分不同的多片粘著層層疊而得的層。在層疊構(gòu)成的 情況下,相對(duì)介電常數(shù)的溫度依存性被設(shè)計(jì)為以層疊狀態(tài)包含于本申請(qǐng)的范圍內(nèi)。
[0079] 粘著層12優(yōu)選為光學(xué)性透明。即,優(yōu)選為透明粘著層。所謂光學(xué)性透明,是指總 光線透過率為85%以上,優(yōu)選為90%以上,更優(yōu)選為95%以上。
[0080] 粘著層中所含的粘著劑包含丙烯酸系粘著劑,但只要滿足上述溫度依存度,則其 種類并無(wú)特別限制。此外,此處所謂丙烯酸系粘著劑,是指包含丙烯酸單體及/或甲基丙烯 酸單體的聚合物((甲基)丙烯酸聚合物)的粘著劑。上述丙烯酸系粘著劑中包含上述聚 合物作為基礎(chǔ)聚合物,也可包含其他成分(后述粘著賦予劑、橡膠成分等)。
[0081] 此外,所謂(甲基)丙烯酸聚合物,是指包含丙烯酸聚合物以及甲基丙烯酸聚合物 這兩者的概念。
[0082] 用于制造上述(甲基)丙烯酸聚合物的單體((甲基)丙烯酸酯單體)例如可列 舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁 酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙 烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異 癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯 酸酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-二環(huán)己氧基乙酯、 嗎啉基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1, 6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯 酸酯、三(2-丙烯?;趸一┊惽桦逅狨?、(甲基)丙烯酸2-嗎啉基乙酯、甲基丙烯酸 9-蒽基酯、2, 2-雙(4-甲基丙烯酰氧基苯基)丙烷、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊 四醇六(甲基)丙烯酸酯、反式_1,4_環(huán)己二醇二甲基丙烯酸酯等。
[0083]此外,所謂"(甲基)丙烯酸酯",是意指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯這兩者的總 稱。
[0084] 粘著層(粘著劑)的優(yōu)選態(tài)樣之一優(yōu)選為包括由具有至少碳數(shù)4以上的烴基的 (甲基)丙烯酸酯單體而來(lái)的重復(fù)單元的(甲基)丙烯酸聚合物包含于粘著層中。此外,所 謂(甲基)丙烯酸酯單體,是包含丙烯酸酯單體以及甲基丙烯酸酯單體這兩者的概念。
[0085] 上述碳數(shù)的(甲基)丙烯酸酯單體例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲 基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、 (甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙 烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基) 丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸 二環(huán)戊烷基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯等。
[0086] 具有上述碳數(shù)的脂肪族烴基的(甲基)丙烯酸酯單體可列舉:具有上述碳數(shù)的鏈 狀脂肪族烴基的(甲基)丙烯酸酯單體、以及具有上述碳數(shù)的環(huán)狀脂肪族烴基的(甲基)丙 烯酸酯單體。就進(jìn)一步抑制包含粘著層的觸摸屏的誤動(dòng)作產(chǎn)生的方面(以后也簡(jiǎn)稱為"本 發(fā)明的效果更優(yōu)異的方面")而言,碳數(shù)優(yōu)選為6以上,更優(yōu)選為6~20,尤其優(yōu)選為8~ 16。
[0087](甲基)丙烯酸聚合物的優(yōu)選態(tài)樣之一可列舉包括由具有上述碳數(shù)的鏈狀脂肪族 烴基的(甲基)丙烯酸酯單體而來(lái)的重復(fù)單元、以及由具有上述碳數(shù)的環(huán)狀脂肪族烴基的 (甲基)丙烯酸酯單體而來(lái)的重復(fù)單元的(甲基)丙烯酸聚合物。
