一種雙組分水性復(fù)膜膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種雙組分水性復(fù)膜膠及其制備方法。該雙組分水性復(fù)膜膠包含A和B兩種組分，A和B兩種組分混合比例為20?100∶1。其中，A組分主要由丙烯酸類單體、功能性單體和環(huán)氧樹脂在水、引發(fā)劑、乳化劑、中和劑和一些助劑的共同作用下聚合而成，B組分主要由可溶于水的胺類環(huán)氧固化劑構(gòu)成。該雙組分水性復(fù)膜膠的分子鏈端上有羥基、羧基和環(huán)氧基等活性基團(tuán)，在固化劑的作用下能夠形成多種化學(xué)鍵及氫鍵，從而對(duì)聚酯膜、鍍鋁膜等多種膜均表現(xiàn)出良好的粘合力。并且，由于該雙組分水性復(fù)膜膠具有較低的涂布粘度和良好的流平性，使得所復(fù)的膜具有較高的初粘力和剪切強(qiáng)度；又以水作為溶劑，生產(chǎn)過程中無污染，消除了有機(jī)溶劑對(duì)生產(chǎn)及使用人員的潛在危害。
【專利說明】
一種雙組分水性復(fù)膜膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于復(fù)膜膠領(lǐng)域，具體涉及一種雙組分水性復(fù)膜膠及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國食品復(fù)合軟包裝袋每年需用粘合劑6萬噸左右，其中溶劑型聚氨酯 粘合劑占90%以上，無溶劑和水性復(fù)合粘合劑不到10%。目前無溶劑復(fù)合粘合劑制作的軟 包裝不能滿足水煮和高溫蒸煮的要求，應(yīng)用范圍窄，且需要專門的復(fù)合設(shè)備。而水性復(fù)合粘 合劑可直接應(yīng)用干式復(fù)合設(shè)備，并且能夠達(dá)到溶劑型粘合劑所具備的性能。
[0003] 隨著人們的環(huán)保意識(shí)逐漸增強(qiáng)以及溶劑型粘合劑在薄膜和鍍鋁膜復(fù)合時(shí)極易造 成鍍鋁膜的轉(zhuǎn)移這一不可克服的缺陷，可以預(yù)見，水性和無溶劑粘合劑將是未來食品包裝 復(fù)合粘合劑發(fā)展的方向，一些軟包裝完全可以使用水性復(fù)合粘合劑來替代溶劑型復(fù)合粘合 劑進(jìn)行復(fù)合。早期的水性粘合劑主要是單組份的，用于輕包裝結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的復(fù)合，產(chǎn)品比較單 一。隨著市場的擴(kuò)大，許多重包裝、冷凍包裝、水煮包裝，甚至蒸煮包裝也開始逐步采用水性 膠來復(fù)合。然而，單組份水性粘合劑受到剝離強(qiáng)度這一因素的制約，并不能很好滿足上述對(duì) 于剝離強(qiáng)度的要求，于是雙組分水性復(fù)膜膠應(yīng)運(yùn)而生。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)有對(duì)水性復(fù)膜膠特別是丙烯酸體系的水性復(fù)膜膠進(jìn)行了研究。申 請(qǐng)?zhí)枮?01010258149. 1的中國專利公開了一種以醋酸乙烯酯作為硬單體，丙烯酸丁酯和 丙烯酸乙酯作為軟單體，功能單體由丙烯酸或甲基丙烯酸中任意一種和丙烯酸羥乙酯或丙 烯酸羥丙酯任意一種組成，制得了一種單組份自交聯(lián)水性復(fù)膜膠。申請(qǐng)?zhí)枮?00910238063. X的中國專利公開了一種珠光膜復(fù)合材料水性粘合劑的制備方法，并對(duì)復(fù)膜強(qiáng)度做了測(cè)試。 申請(qǐng)?zhí)枮?01210362141.9的中國專利公開了一種雙組分水性丙烯酸粘合劑，是在普通丙 烯酸乳液的制備過程中添加環(huán)氧樹脂改性而制得。
【申請(qǐng)人】經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)研究，發(fā)現(xiàn)上述制 備方法有以下缺點(diǎn)：1、由于環(huán)氧樹脂的加入，對(duì)乳液的穩(wěn)定性有所影響，制備過程中易出現(xiàn) 破乳，所得水性丙烯酸乳液殘?jiān)草^多，在生產(chǎn)過程中也極易堵塞管道從而導(dǎo)致清潔維護(hù) 困難；2、所用的固化劑為多官能度的氮丙陡，該固化劑存在價(jià)格較高，毒性較大的缺點(diǎn)。綜 上所述，現(xiàn)有的各類水性復(fù)膜膠在其制備過程和復(fù)膜強(qiáng)度上均不能較好的滿足實(shí)際生產(chǎn)所 需。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)現(xiàn)有水性復(fù)膜膠所存在的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種耐高溫、耐水解、 初粘力和持粘力俱佳，價(jià)格低廉的水性復(fù)膜膠。
