37 (優(yōu)選彡0. 638 ;更優(yōu)選彡0. 639),基于CIE 1931色度圖。
[0086] 優(yōu)選的是,在本發(fā)明的用于制造 Eu2+活性無機紅色磷光體的方法中,選擇步驟 (ix)中提供的中間物混合物、步驟(xii)中提供的其它Eu 2+陽離子來源(如果存在的話) 以及步驟(X)到(xix)中的燒制條件使得所提供的Eu2+活性無機紅色磷光體包含由式(II) 表示的無機化合物
[0087] MQpcM(II)paSi5NpxCpyO pz=Eu 2+pb (II)
[0088] 其中M(I)是從由以下組成的群組中選出的單價物質(zhì):Li、Na、K、F、Cl、Br和 I (優(yōu)選是Li、Na和F ;最優(yōu)選是Li和F);其中M(II)是從由以下組成的群組中選出的 二價陽離子:Sr和Sr與Mg、Ca和Ba中的至少一者的組合(最優(yōu)選的是,其中M(II)是 Sr);其中1. 7彡pa彡2(優(yōu)選1. 7彡pa彡1. 999 ;更優(yōu)選1. 8彡pa彡1. 995 ;最優(yōu)選 1. 85 彡 pa 彡 1. 97) ;0 < pb 彡 0· 3 (優(yōu)選 0· 001 彡 pb 彡 0· 3 ;更優(yōu)選 0· 005 彡 pb 彡 0· 2 ; 最優(yōu)選0· 03彡pb彡0· 1) ;0彡pc彡0· 1 ;5彡px彡8(優(yōu)選5. 5彡px彡7. 8 ;更優(yōu)選 6彡px彡7. 5 ;最優(yōu)選6. 25彡px彡7. 25) ;0彡py彡1. 5 (優(yōu)選0· 005彡py彡1. 5 ;更優(yōu) 選0· 01彡py彡1. 25 ;最優(yōu)選0· 02彡py彡0· 1) ;0彡pz彡5 (優(yōu)選0· 005彡pz彡5 ;更 優(yōu)選0. 01 < PZ < 2. 5 ;最優(yōu)選0. 05 < pz < 0. 5);其中py辛pz ;其中Eu2+活性無機紅色 磷光體在用具有455nm波長的單色光激勵時呈現(xiàn)磷光體發(fā)射光譜pES 455;其中磷光體發(fā)射 光譜PES455可解析成磷光體第一高斯發(fā)射曲線和磷光體第二高斯發(fā)射曲線;其中磷光體第 一高斯發(fā)射曲線具有磷光體第一高斯發(fā)射曲線峰值PP1;其中磷光體第一高斯發(fā)射曲線峰 值PP1在磷光體峰值1峰值波長PP λ P1處具有磷光體峰值1高度pH P1;其中磷光體第二高 斯發(fā)射曲線具有磷光體第二高斯發(fā)射曲線峰值PP2;其中磷光體第二高斯發(fā)射曲線峰值PP 2 具有磷光體峰值2高度pHP2、磷光體峰值2峰值波長ρΡ λ P2和磷光體半幅值全寬pFWHM P2; 其中ρΡ λ Ρ1< ΡΡ λ P2;并且,其中磷光體半幅值全寬pFWHM P2< 100nm(優(yōu)選彡99nm ;更優(yōu)選 < 98nm ;最優(yōu)選< 97nm)。優(yōu)選的是,其中Eu2+活性無機磷光體的磷光體發(fā)射光譜pES 455進 一步呈現(xiàn)CIExS 0.637 (優(yōu)選彡0.638 ;更優(yōu)選彡0.639),基于CIE 1931色度圖。
