更優(yōu)選至少約99%,還更優(yōu)選至少約99. 9%。在某些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的共沸或類共 沸組合物中的及式4F0-1234ze組分是基本純的及式4F0-1234ze。
[0033] 可通過將有效量的及式4F0-1234ze與一種或多種其它組分(優(yōu)選為流體形式)合 并制備本發(fā)明的共沸或類共沸組合物。可使本領域中已知的用于合并兩種或更多種組分以 形成組合物的任何多種多樣的方法適合用于本方法。例如,及式41F0-1234ze和本文提供 的任何附加組分可以作為分批或連續(xù)反應和/或過程的一部分或經(jīng)由兩個或更多個這樣 的步驟的組合,手工和/或用機器混合、共混或以其它方式合并。根據(jù)本文中的公開,本領 域技術人員在不進行過度實驗的情況下就容易地能夠制備根據(jù)本發(fā)明的共沸或類共沸組 合物。
[0034] 如上所述,申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的組合物能夠?qū)崿F(xiàn)難達到的性質(zhì)組合,包括特 別低的GWP。作為非限制性實例,下表A闡明了本發(fā)明的某些組合物的GWP與HFC-134a的 GWP (其具有1430的GWP)相比的大幅改進。
[0035] 本發(fā)明的組合物可包含用于增強或為該組合物提供某些功能性或在一些情況下 降低該組合物的成本的其它組分。例如,本組合物可包含助制冷劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、金屬鈍 化劑、緩蝕劑、可燃性抑制劑(flammability suppressant)和其它化合物和/或組分,所有 這樣的化合物和組分的存在在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。
[0036] 在某些優(yōu)選實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的制冷劑組合物,尤其是用在蒸氣壓縮系統(tǒng) 中的那些,包含通常為該組合物的約30至約50重量%的量,且在一些情況中可能大于約 50%的量和在另一些情況中低至約5%的量的潤滑劑。此外,本組合物還可包含增容劑,如 丙烷,以助于潤滑劑的相容性和/或可溶性。此類增容劑,包括丙烷、丁烷和戊烷優(yōu)選以該 組合物的約0. 5至約5重量%的量存在。表面活性劑和增溶劑的組合也可以添加到本組合 物中以助于油溶性,如美國專利第6, 516, 837號所公開的,其公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入。制 冷機械中與氫氟烴(HFC)制冷劑一起使用的常用制冷潤滑劑,如多元醇酯(POE)和聚亞烷 基二醇(PAG)、聚亞烷基二醇酯(PAG酯)、PAG油、硅酮油、礦物油、聚烷基苯(PAB )、聚乙烯醚 (PVE)、聚(α-烯烴)(PAO)及其組合可以與本發(fā)明的制冷劑組合物一起使用。市售礦物 油包括來自Witco的Witco LP 250 (注冊商標)、來自Shrieve Chemical的Zerol 300 (注 冊商標)、來自Witco的Sunisco 3GS和來自Calumet的Calumet R015。市售烷基苯潤滑劑 包括Zerol 150 (注冊商標)。市售酯包括可作為Emery 2917 (注冊商標)和Hatcol 2370 (注冊商標)得到的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。在 一些情況中,基于經(jīng)的油與由碘經(jīng)(iodocarbon)構(gòu)成的制冷劑一起具有充足溶解度,碘經(jīng) 和烴油的組合可能比其它類型的潤滑劑更穩(wěn)定。這種組合因此可能是有利的。優(yōu)選潤滑劑 包括聚亞烷基二醇和酯。聚亞烷基二醇在某些實施方案中是高度優(yōu)選的,因為它們目前用 于特定應用,如移動式空調(diào)機。當然,可以使用不同類型的潤滑劑的不同混合物。
[0037] 附加成分可包括,但不限于,分散劑、泡孔穩(wěn)定劑(cell stabilizers)、化妝品 (cosmetics)、拋光劑、藥物(medicaments)、清潔劑、阻燃劑、著色劑、化學消毒劑、穩(wěn)定劑、 多元醇、多元醇預混組分及其組合。
[0038] 在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物除上述化合物外還包含下列一種或多種作為助 制冷劑: 三氯氟甲烷(CFC-Il) 二氯二氟甲烷(CFC-12) 二氟甲烷(HFC-32) 五氟乙烷(HFC-125) 二氟乙烷(HFC-152a) 1,1,1,3, 3, 3-六氟丙烷(HFC-236fa) 1,1,1,2, 3, 3-六氟丙烷(HFC-236ea) 1,1,1,3, 3-五氟丙烷(HFC-245fa) 1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc) 2, 3, 3, 3-四氟丙烯(HF0-1234yf) 水 CO20