[0006] 本發(fā)明提供一種雙組分水性復(fù)膜膠，包括A組分和B組分，A組分主要由丙烯酸硬 單體、丙烯酸軟單體和丙烯酸功能單體和環(huán)氧樹脂在水、引發(fā)劑、乳化劑和中和劑的共同作 用下聚合而成，B組分為可溶于水的有機(jī)胺類環(huán)氧固化劑，A組分和B組分的質(zhì)量比為20~ 100 ： 1〇
[0007] 根據(jù)本發(fā)明的雙組分水性復(fù)膜膠，B組分可以選自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四 胺中的至少一種或是其他可溶于水的有機(jī)胺類環(huán)氧固化劑。
[0008] A組分中，所述的丙烯酸硬單體用量占丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體和丙烯酸功 能單體（丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體和丙烯酸功能單體下總稱為丙烯酸單體）總質(zhì)量的 25~40% ;所述的丙烯酸軟單體用量占丙烯酸單體總質(zhì)量的55~70% ;所述的丙烯酸功 能單體用量占丙烯酸單體總質(zhì)量的〇. 5~5% ;所述的環(huán)氧樹脂用量為丙烯酸單體總質(zhì)量 的5~20% ;所述的乳化劑用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的1~5% ;所述的引發(fā)劑用量為丙 烯酸單體總質(zhì)量的〇. 1~1% ;所述的中和劑用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的〇. 5~2% ;所述 的水用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的1~3倍。優(yōu)選地，所述的水用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的 1~2倍。
[0009] 進(jìn)一步地，上述A組分主要由丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體和丙烯酸功能單體和 環(huán)氧樹脂在水、引發(fā)劑、乳化劑、中和劑和助劑的共同作用下聚合而成。所述助劑包括水性 消泡劑和水性殺菌劑，其用量均為丙烯酸單體總質(zhì)量的〇. 5~1 %。
[0010] 所述的丙烯酸硬單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的至少一種。
[0011] 所述的丙烯酸軟單體選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯中的至少一 種。
[0012] 所述的丙烯酸功能單體選自丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥 乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯和丙烯酰胺中的至少一種。
[0013] 所述的環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、多酚型縮水甘油醚環(huán) 氧樹脂、脂肪族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂和縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂中 的至少一種。
[0014] 所述的乳化劑為陰離子型乳化劑與非離子型乳化劑按質(zhì)量比為0.5 : 1~2 : 1 的組合；所述陰離子型乳化劑為烷基酚醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽中的任意一種；所述非離 子型乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的任意一種。
[0015] 所述的引發(fā)劑為過硫酸鹽，可以選自過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一 種。
[0016] 所述的中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水中的至少一種。
[0017] 所述的助劑為水性消泡劑和水性殺菌劑；所述的水性消泡劑采用的是礦物油類消 泡劑和有機(jī)硅類消泡劑中的任意一種；所述的水性殺菌劑采用的是異噻唑啉酮類殺菌劑。