[0088]此外,(甲基)丙烯酸聚合物中,可在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi)包含由上述以外 的單體(例如:含羧酸基的(甲基)丙烯酸酯(例如:丙烯酸)、含羥基的(甲基)丙烯酸 酯(例如:丙烯酸2-羥基乙酯))而來(lái)的重復(fù)單元。
[0089]進(jìn)而,(甲基)丙烯酸聚合物可具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成方法并無(wú)特別限 制,可列舉:使用2官能(甲基)丙烯酸酯單體的方法;或在(甲基)丙烯酸聚合物中導(dǎo)入反 應(yīng)性基(例如:羥基),使其與會(huì)與該反應(yīng)性基反應(yīng)的交聯(lián)劑進(jìn)行反應(yīng)的方法等。后者的方 法的具體例可列舉如下方法:使包括由如下(甲基)丙烯酸酯單體而來(lái)的重復(fù)單元的(甲 基)丙烯酸聚合物、與異氰酸酯系交聯(lián)劑(具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物)進(jìn)行反應(yīng) 來(lái)制作粘著層,上述(甲基)丙烯酸酯單體具有選自由羥基、一級(jí)氨基以及二級(jí)氨基所組成 的組群中的1種以上具有活性氫的基團(tuán)。
[0090] 粘著層中的(甲基)丙烯酸聚合物的含量并無(wú)特別限制,但就粘著層的粘著性更 優(yōu)異、本發(fā)明的效果更優(yōu)異的方面而言,相對(duì)于粘著層總質(zhì)量,優(yōu)選為10質(zhì)量%~50質(zhì) 量%,更優(yōu)選為15質(zhì)量%~40質(zhì)量%。
[0091] 粘著層(粘著劑)中可還包含粘著賦予劑。
[0092] 粘著賦予劑只要適當(dāng)選擇在貼附劑或者貼附制劑的領(lǐng)域中公知者來(lái)使用即可。例 如可列舉:石油系樹脂(例如:芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂肪族/芳香族混 成石油計(jì)樹脂、由C9餾分形成的樹脂等)、萜烯系樹脂(例如:a蒎烯樹脂、0蒎烯樹脂、 將a蒎烯蒎烯/雙戊烯的任一種混合物進(jìn)行共聚合而獲得的樹脂、萜烯苯酚共聚物、 氫化萜烯苯酚樹脂、芳香族改性氫化萜烯樹脂、松脂酸酯系樹脂)、松香系樹脂(例如:部 分氫化橡膠松香樹脂、丁四醇改性木材松香樹脂、妥爾油松香(talloilrosin)樹脂、木 松香(woodrosin)樹脂、橡膠松香、松香改性順丁烯二酸樹脂、聚合松香、松香苯酚、松香 酯)、苯并咲喃諱(coumarone-indene)樹脂(例如:苯并咲喃諱苯乙稀(coumaroneindene styrene)共聚物)等。
[0093] 粘著賦予劑可使用1種或者將2種以上組合使用,在將2種以上組合使用的情況 下,例如,可將種類不同的樹脂加以組合,也可將同種的樹脂中軟化點(diǎn)不同的樹脂加以組 合。
[0094] 粘著層中的粘著賦予劑的含量并無(wú)特別限制,但就粘著層的粘著性更優(yōu)異、本發(fā) 明的效果更優(yōu)異的方面而言,相對(duì)于粘著層總質(zhì)量,優(yōu)選為10質(zhì)量%~60質(zhì)量%,更優(yōu)選 為20質(zhì)量%~50質(zhì)量%。
[0095]粘著層(粘著劑)中可還包含橡膠成分(柔軟化劑)。
[0096] 橡膠成分例如可列舉聚烯烴或者改性聚烯烴等。上述橡膠成分例如可列舉:天然 橡膠、聚異丁烯、聚丁二烯(改性液狀聚丁二烯、或1,4_ 丁二烯、1,2_ 丁二烯或者其共聚物 混合物的聚合物等)、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、苯乙 烯丁二烯共聚物、或者自這些的組群中任意選擇的組合的共聚物或聚合物混合物等。
[0097] 粘著層中的橡膠成分的含量并無(wú)特別限制,但就粘著層的粘著性更優(yōu)異、本發(fā)明 的效果更優(yōu)異的方面而言,相對(duì)于粘著層總質(zhì)量,優(yōu)選為20質(zhì)量%~75質(zhì)量%,更優(yōu)選為 25質(zhì)量%~60質(zhì)量%。
[0098] 粘著層的優(yōu)選態(tài)樣之一可列舉對(duì)包含具有至少碳數(shù)8以上的烴基的(甲基)丙烯 酸酯單體的粘著劑組合物實(shí)施硬化處理而獲得的粘著層。(甲基)丙烯酸酯單體的定義如 上所述。
[0099] 另外,上述粘著劑組合物中優(yōu)選為包含上述粘著賦予劑。
[0100] 進(jìn)而,上述粘著劑組合物中優(yōu)選為包含上述橡膠成分。此外,橡膠成分可包含具有 聚合性基的橡膠成分。更具體而言,例如可列舉選自由具有(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯、 聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、以及氫化聚異戊二烯所組成的組群中的一種。即,上述粘著劑 組合物中可包含具有聚合性基的橡膠成分、及不具有聚合性基的橡膠成分。此外,聚合性基 可列舉公知的自由基聚合性基(乙烯基、(甲基)丙烯酰基等)、或公知的陽(yáng)離子聚合性基 (環(huán)氧基等)。