[0039] 在某些方面中,此類助制冷劑可以以該組合物的大于0至約10重量%,在進一步的 實施方案中該組合物的大于約〇至約5重量%,在進一步的實施方案中該組合物的大于約 0至小于約5重量%和在進一步的實施方案中該組合物的約0. 5至小于約5重量%的量提 供。在某些優(yōu)選實施方案中,該助制冷劑可選自二氟乙烷(HFC-152a) ;2, 3, 3, 3-四氟丙烯 (HF0-1234yf) ;1,1,1,2,3,3_ 六氟丙烷(HFC-236ea) ;1,1,1,3,3_ 五氟丙烷(HFC-245fa); C02;和它們的組合。此類助制冷劑可以以任何量,如上述那些量提供,但在某些實施方案中 以該組合物的大于約0至約5重量%,在進一步的實施方案中該組合物的大于約0至小于 約5重量%和在進一步的實施方案中該組合物的約0. 5至小于約5重量%的量提供。此類 助制冷劑和量不一定限于本發(fā)明,除任一或更多的上述實例外或代替任一或更多的上述實 例,可以使用其它助制冷劑。
[0040] 傳熱方法和系統(tǒng) 優(yōu)選傳熱方法通常包括提供本發(fā)明的組合物并通過顯熱傳遞、相變熱傳遞或這些的組 合來引起向或從該組合物傳遞熱。例如,在某些優(yōu)選實施方案中,本方法提供包含本發(fā)明的 制冷劑的制冷系統(tǒng)和通過冷凝和/或蒸發(fā)本發(fā)明的組合物來產(chǎn)生加熱或冷卻的方法。在某 些優(yōu)選實施方案中,用于加熱和/或冷卻(包括直接或間接冷卻其它流體或直接或間接冷 卻物體)的系統(tǒng)和方法包括壓縮本發(fā)明的制冷劑組合物和此后在要冷卻的制品附近蒸發(fā)所 述制冷劑組合物。
[0041] 在某些優(yōu)選方面中,因此使本方法、系統(tǒng)和組合物可適用于聯(lián)合籠統(tǒng)而言多種傳 熱系統(tǒng),特別是制冷系統(tǒng),如空調(diào)、制冷、熱栗系統(tǒng)、除濕器和冷卻器,包括如實施例3中所示 的離心式壓縮機冷卻器。還包括如典型實施例5中所示的其它類型的冷卻器,如螺桿式壓 縮機冷卻器(screw-compressor chiller)、正排量壓縮機冷卻器(positive-displacement compressor chiller)進行使用。在某些優(yōu)選實施方案中,在原始設計成與HFC制冷劑, 例如R-134a -起使用的制冷系統(tǒng)中使用本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的優(yōu)選組合物傾向于表 現(xiàn)出R-134a的許多合意特征,但具有大幅低于R-134a的GWP,同時保持不可燃性并具有 與R-134a基本類似或基本匹配并優(yōu)選一樣高或更高的容量。特別地,申請人已認識到,本 組合物的某些優(yōu)選實施方案傾向于表現(xiàn)出相對較低的全球變暖潛勢("GWPs "),優(yōu)選小于約 1,〇〇〇,且更優(yōu)選不大于約700,且還更優(yōu)選不大于約600。
[0042] 在某些其它的優(yōu)選實施方案中,在原始設計成與R_134a -起使用的制冷系統(tǒng)中 使用本組合物。本發(fā)明的優(yōu)選制冷組合物可用在含有照慣例與R_134a-起使用的潤滑劑 的制冷系統(tǒng)中,或可以與傳統(tǒng)上與HFC制冷劑一起使用的其它潤滑劑一起使用。本文所用 的術語"制冷系統(tǒng)"通常是指使用制冷劑提供冷卻的任何系統(tǒng)或裝置或這種系統(tǒng)或裝置的 任何部件或部分。這樣的制冷系統(tǒng)包括例如小型制冷系統(tǒng)(包括小型商業(yè)制冷系統(tǒng))、中溫 制冷系統(tǒng)、固定空調(diào)機、汽車空調(diào)機、家用冰箱/冰柜、冷卻器、熱栗、自動售貨機、螺桿式冷 水機、離心式冷水機、正排量壓縮機冷卻器、熱栗熱水器、除濕器等。
[0043] 如上所述,本發(fā)明實現(xiàn)與小型商業(yè)制冷系統(tǒng)(包括低溫和中溫系統(tǒng))以及冷卻器相 關的出色優(yōu)點。下面在實施例1和2(中溫應用)中提供這樣的小型制冷系統(tǒng)的非限制性實 例。下面在實施例3中提供冷卻器應用的一個實例。下面這些實施例提供用于此類應用的 典型條件和參數(shù)。但是,這些條件不應被視為限于本發(fā)明,因為本領域技術人員會認識到, 它們可基于大量因素中的一個或多個改變,包括但不限于環(huán)境條件、預期應用、時節(jié)(time of year)等。這些實施例也不一定限于術語"小型商業(yè)制冷系統(tǒng)"或"冷卻器"的限定。本 文提供的組合物可用于類似類型的系統(tǒng),或在某些實施方案中用于適合使用或可能適合使 用R-134a作為制冷劑的任何備選系統(tǒng)。 實施例
[0044] 提供下列實施例以用于舉例說明本發(fā)明但不限制其范圍。
[0045] 實施例1:在固定制冷(商業(yè)制冷)_中溫應用中的性能 在中溫制冷的典型條件下對照其它制冷劑組合物評估一些優(yōu)選組合物的性能。這一應 用涵蓋了新鮮食品的制冷。評估這些組合物的條件顯示在表1中: 表1
[0046] 表2將相關組合物與基準制冷劑R_134a比較。
[0047] 從上表2中可以看出,申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的組合物能夠同時實現(xiàn)足夠接近 R-134a的參數(shù)的許多重要的性能參數(shù)以允許在新的中溫制冷系統(tǒng)中使用這樣的組合物。例 如,該組合物在該制冷系統(tǒng)中表現(xiàn)出在R_134a的容量的約30%內(nèi),且還更優(yōu)選在約25%內(nèi) 的容量。所有這些共混物顯示與R13