。
[0148] 減反射（AR)涂層和它們的制造方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的，并且在 US20080206470中披露。本發(fā)明的AR涂層可以包括改進(jìn)最終光學(xué)物品在可見光譜的至少一 部分內(nèi)的減反射特性的任何層或?qū)拥亩询B體，由此增加透光率并減少在物品-空氣界面處 的表面反射。
[0149] 優(yōu)選地，AR涂層的總物理厚度是小于1微米，更優(yōu)選小于或等于500nm。減反射涂層 的總物理厚度通常高于l〇〇nm，優(yōu)選高于150nm〇
[0150] 根據(jù)具體實(shí)施例，防污頂涂層可被沉積在所述抗靜電涂層的所述外層上。
[0151] 防污頂涂層被定義為疏水和/或疏油的表面涂層。優(yōu)選地用于本發(fā)明的防污頂涂 層是將物品的表面能降低至小于20mJ/m2的那些。當(dāng)使用具有小于14mJ/m 2并且甚至更好小 于12mJ/m2的表面能的防污頂層時(shí)，本發(fā)明有特別的意義。
[0152] 上面提及的表面能值是根據(jù)Owens Wendt方法計(jì)算的，這種方法在以下文獻(xiàn)中進(jìn) 行了描述：〇wens,D.K;Wendt，R.G."聚合物的表面能估算"（"Estimation of the surface force energy of polymers"），應(yīng)用聚合物科學(xué)期刊（J.Appl.Polym.Sci.)，1969,51， 1741-1747。
[0153]總體上，沉積的防污頂涂層具有低于30nm、優(yōu)選地范圍從1至20nm、更優(yōu)選地范圍 從1至10nm，并且甚至更好地從1至5nm的物理厚度?？梢酝ㄟ^石英刻度尺進(jìn)行沉積厚度的控 制。
[0154]如此得到的物品表現(xiàn)出超疏水性連同抗靜電特性和耐磨性。
[0155] 不管本發(fā)明的實(shí)施例是什么，本發(fā)明的可固化抗靜電底漆涂層相比其他抗靜電涂 層體系顯示出許多優(yōu)點(diǎn)，包括
[0156] 1)它可以簡(jiǎn)單地并且在低溫(~100°C)過程加工；
[0157] 2)它適用于大多數(shù)具有優(yōu)異粘附性的基底；
[0158] 3)它具有優(yōu)異的耐磨性
[0159] 4)它允許靈活的過程以制造其他功能性涂層；
[0160] 可固化抗靜電底漆涂層在光學(xué)鏡片行業(yè)、尤其是眼科鏡片(例如眼鏡鏡片)具有特 定應(yīng)用。
[0161 ]本發(fā)明還涉及一種制備該可固化抗靜電底漆組合物的方法，該組合物由以下步驟 獲得：
[0162] -將至少一種聚氧化烯聚合物與預(yù)先干燥的樹枝狀聚合物混合；
[0163] -將鋰鹽加入至所述混合物中并且攪拌；
[0164] -加入多異氰酸酯，并且
[0165] -任選地，加入并且混合催化劑和表面活性劑(也是預(yù)先干燥的）。
[0166] 本發(fā)明還涉及一種用于在光學(xué)物品的基底上形成抗靜電涂層的方法，所述基底具 有至少一個(gè)面，該方法包括：
[0167] -制備如上所定義的可固化抗靜電底漆組合物；
[0168] -用所述可固化抗靜電底漆組合物涂覆該基底;并且
[0169] -固化所述可固化抗靜電底漆組合物。
[0170]抗靜電涂層通常通過任何濕涂法(例如浸涂，噴涂或旋涂)施加。
[0171]確實(shí)，本發(fā)明還涉及一種具有至少一個(gè)包含抗靜電涂層的表面的光學(xué)物品，該抗 靜電涂層是通過在基底上沉積并且固化如以上定義的可固化抗靜電底漆組合物獲得的。
[0172] 現(xiàn)在，將參考以下實(shí)例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。這些實(shí)例僅為了說明本發(fā)明而提供 并且不應(yīng)該解釋為限制本發(fā)明的范圍和精神。
[0173] 實(shí)例
[0174] 1.測(cè)試方法