[0018] -種雙組分水性復(fù)膜膠的制備方法，包括：
[0019] 制備A組分：
[0020] 按上面所述的A組分的配方取各原料：
[0021] 將原料中包括丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體、丙烯酸功能單體的全部丙烯酸單 體混合液總質(zhì)量的80~90%、乳化劑和40~60%的水加入到預(yù)乳化釜中，攪拌速度為 500-800rmp，乳化30~60min，得到均一穩(wěn)定的預(yù)乳液待用；將剩余的丙烯酸單體混合液與 環(huán)氧樹脂混合，攪拌速度為300-500rmp，攪拌20~30min，得到均一穩(wěn)定的混合液待用；將 引發(fā)劑用水配制成1~5%質(zhì)量濃度的引發(fā)劑溶液待用；
[0022] 在聚合反應(yīng)釜加入剩余的水，投入5~20 %的上述制的預(yù)乳液，升溫至75~ 85°C，加入5~10 %引發(fā)劑溶液，攪拌速度為100-200rmp，反應(yīng)20~45min，待溶液顯藍(lán) 色，滴加剩余上述所制的預(yù)乳液、丙烯酸單體與環(huán)氧樹脂混合液和剩余引發(fā)劑，攪拌速度為 200-300rmp，2~3h滴完；保溫3~4h，降溫至35~45°C，加入中和劑，調(diào)劑體系的pH值 為6~8之間，即制得A組分；
[0023] 或者，上述制備A組分中，調(diào)劑體系的pH值為6~8之后，再加入水性消泡劑和 水性殺菌劑，制得A組分；其中，水性消泡劑和水性殺菌劑用量均為丙烯酸單體總質(zhì)量的 0? 5 ~1% ;
[0024] B組分為可溶于水的有機(jī)胺類化合物，可以選自乙二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺 中的至少一種或是其他可溶于水的有機(jī)胺類環(huán)氧固化劑；
[0025] 取上述制得的A組分和B組分；并將A和B兩種組分按照20-100 : 1的比例混合 攪拌均勻即可得到雙組分水性復(fù)膜膠。
[0026] 優(yōu)選地，上述制備A組分中，加入中和劑，調(diào)劑體系的pH值為7~8之間
[0027] 基于上述發(fā)明的技術(shù)方案，可以看出該發(fā)明的特點(diǎn)在于，在丙烯酸乳液合成過程 中加入環(huán)氧樹脂，使環(huán)氧樹脂與丙烯酸酯高分子鏈段形成相互交叉網(wǎng)絡(luò)，且復(fù)膜前又配以 水性環(huán)氧固化劑從而使環(huán)氧樹脂發(fā)生交聯(lián)聚合反應(yīng)，進(jìn)一步增加高分子鏈段間的交聯(lián)度， 極大地提高了水性復(fù)膜膠的耐高溫性、耐水解性、初粘力和持粘力。
[0028] 本發(fā)明所制備的新型耐高溫、高持粘力雙組分水性復(fù)膜膠廣泛適用于雙向拉伸聚 丙烯/聚乙烯（B0PP/PE)膜、雙向拉伸聚丙烯/流延聚丙烯（B0PP/CPP)膜、雙向拉伸聚丙 烯/真空鍍鋁流延聚丙烯（B0PP/VMCPP)膜、聚酯膜/流延聚丙烯（PET/CPP)膜、聚酯膜/ 真空鍍鋁流延聚丙烯（PET/VMCPP)膜等軟包裝領(lǐng)域所涉及的各類薄膜的復(fù)合。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 以下的具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，然而本發(fā)明并不限制于以下實(shí)施 例。
[0030] 實(shí)施例1 :
[0031] 本實(shí)施例一提供一種雙組分水性復(fù)膜膠，該雙組分水性復(fù)膜膠包含A和B兩種組 分，其中A組分可以由以下組分制備（按質(zhì)量份數(shù)）：
[0032] 丙烯酸甲酯（丙烯酸硬單體） 25質(zhì)量份； 丙烯酸異辛酯（丙烯酸軟單體） 15質(zhì)量份； 丙烯酸丁酯（丙烯酸軟單體） 35質(zhì)量份； 丙烯酸羥乙酯（丙烯酸功能單體） 2.0質(zhì)量份； 甲基丙烯酸羥乙酯（丙烯酸功能單體） 1.0質(zhì)量份； 雙酚A型環(huán)氧樹脂 15質(zhì)量份； 十二烷基苯磺酸鈉（陰離子型乳化劑） 1.0質(zhì)量份； 0P-10 (非離子型乳化劑） 0.5質(zhì)量份； 過硫酸鉀（引發(fā)劑） 0? 2質(zhì)量份； 氨水（中和劑） 1.3質(zhì)量份； 水性消泡劑（BYK-024) 0.6質(zhì)量份； 水性殺菌劑（LXE) 0.4質(zhì)量份；
[0033] 水 130質(zhì)量份；
[0034] 上述A組分的制備方法，具體包括：