[0089] 優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體在用具有453nm波長 的單色光激勵時呈現(xiàn)磷光體發(fā)射光譜pES 453;其中磷光體發(fā)射光譜pES 453的磷光體整體半 幅值全寬pFWHMOTCTall< 90nm且基于CIE 1931色度圖,CIE x> 0· 637 (優(yōu)選彡0· 638 ;更優(yōu)選 彡0. 639)。更優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體在用具有453nm波 長的單色光激勵時呈現(xiàn)磷光體發(fā)射光譜PES 453;其中磷光體發(fā)射光譜pES 455的磷光體整體 半幅值全寬pFWHMOTCTall< 90nm且基于CIE 1931色度圖,CIE x> 0· 637 (優(yōu)選彡0· 638 ;更優(yōu) 選彡0.639);并且,其中Eu2+活性無機紅色磷光體呈現(xiàn)高發(fā)光(優(yōu)選的是,流明彡210%), 如在實例中闡述的條件下測量。
[0090] 由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體可含有雜質(zhì)。優(yōu)選的是,由本發(fā) 明的方法產(chǎn)生的Eu 2+活性無機紅色磷光體包含:彡80重量% (更優(yōu)選80到100重量% ; 更優(yōu)選90到100重量% ;更優(yōu)選95到100重量% ;最優(yōu)選99到100重量% )的由式(II) 表示的無機發(fā)光化合物;其中Eu2+活性無機紅色磷光體在用具有455nm波長的單色光激勵 時呈現(xiàn)磷光體發(fā)射光譜PES 455;其中磷光體發(fā)射光譜pES 455可解析成磷光體第一高斯發(fā)射 曲線和磷光體第二高斯發(fā)射曲線;其中磷光體第一高斯發(fā)射曲線具有磷光體第一高斯發(fā)射 曲線峰值PP 1;其中磷光體第一高斯發(fā)射曲線峰值PP 1具有磷光體峰值1高度PHpi、磷光體 峰值1峰值波長ρΡ λ P1和磷光體峰值1面積PA P1;其中磷光體第二高斯發(fā)射曲線具有磷光 體第二高斯發(fā)射曲線峰值PP2;其中磷光體第二高斯發(fā)射曲線峰值PP 2具有磷光體峰值2高 度PHp2、磷光體峰值2峰值波長ρΡ λ P2、磷光體峰值2面積pAP2W及磷光體峰值2半幅值全 寬PFWHMp2;其中ρΡ λ Ρ1< ΡΡ λ P2;其中磷光體半幅值全寬PFWHMP2< 100nm(優(yōu)選彡99nm ; 更優(yōu)選彡98nm;最優(yōu)選彡97nm);并且,其中由式(II)表示的無機發(fā)光化合物可以至少兩 種不同結(jié)晶相存在(優(yōu)選的是,其中由式(II)表示的無機發(fā)光化合物以一種實質(zhì)上純結(jié)晶 相(更優(yōu)選多98%的特定結(jié)晶相;最優(yōu)選多99%的特定結(jié)晶相)的形式存在)。
[0091] 優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體在25到150°C的溫度 下維持多70% (更優(yōu)選多85% ;最優(yōu)選多90% )的其相關(guān)發(fā)射強度。更優(yōu)選的是,由本 發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體在25到200°C的溫度下維持多70% (更優(yōu)選 多85% ;最優(yōu)選多90% )的其相關(guān)發(fā)射強度。最優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活 性無機紅色磷光體在25到250°C的溫度下維持多70% (更優(yōu)選多85% ;最優(yōu)選多90% ) 的其相關(guān)發(fā)射強度。