[0175] 使用以下試驗(yàn)程序來(lái)評(píng)估根據(jù)本發(fā)明制備的光學(xué)物品。每個(gè)系統(tǒng)制備了三個(gè)樣品 用于測(cè)量并且報(bào)告的數(shù)據(jù)是以三個(gè)數(shù)據(jù)的平均值計(jì)算的。
[0176] a)電荷衰減時(shí)間
[0177] 在本專利申請(qǐng)中，已經(jīng)預(yù)先經(jīng)受在900伏特下的電暈放電的光學(xué)物品的電荷衰減 時(shí)間使用來(lái)自約翰·丘伯儀器公司（John Chubb Instrumentation)的JCI 155v5電荷衰減 試驗(yàn)裝置在25 °C和50 %相對(duì)濕度下測(cè)量。
[0178] 該裝置裝配有JCI 176電荷測(cè)量樣品支撐件、JCI 191受控的濕度試驗(yàn)箱、JCI 192 干空氣供給單元和根據(jù)英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中指定的方法校準(zhǔn)JCI 155v5(來(lái)自約翰?丘伯儀器公司） 的電壓靈敏度和衰減時(shí)間測(cè)量性能以及可追溯到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)電壓測(cè)量值和電阻和電 容值。
[0179] b)干粘附性測(cè)試
[0180]所轉(zhuǎn)移的涂層的干粘附性使用劃格粘附性測(cè)試根據(jù)ASTM D3359-93測(cè)定，通過用 剃刀穿過涂層切割出一系列5條間隔開1_的線，接著是以垂直于第一系列的角度切割出第 二系列5條間隔開1mm的線，從而形成包括25個(gè)正方形的網(wǎng)格圖案。用空氣流吹網(wǎng)格圖案以 除去劃線期間形成的任何灰塵之后，然后將透明玻璃紙膠帶(3MSCOTCH? n° 600)施加在 該網(wǎng)格圖案上，有力地壓下，并且然后在垂直于涂層表面的方向上迅速?gòu)耐繉又欣x。然后 將新膠帶的施加和去除再重復(fù)兩次。粘附性評(píng)價(jià)如下(0是最好的粘附性，1-4是在中間的， 并且5是最差的粘附性）。
[0181] c)霧度值和透射率(Tv)
[0182] 利用來(lái)自畢克-加特納公司（BYK-Gardner)的Haze-Guard Plus霧度測(cè)量?jī)x(色差 測(cè)量?jī)x)根據(jù)ASTM D1003-00的方法(通過引用以其全文結(jié)合于此)通過光透射測(cè)量最終的 光學(xué)物品的霧度值。本申請(qǐng)中對(duì)"霧度"值的所有提及都是按照這種標(biāo)準(zhǔn)。首先根據(jù)生產(chǎn)廠 家指南校準(zhǔn)儀器。接下來(lái)，將樣品置于這種預(yù)校準(zhǔn)過的測(cè)量?jī)x的透射光束上并且從三個(gè)不 同的試樣位置記錄霧度值并且對(duì)其進(jìn)行平均。
[0183] 使用同一個(gè)裝置測(cè)量IV。
[0184] "透光率"或"可見光譜內(nèi)相對(duì)透光系數(shù)" Tv(或ζν)在標(biāo)準(zhǔn)ISO 13666:1998中也有 定義，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 8980-3進(jìn)行測(cè)量(從380至780nm)。
[0185] d)拜耳磨耗試驗(yàn)(用氧化鋁）（將被稱為ISTM拜耳）：