[0101] 粘著劑組合物中的粘著賦予劑的含量并無(wú)特別限制,但相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯 單體100質(zhì)量份,優(yōu)選為80質(zhì)量份~320質(zhì)量份,更優(yōu)選為120質(zhì)量份~270質(zhì)量份。
[0102] 粘著劑組合物中的橡膠成分的含量并無(wú)特別限制,但相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯單 體100質(zhì)量份,優(yōu)選為70質(zhì)量份~320質(zhì)量份,更優(yōu)選為100質(zhì)量份~280質(zhì)量份。
[0103] 粘著劑組合物中可包含上述成分以外的其他添加劑(例如:聚合引發(fā)劑、熱硬化 劑、抗氧化劑、透明粒子、塑化劑等)。
[0104] 例如,聚合引發(fā)劑例如可使用:(1_羥基)環(huán)己基苯基酮或酰基氧化膦等光聚合引 發(fā)劑、偶氮雙燒醇腈(azobisalkylolnitrile)或者全丁基(perbutyl)等熱聚合引發(fā)劑。
[0105] 熱硬化劑例如可選擇多元異氰酸酯、或者環(huán)氧系或氧雜環(huán)丁烷系熱硬化劑等。
[0106] 抗氧化劑例如可使用:已知的受阻酚(季戊四醇四[3-(3,3-二-叔丁基-4-羥基 苯基)丙酸酯]、2,4_雙(辛硫基甲基)鄰甲酚)、受阻胺。
[0107] 只要不違反本發(fā)明,透明粒子可適當(dāng)使用視覺上所無(wú)法認(rèn)知的光學(xué)性微小的大小 的粒子(納米二氧化娃等)。
[0108] 由上述粘著劑組合物來(lái)制造粘著層的程序并無(wú)特別限制,可采用公知的方法。例 如可列舉將上述粘著劑組合物涂布于預(yù)定的基材上(例如:剝離性基材上),視需要實(shí)施干 燥處理來(lái)實(shí)施上述硬化處理的方法。
[0109] 進(jìn)行涂布的方法可列舉公知的方法,例如使用:敷料器(applicator)、凹版涂布、 簾幕式涂布、缺角輪涂布機(jī)(commacoater)、狹縫模涂布機(jī)(slotdiecoater)、唇式涂布 機(jī)(lipcoater)等已知的涂布裝置。
[0110] 對(duì)上述粘著劑組合物實(shí)施的硬化處理可列舉光硬化處理及熱硬化處理。換言之, 粘著層優(yōu)選為使光硬化性粘著劑或者熱硬化性粘著劑硬化而形成。此外,硬化中使用的粘 著劑組合物(硬化性組合物)根據(jù)硬化反應(yīng)的特性,不僅使用單體混合物,也可使用摻雜有 將單體預(yù)先聚合而獲得的聚合物、及單體或者具有硬化反應(yīng)性的聚合物的粘著劑組合物。
[0111] 光硬化處理可包括多次硬化步驟,所使用的光波長(zhǎng)可自多種中適當(dāng)選定。另外,熱 硬化處理也可包括多次效果步驟,加熱的方法可自烘箱、回焊爐(reflowfurnace)、紅外線 (Infrared,IR)加熱器等適當(dāng)方法中選定。進(jìn)而也可將光硬化處理與熱硬化處理適當(dāng)組合。
[0112] 尤其,若通過光硬化處理而形成粘著層,則粘著層的經(jīng)時(shí)變形比較容易減少,在制 造適應(yīng)性方面優(yōu)選。此外,在光硬化處理的情況下,可在光硬化性粘著劑中包含光聚合引發(fā) 劑。
[0113] 其中,構(gòu)成粘著層的材料優(yōu)選為可通過將含有1種以上的橡膠成分(例如:聚烯烴 或者改性聚烯烴)、1種以上的(甲基)丙烯酸酯單體、1種以上的粘著賦予劑、及聚合引發(fā) 劑(例如:光聚合引發(fā)劑或者熱聚合引發(fā)劑)或者熱硬化劑的樹脂組合物形成為膜狀,利用 光或者熱使其聚合而獲得的材料。
[0114] 粘著層中使用的粘著劑的無(wú)機(jī)性值(I值)與有機(jī)性值(0值)的比(1/0比)并 無(wú)特別限制,但就本發(fā)明的效果更優(yōu)異的方面而言,優(yōu)選為0. 05以上、0. 30以下,更優(yōu)選為 0. 08~0. 30,尤其優(yōu)選為0. 12~0. 28,特別優(yōu)選為0. 15~0. 28。若I/O比為0. 05以上, 則容易確保粘著劑的粘著特性,若I/O比為〇. 30以下,則相對(duì)介電常數(shù)的溫度依存度下降, 難以產(chǎn)生觸摸屏的誤動(dòng)作。
