一種藍綠色熒光材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于材料化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種藍綠色英光材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 通常情況下，英光材料的大多數(shù)分子在室溫時均處于能量最低的狀態(tài)，即基態(tài)。但 當(dāng)它們被紫外線或可見光照射時，它們的分子吸收了和它所具有的特征頻率相一致的光 線，由原來的能級躍遷至第一電子激發(fā)態(tài)或第二電子激發(fā)態(tài)中各個不同振動能級和轉(zhuǎn)動能 級。處于激發(fā)態(tài)的分子通過振動弛豫、內(nèi)部轉(zhuǎn)換等過程躍遷到分子的第一激發(fā)態(tài)的最低振 動能級，在該一過程中它們和同類分子或其它分子碰撞而消耗了相當(dāng)于該些能級之間的能 量，因而不發(fā)光。由第一激發(fā)態(tài)的最低振動能級繼續(xù)往下回落至基態(tài)的各個振動能級時，貝U W光的形式釋放能量，該時所發(fā)出的光即為英光。
[0003] 英光材料，通常是指某種物質(zhì)能將接受到的外界能量吸收并儲存起來，并能夠在 黑暗的地方將其轉(zhuǎn)化為光能的一類材料，分為無機英光材料和有機英光材料。無機英光材 料的代表為稀±離子發(fā)光及稀±英光材料，其優(yōu)點是吸收能力強，轉(zhuǎn)換率高，稀±配合物中 也離子的窄帶發(fā)射有利于全色顯示，且物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。無機英光體的傳統(tǒng)制備方法是 高溫固相法，但隨著新技術(shù)的快速更新，發(fā)光材料性能指標(biāo)的提高需要克服經(jīng)典合成方法 所固有的缺陷，一些新的方法應(yīng)運而生，如燃燒法、溶膠-凝膠法、水熱沉淀法、微波法等。 在發(fā)光領(lǐng)域中，有機材料的研究日益受到人們的重視。因為有機化合物的種類繁多，可調(diào)性 好，色彩豐富，色純度高，分子設(shè)計相對比較靈活。基于英光材料的上述優(yōu)點，它在農(nóng)業(yè)、工 業(yè)和醫(yī)藥學(xué)方面都有廣泛的應(yīng)用。
[0004] 英光材料具有優(yōu)良的吸收紫外線并發(fā)射可見光的性能，如果將特殊的英光粉加入 到薄膜中，則可W做成農(nóng)用光轉(zhuǎn)換膜，該種薄膜具有吸收太陽光中對農(nóng)作物生長不利的紫 外光，并將它轉(zhuǎn)變成農(nóng)作物光合作用最需要的紅澄色光的作用，可W相對提高農(nóng)作物的日 照時間，增加單產(chǎn)。武漢大學(xué)環(huán)境科學(xué)系的蔣昌武、西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院的楊武等都 制得了纖維素英光膜。目前，該種光轉(zhuǎn)換膜已經(jīng)廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)上的大蓬薄膜及地覆薄膜， 取得了可觀的經(jīng)濟效益。在工業(yè)方面，英光材料在英光裝飾材料，英光防偽纖維，道路標(biāo)志 牌英光涂料和彩色顯示器件中發(fā)揮了重要的作用。英光材料在醫(yī)藥方面的應(yīng)用主要集中 于生物分子的英光標(biāo)記，該里所說的英光標(biāo)記一般是指用稀±金屬離子標(biāo)記蛋白質(zhì)（抗體 或抗原），通過超微量分析即時間分辨英光分析技術(shù)來檢測稀±離子的英光強度，由于英光 強度與所含抗體或抗原的濃度成比例，從而可W計算出測試樣品中抗體或抗原的數(shù)量（濃 度）。由于該種方法可W代替放射性免疫方法，從而省去了廢物處理，并排除了放射性對人 體的損害，節(jié)省了時間及經(jīng)費，因而受到醫(yī)學(xué)科研和臨床人員的關(guān)注。目前，該項技術(shù)已在 芬蘭的L邸公司達到了實用化階段。另外，英光材料還在高密度超薄的光學(xué)存儲材料、分子 電子學(xué)器件、染料激光器及閃爍計數(shù)技術(shù)等方面得到應(yīng)用或即將應(yīng)用。