[0186] 如在ASTM F 735-81中在振蕩砂磨耗試驗(yàn)機(jī)上試驗(yàn)之前和之后通過測(cè)量涂覆的和 未涂覆的透鏡的百分比霧度確定拜耳耐磨性。用約500g的氧化鋁(A1203)ZF152412(由特殊 陶瓷顆粒公司（Specially Ceramic Grains(原諾頓材料(former Norton Materials)))新 龐德街(New Bond Street)，郵政信箱15137伍斯特(Worcester)，馬薩諸塞州（Mass ·) 01615-00137提供）振蕩這個(gè)磨耗試驗(yàn)機(jī)持續(xù)300個(gè)周期。使用太平洋科學(xué)霧度測(cè)量?jī)x (Pacific Scientific Hazemeter)型號(hào)XL-211測(cè)量霧度。未涂覆鏡片霧度的比率(最終的-初始的)是涂層性能的度量，其中比率越高意味著耐磨性越高。
[0187] e)耐刮擦性:手動(dòng)鋼棉測(cè)試(HSW)
[0188] HSW測(cè)試僅在該鏡片的凸面實(shí)施。如果減反射涂層沉積在鏡片上，推薦24小時(shí)的等 待時(shí)間進(jìn)行測(cè)試。
[0189] 將鏡片用鋼棉垂直于纖維方向手動(dòng)磨損，進(jìn)行5個(gè)來(lái)回（使用從4至5cm的幅度），保 持食指在鋼棉上恒定的壓力。
[0190] 壓在該鋼棉上的力可以用平衡進(jìn)行評(píng)估:將該鏡片用膠帶固定在平衡板上并且用 食指在該鏡片上正常地施加力將該鏡片壓下。這個(gè)力在第一路徑過程中是約5Kg并且在返 回路徑過程中是約2.5Kg。
[0191] 對(duì)鏡片進(jìn)行目視檢查并根據(jù)以下表格記錄。
[0192] 表1
[0194]注釋越高，鏡片磨損越多，涂層性能越差。
[0195] 2.實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)
[0196] 2.1 實(shí)例1
[0197] a)基底
[0198] 基底是有機(jī)玻璃的〇rma*鏡片，由乙二醇雙(烯丙基碳酸酯）(CR-39?)的聚合 物組成，具有2mm的中心厚度。
[0199] b)用于實(shí)例Μ到C的抗靜電組合物
[0200]制備三種組合物:一種組合物是本發(fā)明的組合物(組合物Α#)并且為了與本發(fā)明的 組合物相比制備其他兩種組合物(組合物#Β和#C)。
[0201] 這最后兩種組合物#8和#(：是與組合物#A相同的，除了一種組合物(組合物#8)不含 任何"無(wú)定形物"并且主要由ΡΕ0和HMDI組成并且第二種使用聚己內(nèi)酯(PCL)作為"無(wú)定形 物"。
[0202] 根據(jù)本發(fā)明的組合物#A
[0203] 根據(jù)本發(fā)明的抗靜電組合物#A在下表2描述(以w%表示成分）：
[0204] 表 2
[0205]
[0206] *BYK540?以包含溶解于二丙單甲醚中10%固體含量的氟碳表面活性劑的溶液獲 得。通過在真空下加熱除去溶劑。因此，這些實(shí)例中使用的BYK 34:0?的量應(yīng)理解為1 〇〇 %的 氟碳化合物固體含量。
[0207] 制備抗靜電組合物的一般方法如下：
[0208] -首先，將樹枝狀聚合物(B〇lt〇rn：H2()?)和ΡΕ0聚合物在磁力攪拌下溶解在丙酮 中；樹枝狀聚合物(BoltornHEO?)已在60°C真空下預(yù)先干燥過夜，以便呈純固體形式；
[0209] -然后將鋰鹽加入到該溶液中并且連續(xù)攪拌，以形成絡(luò)合物ΡΕΟ-Li ;
[0210] -將該溶液加熱至50°C以加速該溶解過程；
[0211]-將HMDI加入到該溶液中并攪拌約15-20min;
[0212] -將月桂酸二丁基錫(DBTDL)和表面活性劑BYK340?加入，并將該溶液攪拌約5-10min；
[0213] -將該溶液然后過濾，并將濾液通過超聲脫氣并且然后用于通過浸涂或旋涂法制 備抗靜電涂層；
[0214] -最后，將涂層樣品在60°C在6小時(shí)過程中固化。
[0215] 目標(biāo)厚度是1-1.5μπι。實(shí)際厚度可通過用于在濕涂覆中控制厚度的通常手段（即： 也就是說浸漬速度、旋轉(zhuǎn)速度、決于所使用的方法沉積的物質(zhì)的量)來(lái)控制。
[0216] 根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的組合物#8