[0092] 優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體呈現(xiàn)低熱量中止。更 優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu 2+活性無機紅色磷光體在150°C下呈現(xiàn)< 5%的熱量中 止。最優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體在150°C下呈現(xiàn)< 5%且 在250°C下呈現(xiàn)彡15%的熱量中止。
[0093] 優(yōu)選的是,由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅色磷光體呈現(xiàn)2到50微米(更 優(yōu)選4到30微米;最優(yōu)選5到20微米)的中值直徑。
[0094] 任選地,本發(fā)明的用于制造 Eu2+活性無機紅色磷光體的方法進一步包含:(xxi)洗 滌Eu2+活性無機紅色磷光體(優(yōu)選的是,在室溫下在酸和去離子水中洗滌)。
[0095] 優(yōu)選的是,視需要研磨、篩分、洗滌和干燥由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的Eu2+活性無機紅 色磷光體。優(yōu)選的是,用酸洗滌Eu 2+活性無機紅色磷光體,接著用去離子水洗滌。優(yōu)選的 是,研磨Eu2+活性無機紅色磷光體,篩分以移除非所需碎肩和集聚物,并且接著分散于水性 酸溶液(優(yōu)選具有〇. 5到4mol/L酸濃度的稀酸)中。所使用的水性酸溶液優(yōu)選是從由以下 組成的群組中選出:鹽酸、氫氟酸、硫酸和硝酸。最優(yōu)選的是,所使用的水性酸溶液是鹽酸。 接著優(yōu)選進一步用去離子水洗滌Eu 2+活性無機紅色磷光體。用酸洗滌優(yōu)選移除未并入Eu 2+ 活性無機紅色磷光體產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)中的起始物質(zhì)、非所需副產(chǎn)物和熔劑組分(例如鹵化 物和堿土金屬)。接著優(yōu)選干燥經(jīng)過洗滌的Eu 2+活性無機紅色磷光體。接著優(yōu)選篩分經(jīng)過 干燥的Eu2+活性無機紅色磷光體以移除任何碎肩和尺寸過大的物質(zhì)。
[0096] 任選地,本發(fā)明的用于制造 Eu2+活性無機紅色磷光體的方法包含:(xxii)提供表 面處理材料;和(xxiii)將表面處理材料涂覆到Eu 2+活性無機紅色磷光體的表面。
[0097] 優(yōu)選選擇適合用于本發(fā)明的方法中的表面處理材料以使由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的 Eu2+活性無機紅色磷光體具有增強的穩(wěn)定性和增強的可加工性中的至少一者。表面處理可 通過賦予Eu 2+活性無機紅色磷光體例如改良的防潮性而使Eu 2+活性無機紅色磷光體具有 增強的穩(wěn)定性。表面處理可通過增強Eu2+活性無機紅色磷光體在既定液體載劑中的分散性 而使Eu 2+活性無機紅色磷光體具有增強的可加工性。表面處理物包括例如聚合物(例如丙 烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酰胺、聚乙烯和聚有機硅氧烷);金屬氫氧化物(例如氫氧化鎂、氫 氧化鋁、氫氧化娃、氫氧化鈦、氫氧化錯、氫氧化錫、氫氧化鍺、氫氧化銀、氫氧化鉭、氫氧化 隹凡、氫氧化硼、氫氧化鋪、氫氧化鋅、氫氧化紀(jì)、氫氧化祕);金屬氧化物(例如氧化鎂、氧化 鋁、二氧化娃、三氧化鈦、氧化錯、氧化錫、氧化鍺、氧化銀、氧化鉭、氧化銀、三氧化二硼、氧 化銻、氧化鋅、氧化釔、氧化鉍);金屬氮化物(例如氮化硅、氮化鋁);正磷酸鹽(例如磷酸 鈣、磷酸鋇、磷酸鍶);多磷酸鹽;堿金屬磷酸鹽和堿土金屬磷酸鹽與鈣鹽的組合(例如磷酸 鈉與硝酸鈣);以及玻璃材料(例如硼硅酸鹽、磷酸基硅酸鹽、堿金屬硅酸鹽)。