[0005] 近年來的研究發(fā)現(xiàn)許多配體分子在自由狀態(tài)下不發(fā)光或發(fā)光很弱，形成配合物后 轉(zhuǎn)變成強發(fā)光物質(zhì)。如8-羥基唾晰是一個在分析中常用的配位試劑，幾乎不發(fā)英光，但是， 其與Be、Ga、In、Sc、Th、化和Zr金屬離子卻能形成發(fā)光配合物。該是因為形成配合物后， 配體的結(jié)構(gòu)變得更為剛性，從而大大減少了無福射躍遷幾率而使得福射躍遷幾率得W顯著 提高。稀±配合物如化孔"、Sm"和Ce 3+因存在f-d福射躍遷而常常可W觀察到它們的 發(fā)光現(xiàn)象，尤其是化和化的福射躍遷落在可見光區(qū)而引起人們更多的關(guān)注，但是，過渡 金屬配合的發(fā)光情況較少見。我們采用鋒鹽、賴胺嚼巧和1，3-二（四-化巧基）丙焼為原 料，制備了一種新型的賴胺嚼巧鋒化合物，該化合物作為一種藍綠色英光材料具有潛在的 應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)，提供一種具有良好的藍綠色英光發(fā) 射性能的鋒化合物英光材料及其制備方法。
[0007] 本發(fā)明為解決上述問題而采取的技術(shù)方案為；一種藍綠色英光材料，其特征 在于，所述藍綠色英光材料是一種具有一定空間結(jié)構(gòu)的賴胺嚼巧鋒化合物，其分子式 為CAe^NiASsZn，分子量為960. 45,晶系為單斜，空間群為P2i，晶胞參數(shù)a = 0.0948 A, 6 = 1.7522 A，c= 1.1450 A，a =90. 00。，目=113. 3920。，y =90. 00。，鋒離子為變形八面 體幾何構(gòu)型，鍵長分別為1.984A，2.060A，2.153A，2.157A，2.577A和2.679A。
[0008] 較佳地，所述藍綠色英光材料的結(jié)構(gòu)單元為：
[0009]
【主權(quán)項】
1. 一種藍綠色熒光材料，其特征在于，所述藍綠色熒光材料是一種具有一定空間結(jié)構(gòu) 的磺胺嘧啶鋅化合物，其分子式為C 46H46N12O4S2Zn,分子量為960. 45,晶系為單斜，空間群 為 P2i，晶胞參數(shù) 〇 = 0.0948 A, 6 = 1.7522 A, C=丨_丨450,4, α =90.00°，β =113. 3920°， Y =90. 00 °，鋅離子為變形八面體幾何構(gòu)型，鍵長分別為1.984 Α，2.060 A, 2.153 A, 2.157 A，2.577 A 和2,679 A。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍綠色熒光材料，其特征在于，所述藍綠色熒光材料的結(jié)構(gòu) 單元為：
3. -種藍綠色熒光材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 稱取摩爾比為5:4~6:4~6:4~6的鋅鹽、磺胺嘧啶、1，3-二（四-吡啶基）丙 烷和氫氧化鉀，置于30mL的坩堝中碾磨15-30分鐘，然后放入含聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼 高壓反應(yīng)荃中； (2) 加入8-15mL去離子水，密封，在80~KKTC加熱36~60h ; (3) 反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，析出無色塊狀晶體，即為所述的藍綠色熒光材料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述參加反應(yīng)的物質(zhì)為化學(xué)純，所述 鋅鹽為醋酸鋅、二氯化鋅或硫酸鋅。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種藍綠色熒光材料及其制備方法，將具有共軛π鍵的磺胺嘧啶和1,3-二(四-吡啶基)丙烷與具有光學(xué)活性的鋅離子進行化學(xué)反應(yīng)制得一種具有一定空間結(jié)構(gòu)的磺胺嘧啶鋅化合物，其分子式為C46H46N12O4S2Zn，分子量為960.45，晶系為單斜，空間群為P21，晶胞參數(shù)α=90.00°，β=113.3920°，γ=90.00°，鋅離子為變形八面體幾何構(gòu)型，鍵長分別為和該化合物熒光材料含有豐富光學(xué)活性和獨特配位構(gòu)型的Zn(II)離子和共軛π鍵，有利于電子躍遷和能量傳遞，具有獨特的光電活性，顯示出獨特的藍綠色熒光發(fā)射性能，可作為熒光材料應(yīng)用。
【IPC分類】C07F3-06, C09K11-06
【公開號】CN104673271
【申請?zhí)枴緾N201310632096
【發(fā)明人】趙秀華, 李星, 趙亞云, 康晶燕, 劉素娟
【申請人】寧波大學(xué)
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年11月29日