[0217]根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的第一抗靜電組合物#Β以下也由用于組合物#六的上述方法制備。該 抗靜電組合物#Β不包含樹枝狀聚合物或聚己內(nèi)酯(PCL)。
[0218] 根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的組合物此
[0219]以下由用于組合物#Α的上述方法制備根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)并且包含與抗靜電組合物#Α 相同的成分的第二抗靜電組合物#C，除了樹枝狀聚合物由PCL取代(Mn = 400, CAS號(hào)：24980-41-4)〇
[0220] 然后，將組合物貼、拙或此各自通過浸涂施加到上述ORMA?鏡片上。
[0221] c)抗磨損組合物
[0222] 用于這些實(shí)例中的抗磨損組合物是專利EP 614957的實(shí)例3中描述的組合物。
[0223] 制備過程如下：
[0224] -將79.5份0.1N鹽酸逐滴添加到含有224份GLYM0和117份DMDES的溶液中；
[0225] -將水解的溶液在室溫下攪拌24小時(shí)并且然后添加724份在甲醇中的30%膠體二 氧化硅、15份乙酰丙酮化鋁和44份乙基溶纖劑；
[0226] -添加少量的表面活性劑。
[0227] 該組合物的TDC(理論干物質(zhì)含量)是來(lái)自該水解的DMDES的固體材料的約34%。 [0228]為了實(shí)現(xiàn)抗靜電特性和耐磨性，將在2μπι與5μπι之間（包含邊界值）、尤其在3μπι與 3.5μπι之間(包含邊界值)的值的硬質(zhì)涂層厚度通過旋涂沉積在預(yù)先涂覆有固化的抗靜電組 合物#Α、#Β或鏡片上。該厚度可以通過浸漬速率來(lái)控制。將硬質(zhì)涂層然后在20 分鐘過程中在75°C下固化并隨后在105°C下后固化3小時(shí)。它形成約3-5μπι厚度的層。
[0229] d)比較抗靜電涂層組合物
[0230] 組合物#A、#B或此的配方列于下表3中。在這三種組合物中，鋰鹽和HMDI的量是相 同的。
[0231] 表3
[0232]
[0233] 對(duì)ORMA?鏡片的半成品鏡片的性能測(cè)試結(jié)果示于下表4。
[0234] 表 4
[0235]
[0236]表4清楚地表明使用PCL的組合物此和使用本發(fā)明的樹枝狀聚合物的組合物#八兩 者改善了抗靜電層的導(dǎo)電性(減少電荷衰減時(shí)間），比標(biāo)準(zhǔn)的基于ΡΕ0的層(組合物#8)的性 能低一個(gè)數(shù)量級(jí)。本
【申請(qǐng)人】認(rèn)為基礎(chǔ)ΡΕ0抗靜電涂層仍然包含太多的ΡΕ0,該ΡΕ0然后容易形 成晶體。那些ΡΕ0晶體可以降低抗靜電性并且同時(shí)增加霧度。
[0237] 然而，出人意料的是樹枝狀聚合物化合物當(dāng)以與PCL(+/-5%)大致相同的量存在 時(shí)，與PCL相比略微提高了該層的導(dǎo)電性(約20-25 % )。
[0238] 此外，PCL不幫助提高耐磨性能(鋼棉測(cè)試為5)。
[0239] 已出人意料地發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的樹枝狀聚合物的存在有助于提高上面放置的抗刮 擦層的抗刮擦性能。因此它否定了標(biāo)準(zhǔn)的基于ΡΕ0的底漆在更換標(biāo)準(zhǔn)底漆時(shí)通常降低上面 硬質(zhì)涂層的抗刮擦性能的效果。
[0240]這里未測(cè)量對(duì)比粘附性性能。然而，已知的是標(biāo)準(zhǔn)ΡΕ0可能具有一些粘附性麻煩。 如將在下面的表5中顯示的，本發(fā)明的組合物在粘附試驗(yàn)中具有良好的結(jié)果。