[0098] 任選地,本發(fā)明的用于制造 Eu2+活性無機紅色磷光體的方法進一步包含:提供液 體載劑;和將Eu2+活性無機紅色磷光體分散于液體載劑中。
[0099] 優(yōu)選選擇適合用于本發(fā)明的方法中以形成磷光體組合物的液體載劑以促進以下 各項中的至少一者:儲存由式(II)表示的無機發(fā)光化合物和制造合并有由本發(fā)明的方法 產(chǎn)生的Eu 2+活性無機紅色磷光體的照明設(shè)備(優(yōu)選pcLED裝置)??蛇x擇液體載劑是短效 物質(zhì)(例如在加工期間蒸發(fā))??蛇x擇液體載劑是轉(zhuǎn)化型物質(zhì)(例如從可流動液體反應(yīng)成 非可流動物質(zhì))。
[0100] 適用作本發(fā)明的方法中的液體載劑的短效物質(zhì)包括例如:非極性溶劑(例如戊 烷;環(huán)戊烷;己烷;環(huán)己烷;苯;甲苯;1,4_二噁烷;氯仿;乙醚)和極性非質(zhì)子性溶劑(例如 二氯甲烷;四氫呋喃;乙酸乙酯;丙酮;二甲基甲酰胺;乙腈;二甲亞砜;碳酸丙烯酯)。
[0101] 適用作本發(fā)明的方法中的液體載劑的轉(zhuǎn)化型液體載劑包括例如:熱塑性樹脂和熱 固性樹脂,其在暴露于熱能和光能中的至少一者時經(jīng)歷固化。舉例來說,轉(zhuǎn)化型液體介質(zhì)包 括:丙烯酸樹脂(例如(烷基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸聚甲酯;苯乙烯;苯乙烯-丙 烯腈共聚物;聚碳酸酯;聚酯;苯氧基樹脂;縮丁醛樹脂;聚乙烯醇;纖維素樹脂(例如乙基 纖維素、乙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素);環(huán)氧樹脂;酚樹脂;和硅酮樹脂(例如聚有機硅 氧燒)。
[0102] 任選地,本發(fā)明的用于制造 Eu2+活性無機紅色磷光體的方法進一步包含:提供添 加劑;和將添加劑并入磷光體組合物中。
[0103] 用于本發(fā)明的方法中的優(yōu)選添加劑包括分散劑。優(yōu)選的是,分散劑促進磷光體組 合物的形成和穩(wěn)定。優(yōu)選分散劑包括例如氧化鈦、氧化鋁、鈦酸鋇和氧化硅。
[0104] 本發(fā)明的一些實施例現(xiàn)將詳細地描述于以下實例中。
[0105] 比較實例C1-C6和實例1-15
[0106] 制備無機發(fā)光化合物
[0107] 比較實例C1-C6
[0108] 用表2中鑒別的起始物質(zhì),通過固態(tài)反應(yīng)制備比較實例C1-C6中的每一者中的通 常由式(II)表示的無機發(fā)光化合物。起始物質(zhì)以粉末形式提供、稱重、以物理方式混合在 一起并且用研缽和研杵在手套工作箱中在干燥氮氣氛圍下研磨以形成均勻粉末混合物。接 著將粉末混合物加載到坩堝中,通過在高溫下反復(fù)暴露于硅來源以常規(guī)方式處理,以在坩 堝的粉末接觸表面上形成金屬硅化物表面層。接著將負載坩堝放入高溫鍋爐中處于流動 的高純度氮/氫(N 2/H2)氛圍下。接著粉末混合物在高溫鍋爐中在流動的N2/H2氛圍下,在 1500到1850Γ的溫度下加熱8到12小時。從坩堝移出所得粉末,使用研缽和研杵在干燥 氮氣氛圍下研磨以形成均勻粉末混合物。接著將粉末混合物再加載到坩堝中。接著將負載 坩堝放入高溫鍋爐中處于流動的高純度N 2/H2氛圍下并且在流動的N 2/H2氛圍下,在1500到 1850°C的溫度下再加熱8到12小時。接著從坩堝移出所得粉末,使用研缽和研杵在干燥氮 氣氛圍下研磨,形成均勻粉末混合物。