[0115] 以下,對(duì)I/O比進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0116] 上述無(wú)機(jī)性值(I值)與有機(jī)性值(0值)的比(I/O比)是利用有機(jī)概念圖中的 計(jì)算方法來(lái)算出。
[0117] 有機(jī)概念圖是由藤田等人提出,是根據(jù)有機(jī)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)預(yù)測(cè)各種物理化 學(xué)性狀的有效方法(參照甲田善生著的《有機(jī)概念圖-基礎(chǔ)與應(yīng)用-》,三共出版(1984))。 有機(jī)化合物的極性是由碳原子數(shù)或取代基來(lái)決定,因此以設(shè)亞甲基的有機(jī)性值為20,且設(shè) 羥基的無(wú)機(jī)性值為100的情況為基準(zhǔn),來(lái)決定其他取代基的無(wú)機(jī)性值以及有機(jī)性值,算出 有機(jī)化合物的無(wú)機(jī)性值以及以及有機(jī)性值。無(wú)機(jī)性值大的有機(jī)化合物的極性高,有機(jī)性值 大的有機(jī)化合物的極性低。
[0118] 將由藤田氏所得的主要基團(tuán)的有機(jī)性值以及無(wú)機(jī)性值歸納示于以下的表中。
[0119] [表 1]
[0120]
[0121] 如上述表所示,可知無(wú)機(jī)性值大的化合物主要包含大量C&。因此可知,所謂I/O 比小的化合物,是指-0H基或-COOR基等極性基的含量低,而主要包含CH2 (亞甲基)的化 合物。
[0122] 如上所述,本發(fā)明的粘著層中所含的粘著劑的優(yōu)選態(tài)樣可列舉I/O比為0. 30以 下、即值比較小的態(tài)樣。此種粘著劑相當(dāng)于如上所述,-0H基或-COOR基等極性基的含量低, 而主要包含CH2的化合物。
[0123] 上述溫度依存度、與上述I/O比之間存在一定的相關(guān)關(guān)系,I/O比小的化合物的溫 度依存度比較小。其原因在于,如上所述,在粘著劑中包含大量羰基等極性的情況下,因這 些基團(tuán)所引起的偶極-偶極矩,粘著劑的相對(duì)介電常數(shù)因溫度而大幅度變化。即,溫度依存 度變得比較高。
[0124] 與此相對(duì),如上所述,I/O比小的化合物由于極性基的含量少,故而粘著劑的相對(duì) 介電常數(shù)難以因溫度而變化,結(jié)果,溫度依存度下降。
[0125] 此外,上述粘著劑的有機(jī)性值(0值)、無(wú)機(jī)性值(I值)及其比(I/O比)可依據(jù)該 書籍的方法來(lái)算出。此外,作為包含重復(fù)單元的高分子與作為其混合物的粘著劑可基于上 述書籍記載的方法來(lái)算出。
[0126] 關(guān)于上述I值、0值、以及I/O比的具體算出方法的實(shí)際情況,上述《新版有機(jī)概 念圖基礎(chǔ)與應(yīng)用》的合著即本間等人公開為Excel用有機(jī)概念圖計(jì)算表格(http://www. ecosci.jp/sheet/orgs_help.html),可利用其來(lái)算出。
[0127](剝離膜)
[0128] 剝離膜14是配置于粘著層12的至少單面的膜,以可剝離的方式密接于粘著層12 上。此外,剝離膜14可配置于粘著層12的兩面。
[0129] 剝離膜14例如可列舉:利用硅酮系剝離劑或其他剝離劑對(duì)表面進(jìn)行處理的膜、其 自身具有剝離性的膜等。
[0130] 構(gòu)成剝離膜14的材料例如可列舉:聚丙烯或聚乙烯等聚烯烴、聚酯、尼龍、聚氯乙 烯等。
[0131] 剝離膜14的厚度并無(wú)特別限制,但就粘著膜的操作性優(yōu)異的方面而言,優(yōu)選為 25ym~150ym,更優(yōu)選為 38ym~100ym〇
[0132] 本發(fā)明的粘著膜并不限定于上述態(tài)樣,也可為其他態(tài)樣。
[0133] 例如,如圖2所示,可為在粘著層12的兩面配置有剝離膜14的粘著膜110。
[0134] 另外,如圖3所示,可為包括基材16、粘著層12及剝離層14的層疊體。
[0135] 此外,所使用的基材的種類并無(wú)特別限制,但優(yōu)選為使用透明基材。透明基材例 如可列舉:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚乙烯 膜、聚丙烯膜、玻璃紙(cellophane)、二乙?;w維素膜、三乙?;w維素膜、乙?;w維素 丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙 烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亞胺膜、聚酰亞胺 膜、氟樹脂膜、尼龍膜、丙烯酸樹脂膜等。
[0136]另外,如圖4所示,可為依次包括靜