[0241] 此外，要注意本發(fā)明的樹枝狀聚合物作為無(wú)定形物的存在意外地改善了霧度性 能。確實(shí)，PCL相對(duì)于ΡΕ0提高了霧度性能。然而，它保持在對(duì)于旨在用于眼科物體的產(chǎn)品可 接受的0.4%極限以上。這被認(rèn)為是由于與本發(fā)明的樹枝狀聚合物相比PCL與ΡΕ0的較小相 容性。
[0242] 在該樹枝狀聚合物（即：BoltornH20_樹狀聚合物）的結(jié)構(gòu)中，無(wú)論是它的徑向或 偽徑向形狀，所提供的羥基或高度支化的結(jié)構(gòu)均沒有暗示該霧度性能可以改善;并且更加 意外的是當(dāng)它在頂部時(shí)，改善覆蓋層的導(dǎo)電性和耐刮擦性能。本
【申請(qǐng)人】相信由羥基封端的 樹狀聚合物的結(jié)構(gòu)提高了與具有不同化學(xué)性質(zhì)的基底和硬質(zhì)涂層的鍵的強(qiáng)度。與硬質(zhì)涂層 的粘附性得到改善可以解釋在耐刮擦試驗(yàn)中整個(gè)堆疊體的更好的行為。
[0243] 2.2實(shí)例2
[0244] 在這個(gè)實(shí)例中，提供使用樹枝狀聚合物作為無(wú)定形物的本發(fā)明的抗靜電組合物的 三種不同配制品#1至#3以證明就機(jī)械增強(qiáng)劑而言的應(yīng)用和性能范圍。
[0245] 用如實(shí)例1中所述相同的制備方法制備這三種配制品#1至#3并且各自沉積到 ORMAu鏡片上并且然后用也在實(shí)例1中描述的耐磨涂層涂覆。
[0246] 這些配制品的8〇1如^^2(廣以重量計(jì)大致為15%、20%和35%，其中8〇1如^1 H20 VPEO的重量比分別為〇 · 3，〇 · 5和1 · 7。特別地，配制品#3與實(shí)例1中提到的組合物#八相 同。
[0247] 表 5
[0250] 根據(jù)本發(fā)明的這些上述配制品#1-3的性能在下表6中示出：
[0251] 表6
[0252]
[0253] 對(duì)ORMA?鏡片進(jìn)行的不同性能測(cè)試的結(jié)果表明抗靜電特性由配制品3改善（電 荷衰減時(shí)間在123.6ms)并且其他性能仍保留下來(lái)，特別是良好的光學(xué)和機(jī)械特性。
[0254] 2.3實(shí)例3
[0255] 在下面的實(shí)例中，將組合物#3也在其他鏡片基底如1?7、1?8、1?1.74和丙烯酸1.6 上進(jìn)行測(cè)試。
[0256] 在表7中所示的測(cè)試結(jié)果在那些鏡片上是良好的，例如抗靜電、抗擦刮或甚至霧度 性能。
[0257] 表 7
[0258]
[0259] 當(dāng)本發(fā)明的配制品施加到其他基底上時(shí)也得到了良好的抗靜電特性和機(jī)械特性。
[0260] 作為結(jié)論，由根據(jù)本發(fā)明的組合物獲得的光學(xué)鏡片滿足有關(guān)抗靜電特性的優(yōu)選要 求(在50%濕度下衰減時(shí)間<200ms)。此外，該樣品組合物顯示出在基底上的層的優(yōu)異粘附 性和良好的耐刮擦性以及高透射率(92.5 % -93 % )以及低霧度水平（0.1 % )。在MR7、MR8 1.74和丙烯酸1.6基底上也獲得了良好的粘附性。
[0261 ] 基于ΡΕ0和基于PCL的組合物的手工鋼棉特性比基于B〇lt〇rn:H20?的涂料組合物 更弱。還表明，相對(duì)于ΡΕ0和PCL，當(dāng)B〇lt〇rnH2(f在該抗靜電組合物中使用時(shí)，在聚氨酯 (PU)體系中機(jī)械特性得以改善。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種可固化抗靜電底漆組合物，包含： (a) 至少一種聚氧化烯聚合物； (b) 至少鋰鹽； (c) 選自至少樹枝狀聚合物的至少無(wú)定形物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，其中（所述樹枝狀聚合物的干提取物)/(所述 聚氧化烯聚合物的干提取物)的重量比范圍為從〇. 05至1.5。