[0035] 按上述配比取各原料，將原料中包括丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體、丙烯酸功能單 體的全部丙烯酸單體混合液總質(zhì)量的85%、乳化劑和40%的水加入到預(yù)乳化釜中，攪拌速 度為500-800rmp，乳化30~60min，得到均一穩(wěn)定的預(yù)乳液待用；將剩余的丙烯酸單體混 合液與環(huán)氧樹脂混合，攪拌速度為300-500rmp，攪拌20~30min，得到均一穩(wěn)定的混合液待 用；將引發(fā)劑用水配制成1 %質(zhì)量濃度的引發(fā)劑溶液待用。
[0036] 在聚合反應(yīng)釜加入剩余的水，投入10%的上述制的預(yù)乳液，升溫至75~85°C，加 入5 %引發(fā)劑溶液，攪拌速度為100-200rmp，反應(yīng)20~45min，待溶液顯藍(lán)色，滴加剩余上述 所制的預(yù)乳液、丙烯酸單體與環(huán)氧樹脂混合液和剩余引發(fā)劑，攪拌速度為200-300rmp，2~ 3h滴完；保溫3~4h，降溫至35~45°C，加入中和劑，調(diào)劑體系的pH值為7~8之間，再 加入水性消泡劑和水性殺菌劑，即制得A組分。
[0037] 實(shí)施例2 :
[0038] 本實(shí)施例二提供一種雙組分水性復(fù)膜膠，該雙組分水性復(fù)膜膠包含A和B兩種組 分，其中A組分可以由以下組分制備（按質(zhì)量份數(shù)）：
[0039] 甲基丙烯酸甲酯（丙烯酸硬單體） 30質(zhì)量份； 丙烯酸乙酯（丙烯酸軟單體） 10質(zhì)量份； 丙烯酸丁酯（丙烯酸軟單體） 35質(zhì)量份； 甲基丙烯酸羥乙酯（丙烯酸功能單體） 3.0質(zhì)量份； 脂肪族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂 13質(zhì)量份； 十二烷基苯磺酸鈉（陰離子型乳化劑） 1.0質(zhì)量份； 0P-10 (非離子型乳化劑） 1.0質(zhì)量份； 過硫酸銨（引發(fā)劑） 0.3質(zhì)量份； 氧氧化鈉（中和劑） 0.9質(zhì)量份； 水性消泡劑（BYK-024) 0.5質(zhì)量份； 水性殺菌劑（LXE) 0.5質(zhì)量份； 水 140質(zhì)量份；
[0040] 上述A組分的制備方法，具體包括：
[0041] 按上述配比取各原料，將原料中包括丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體、丙烯酸功能單 體的全部丙烯酸單體混合液總質(zhì)量的80%、乳化劑和60%的水加入到預(yù)乳化釜中，攪拌速 度為500-800rmp，乳化30~60min，得到均一穩(wěn)定的預(yù)乳液待用；將剩余的丙烯酸單體混 合液與環(huán)氧樹脂混合，攪拌速度為300-500rmp，攪拌20~30min，得到均一穩(wěn)定的混合液待 用；將引發(fā)劑用水配制成3%質(zhì)量濃度的引發(fā)劑溶液待用。
[0042] 在聚合反應(yīng)釜加入剩余的水，投入20%的上述制的預(yù)乳液，升溫至75~85°C，加 入5 %引發(fā)劑溶液，攪拌速度為100-200rmp，反應(yīng)20~45min，待溶液顯藍(lán)色，滴加剩余上述 所制的預(yù)乳液、丙烯酸單體與環(huán)氧樹脂混合液和剩余引發(fā)劑，攪拌速度為200-300rmp，2~ 3h滴完；保溫3~4h，降溫至35~45°C，加入中和劑，調(diào)劑體系的pH值為6~7之間，再 加入水性消泡劑和水性殺菌劑，即制得A組分。
[0043] 實(shí)施例3 :
[0044] 本實(shí)施例三提供一種雙組分水性復(fù)膜膠，該雙組分水性復(fù)膜膠包含A和B兩種組 分，其中A組分可以由以下組分制備（按質(zhì)量份數(shù)）：
[0045] 苯乙烯（丙烯酸硬單體） 25質(zhì)量份； 丙烯酸丁酯（丙烯酸軟單體） 45質(zhì)量份； 丙烯酸（丙烯酸功能單體） 2. 0質(zhì)量份； 甲基丙烯酸羥乙酯（丙烯酸功能單體） 1.0質(zhì)量份； 多酚型縮水甘油醚環(huán)氧樹脂 12質(zhì)量份； 十二烷基苯磺酸鈉（陰離子型乳化劑） 0.5質(zhì)量份； 0P-10 (非離子型乳化劑） 1.0質(zhì)量份； 過硫酸鈉（引發(fā)劑） 0.2質(zhì)量份； 氫氧化鉀（中和劑） 1.0質(zhì)量份； 水性消泡劑（BYK-024) 0.5質(zhì)量份； 水性殺菌劑（LXE) 0.6質(zhì)量份； 水 120質(zhì)量份；
[0046] 上述A組分的制備方法，具體包括：
[0047] 按上述配比取各原料，將原料中包括丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體、丙烯酸功能單 體的全部丙烯酸單體混合液總質(zhì)量的90%、乳化劑和50%的水加入到預(yù)乳化釜中，攪拌速 度為500-800rmp，乳化30~60min，得到均一穩(wěn)定的預(yù)乳液待用；將剩余的丙烯酸單體混 合液與環(huán)氧樹脂混合，攪拌速度為300-500rmp，攪拌20~30min，得到均一穩(wěn)定的混合液待 用；將引發(fā)劑用水配制成2%質(zhì)量濃度的引發(fā)劑溶液待用。
[0048] 在聚合反應(yīng)釜加入剩余的水，投入15%的上述制的預(yù)乳液，升溫至75~85°C，加 入6 %引發(fā)劑溶液，攪拌速度為100-200rmp，反應(yīng)20~45min，待溶液顯藍(lán)色，滴加剩余上述 所制的預(yù)乳液、丙烯酸單體與環(huán)氧樹脂混合液和剩余引發(fā)劑，攪拌速度為200-300rmp，2~ 3h滴完；保溫3~4h，降溫至35~45°C，加入中和劑，調(diào)劑體系的pH值為7~8之間，再 加入水性消泡劑和水性殺菌劑，即制得A組分。
[0049] 實(shí)施例4 :
[0050] 本實(shí)施例四提供一種雙組分水性復(fù)膜膠，其中包括A和B兩種組分。該雙組分水 性復(fù)膜膠包括以下組分（按質(zhì)量份數(shù)）：
[0051] 上述實(shí)施例一制得的A組分 100質(zhì)量份；
[0052] 乙二胺 1質(zhì)量份；
[0053] 上述雙組分水性復(fù)膜膠的制備方法，具體包括：
[0054] 取100質(zhì)量份的上述制得的A組分和1質(zhì)量份的乙二胺；在復(fù)膜前，將A和B組分 混合，攪拌均勻，即得到雙組分水性復(fù)膜膠。
[0055] 實(shí)施例5 :
[0056] 本實(shí)施例五提供一種雙組分水性復(fù)膜膠，其中包括A和B兩種組分。該雙組分水 性復(fù)膜膠包括以下組分（按質(zhì)量份數(shù)）：
[0057] 上述實(shí)施例一制得A組分 80質(zhì)量份；
[0058] 水溶性胺類環(huán)氧固化劑（⑶-500) 1質(zhì)量份；
[0059] 上述雙組分水性復(fù)膜膠的制備方法，具體包括：
[0060] 取80質(zhì)量份的上述制的A組分和1質(zhì)量份的水溶性胺類環(huán)氧固化劑；在復(fù)膜前， 將A和B組分混合，攪拌均勻，即得到雙組分水性復(fù)膜膠。
[0061] 實(shí)施例6:
[0062] 本實(shí)施例六提供一種雙組分水性復(fù)膜膠，其中包括A和B兩種組分。該雙組分水 性復(fù)膜膠包括以下組分組成（按質(zhì)量份數(shù)）：
[0063] 上述實(shí)施例一制得A組分 40質(zhì)量份；
[0064] 水溶性胺類環(huán)氧固化劑（HB-8180) 1質(zhì)量份；
[0065] 上述雙組分水性復(fù)膜膠的制備方法，具體包括：
[0066] 取40質(zhì)量份的上述制的A組分和1質(zhì)量份的水溶性胺類環(huán)氧固化劑；在復(fù)膜前， 將A和B組分混合，攪拌均勻，即得到雙組分水性復(fù)膜膠。
[0067] 對(duì)比例1 :
[0068] 依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?00910238063. X的中國專利所制備的珠光膜復(fù)合材料水性粘合 劑。
[0069] 對(duì)比例2 :
[0070] 依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?01210362141. 9的中國專利所制備的雙組分水性丙烯酸粘合劑。
[0071] 性能測(cè)試：將本發(fā)明實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、對(duì)比例1、對(duì)比例2制備的復(fù)膜 膠與市面所售的某種雙組分水性丙烯酸粘合劑進(jìn)行剝離強(qiáng)度測(cè)試，測(cè)試分別在雙向拉伸聚 丙烯/聚乙烯（B0PP/PE)膜、雙向拉伸聚丙烯/流延聚丙烯（B0PP/CPP)膜和雙向拉伸聚丙 烯/真空鍍鋁流延聚丙烯（B0PP/VMCPP)膜上進(jìn)行，具體測(cè)試結(jié)果分別見表1、表2和表3所 /_J、i 〇