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中該樹枝狀聚合物是在其末端 具有羥基的超支化聚合物或樹狀聚合物，優(yōu)選具有的羥基官能度的程度為從5到60,更優(yōu)選 從10到32，特別是從15到20并且理想地16。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中該樹枝狀聚合物具有的數(shù)均 摩爾質(zhì)量Μη范圍為從500到5000g/mol，優(yōu)選范圍從1000到3000g/mol，并且理想地從1500至 2000g/mol〇5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中該樹枝狀聚合物是樹枝狀聚 醚或樹枝狀聚酯，優(yōu)選具有選自2,2_雙(羥甲基）丙酸、2,2_雙(羥甲基）丁酸或其混合物的 支化單元。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中該聚氧化烯聚合物具有的數(shù) 均摩爾質(zhì)量Μη范圍為從200至1000g/mol。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中該聚氧化烯聚合物選自聚氧 化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、或其混合物。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，進(jìn)一步包含多異氰酸酯，該多異 氰酸酯能夠與至少該聚氧化烯聚合物形成聚氨酯化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的可固化組合物，其中該多異氰酸酯是1，6_六亞甲基二異氰酸 酯。10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的可固化組合物，包含相對(duì)于該可固化涂料組合物的總重 量按重量計(jì)： (a) 按重量計(jì)從40 %至60%、優(yōu)選40%至50 %、以及理想地43 %-45%的該聚氧化稀聚 合物； (b) 按重量計(jì)從5 %至15%、優(yōu)選10 %的鋰鹽； (c) 按重量計(jì)從25 %至40 %、優(yōu)選30 %的多異氰酸酯； (d) 按重量計(jì)從5 %至20 %、優(yōu)選10 %至20 %的樹枝狀聚合物； (e) 以及任選地按干物質(zhì)含量重量計(jì)從10 %至25 %的溶劑。11. 一種用于制備如在權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所定義的可固化抗靜電底漆組合物的 方法，該組合物由以下步驟獲得： -將至少一種聚氧化烯聚合物與預(yù)先干燥的樹枝狀聚合物混合； -將鋰鹽加入至所述混合物中并且攪拌； -加入多異氰酸酯，并且 -任選地，加入并且混合催化劑和表面活性劑。12. -種光學(xué)物品，優(yōu)選眼科鏡片，具有至少一個(gè)表面，在該至少一個(gè)表面上通過在基 底上沉積并且固化根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的可固化抗靜電底漆組合物獲得了抗 靜電底漆涂層。13.用于在光學(xué)物品的基底上形成抗靜電涂層的方法，所述基底具有至少一個(gè)面，該方 法包括以下步驟： -制備如權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所定義的可固化抗靜電底漆組合物； -用所述可固化抗靜電底漆組合物涂覆該基底;并且 -固化所述可固化抗靜電底漆組合物。
【文檔編號(hào)】C08L101/00GK105940059SQ201480069727
【公開日】2016年9月14日
【申請(qǐng)日】2014年12月22日
【發(fā)明人】R·劉, H·于, B·費(fèi)雷特
【申請(qǐng)人】埃西勒國(guó)際通用光學(xué)公司