[0079] 表1為本發(fā)明的雙組分水性復(fù)膜膠分別與依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?00910238063. X的中國 專利所制備的珠光膜復(fù)合材料水性粘合劑（即對(duì)比例1)、依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?01210362141. 9的 中國專利所制備的雙組分水性丙烯酸粘合劑（即對(duì)比例2)和市面所售某種雙組分水性丙 烯酸粘合劑在雙向拉伸聚丙烯/聚乙烯（B0PP/PE)膜上的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)；表2為本發(fā)明的 雙組分水性復(fù)膜膠分別與依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?00910238063. X的中國專利所制備的珠光膜復(fù)合 材料水性粘合劑（即對(duì)比例1)、依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?01210362141. 9的中國專利所制備的雙組分 水性丙烯酸粘合劑（即對(duì)比例2)和市面所售某種雙組分水性丙烯酸粘合劑在雙向拉伸聚 丙烯/流延聚丙烯（B0PP/CPP)膜上的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)；表3為本發(fā)明的雙組分水性復(fù)膜膠分 別與依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?00910238063. X的中國專利所制備的珠光膜復(fù)合材料水性粘合劑（即 對(duì)比例1)、依據(jù)申請(qǐng)?zhí)枮?01210362141. 9的中國專利所制備的雙組分水性丙烯酸粘合劑 (即對(duì)比例2)和市面所售某種雙組分水性丙烯酸粘合劑在雙向拉伸聚丙烯/真空鍍鋁流延 聚丙烯（B0PP/VMCPP)膜上的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)。從表1、表2和表3數(shù)據(jù)分析可知，本發(fā)明制 備的雙組分水性復(fù)膜膠突破了單組份水性復(fù)膜膠（即對(duì)比例1)在復(fù)膜強(qiáng)度上不足的缺點(diǎn)， 相較于其余雙組分水性復(fù)膜膠（即對(duì)比例2和市面上所售某種雙組分水性丙烯酸粘合劑） 既克服了生產(chǎn)過程中所不可避免的缺陷又有著較高的復(fù)膜強(qiáng)度，能夠滿足現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)生活所 需。綜上所述，本發(fā)明所述的水性丙烯酸乳液及其基于它所制備的雙組分水性復(fù)膜膠具備 優(yōu)異的綜合性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種雙組分水性復(fù)膜膠，包括A組分和B組分，A組分主要由丙烯酸硬單體、丙烯酸 軟單體和丙烯酸功能單體和環(huán)氧樹脂在水、引發(fā)劑、乳化劑和中和劑的共同作用下聚合而 成，B組分為可溶于水的有機(jī)胺類環(huán)氧固化劑，A組分和B組分的質(zhì)量比為20~100 : 1。2. 如權(quán)利要求1所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述A組分中，所述的丙烯酸 硬單體用量占丙烯酸單體總質(zhì)量的25~40% ;所述的丙烯酸軟單體用量占丙烯酸單體總 質(zhì)量的55~70% ;所述的丙烯酸功能單體用量占丙烯酸單體總質(zhì)量的0. 5~5% ;所述的 環(huán)氧樹脂用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的5~20% ;所述的乳化劑用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的 1~5% ;所述的引發(fā)劑用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的0. 1~1% ;所述的中和劑用量為丙烯 酸單體總質(zhì)量的〇. 5~2% ;所述的水用量為丙烯酸單體總質(zhì)量的1~3倍。3. 如權(quán)利要求2所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述A組分主要由丙烯酸硬單 體、丙烯酸軟單體和丙烯酸功能單體和環(huán)氧樹脂在水、引發(fā)劑、乳化劑、中和劑和助劑的共 同作用下聚合而成。4. 如權(quán)利要求3所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述助劑包括水性消泡劑和 水性殺菌劑，其用量均為丙烯酸單體總質(zhì)量的0. 5~1%。5. 如權(quán)利要求1所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，B組分選自乙二胺、二乙烯三 胺、三乙烯四胺中的至少一種。6. 如權(quán)利要求1-5任一所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述的丙烯酸硬單體 選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的至少一種。7. 如權(quán)利要求1-5任一所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述的丙烯酸軟單體 選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯中的至少一種。8. 如權(quán)利要求1-5任一所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述的丙烯酸功能單 體選自丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯和丙 烯酰胺中的至少一種。9. 如權(quán)利要求1-5任一所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述的環(huán)氧樹脂選自 雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、多酚型縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、脂肪族縮水甘油醚環(huán) 氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂和縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂中的至少一種。10. 如權(quán)利要求1-5任一所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述的乳化劑為陰離 子型乳化劑與非離子型乳化劑按質(zhì)量比為0.5 : 1~2 : 1的組合；所述陰離子型乳化劑 為烷基酚醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽中的任意一種；所述非離子型乳化劑為烷基酚聚氧乙烯 醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的任意一種。11. 如權(quán)利要求1-5任一所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述的引發(fā)劑為過硫 酸鹽，選自過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一種。12. 如權(quán)利要求1-5任一所述的雙組分水性復(fù)膜膠，其特征在于，所述的中和劑選自氫 氧化鈉、氫氧化鉀和氨水中的至少一種。13. -種如權(quán)利要求1或2所述的雙組分水性復(fù)膜膠的制備方法，包括： 制備A組分：按所述的A組分的配比取各原料，將丙烯酸硬單體、丙烯酸軟單體、丙烯酸 功能單體的全部丙烯酸單體混合液總質(zhì)量的80~90%、乳化劑和40~60%的水加入到預(yù) 乳化釜中，乳化30~60min，得到預(yù)乳液待用；將剩余的丙烯酸單體混合液與環(huán)氧樹脂混合 攪拌20~30min，得到混合液待用；將引發(fā)劑用水配制成1~5%質(zhì)量濃度的引發(fā)劑溶液待 用； 在聚合反應(yīng)釜加入剩余的水，投入5~20%的上述制得的預(yù)乳液，升溫至75~85°C， 加入5~10 %引發(fā)劑溶液，反應(yīng)20~45min，滴加剩余上述所制的預(yù)乳液、丙烯酸單體與環(huán) 氧樹脂混合液和剩余引發(fā)劑；保溫3~4h，降溫至35~45°C，加入中和劑，調(diào)劑體系的pH 值為6~8,制得A組分； 取上述制得的A組分和B組分，將A和B兩種組分按照20-100 : 1的比例混合得到雙 組分水性復(fù)膜膠。14. 如權(quán)利要求13所述的雙組分水性復(fù)膜膠的制備方法，其特征在于，所述制備A組分 中，調(diào)劑體系的pH值為6~8之后，再加入水性消泡劑和水性殺菌劑，制得A組分；其中，水 性消泡劑和水性殺菌劑用量均為丙烯酸單體總質(zhì)量的0. 5~1%。15. 如權(quán)利要求13或14所述的雙組分水性復(fù)膜膠的制備方法，其特征在于，所述B組 分選自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C09J11/06GK105820781SQ201410529664
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年9月23日
【發(fā)明人】寧超峰, 胡阮冰
【申請(qǐng)人】湖州歐美化學(xué)有限公司