一種耐黃變陽離子水性聚氨酯皮革涂飾劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種耐黃變陽離子水性聚氨酯皮革涂飾劑，屬于紡織化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 水性聚氨酯是指聚氨酯溶解在水里或分散于水中而形成的一種聚氨酯乳液。它以 水為分散介質(zhì)，具有不燃、不污染環(huán)境和生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)它將聚氨酯材料的優(yōu)點(diǎn)與 水性材料的低VOC含量相結(jié)合，因此它的研制和生產(chǎn)受到了世界各國(guó)的廣泛重視，現(xiàn)已廣 泛地應(yīng)用于涂料、膠黏劑、皮革、油墨、印染等行業(yè)。
[0003] 陽離子水性聚氨酯由于骨架中含有季銨鹽結(jié)構(gòu)，使其具有獨(dú)特的性能。陽離子水 性聚氨酯具有一定的防塵作用、優(yōu)良的粘接性能，同時(shí)又具有浸潤(rùn)性，特別適用于陰離子型 皮革、紡織、造紙和玻璃表面處理，且可以在酸性條件下使用。正因?yàn)殛栯x子水性聚氨酯具 有上述優(yōu)點(diǎn)，因此受到越來越多的關(guān)注。
[0004] 雖然人們近年來開展了許多合成陽離子水性聚氨酯的方法，但是仍存在一些不 足。目前陽離子水性聚氨酯在實(shí)際應(yīng)用過程中，受到環(huán)境變化的影響，往往發(fā)生黃變，影響 其在淺色及白色皮革上的應(yīng)用。中國(guó)專利CN101503595公布了一種耐黃變?nèi)軇┬途郯滨テ?革涂飾劑的制備方法，這種普通溶劑型聚氨酯皮革涂飾劑（TDI體系），雖然利用抗氧劑、光 穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑等在低溫下混合制備成耐黃變?nèi)軇┬途郯滨テじ锿匡梽?，但是由?使用芳香族的異氰酸酯作為固化劑，并未從根本上解決黃變問題，此外，由于以有機(jī)溶劑為 介質(zhì)，氣味較大，污染環(huán)境，與當(dāng)今所提倡的環(huán)保概念相悖。中國(guó)專利CN102701999A提供了 一種陽離子水性聚氨酯皮革涂飾劑的制備方法，以一種分子結(jié)構(gòu)中含有雙羥基和雙叔胺基 團(tuán)的親水化合物制備陽離子水性聚氨酯皮革涂飾劑，在分子結(jié)構(gòu)上引入兩個(gè)季銨鹽類親水 基團(tuán)，提高了聚氨酯分子水分散性能，但是并未考慮到皮革涂飾劑應(yīng)用過程中出現(xiàn)的黃變 現(xiàn)象，進(jìn)而影響到其使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是為了解決傳統(tǒng)陽離子水性聚氨酯涂飾劑在使用過程中中，受環(huán)境 因素的影響發(fā)生的黃變問題，影響皮革的美觀效果，進(jìn)而會(huì)影響其使用價(jià)值，而提供一種耐 黃變陽離子水性聚氨酯皮革涂飾劑。
[0006] 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。
[0007] -種耐黃變陽離子水性聚氨酯皮革涂飾劑，以多元醇、脂肪族二異氰酸酯、二乙醇 胺，交聯(lián)劑為原料合成陽離子水性聚氨酯，后加入抗氧劑和抗紫外吸收劑對(duì)其進(jìn)行改性，制 備的陽離子水性聚氨酯涂飾劑具有穩(wěn)定性好，耐黃變等優(yōu)點(diǎn)。
[0008] 一種耐黃變陽離子水性聚氨酯皮革涂飾劑，制備陽離子水性聚氨酯所需的各組分 的原料的質(zhì)量百分比如下：
[0009] 多元醇：28. 86-51. 6%
[0010] 脂肪族多異氰酸酯：28. 69-52. 70%
[0011] 抗氧劑：0. 49-1. 76%
[0012] 抗紫外吸收劑：0. 49-1. 76%
[0013]交聯(lián)劑：1. 77-5. 05%
[0014] 擴(kuò)鏈劑：2. 26-7. 42%
[0015] 催化劑：0? 144-0. 281%
[0016] 乳化劑：4. 32-6. 17%
[0017]中和劑：2. 61-5. 61%
[0018] 制備陽離子水性聚氨酯的具體操作步驟如下：
[0019] 步驟一、將多元醇在90-110°C真空脫水；
[0020] 步驟二、將步驟一脫水后的多元醇溫度降至50-60°C，然后依次加入脂肪族多異氰 酸酯、抗氧劑和抗紫外吸收劑，后溫度升至90-100°C，直至多元醇反應(yīng)完全，得到預(yù)聚體；
[0021] 步驟三、將步驟二所得預(yù)聚體溫度降至80-85°C，加入交聯(lián)劑和擴(kuò)鏈劑，再加入溶 劑稀釋后，滴加催化劑，滴加完畢后反應(yīng)至少2h，得到溶液A;
[0022] 步驟四、將步驟三所得溶液A溫度降至45°C下，添加溶劑稀釋后，加入乳化劑，加 入完畢后反應(yīng)至少lh，得到溶液B;
[0023] 步驟五、將步驟四所得溶液B加溶劑稀釋，冰水浴降溫至15°C以下，加中和劑中 和，然后加水乳化，蒸發(fā)脫除溶劑，即得陽離子水性聚氨酯乳液。
[0024] 所述的抗氧劑為3, 9-雙[1，1-二甲基_2_[ (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基） 丙酰氧基]乙基]-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5.5]i^一烷（GA80)，四[0-(3,5_叔丁基-4-羥 基苯基）丙酸]季戊四醇酯（抗氧劑1010)，雙[0 (3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙 酸]三甘醇酯（抗氧劑245)中的一種；
[0025] 所述的抗紫外吸收劑為2- (4, 6-二苯基-1，3, 5-三嗪-2-基）-5-己基氧基-苯酚 (UV-1577)，2- (4, 6-雙（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三嗪-2-基）-5-辛氧基酚（UV-1164)， 2-(2'-羥基-5-叔辛基苯基）苯并三唑（淠-329)，2-(5-氯-211-苯三唑-2-基）-6-(1，1-二 甲基乙基）-4-甲基苯酚（UV-326)中的一種；
[0026] 所述的交聯(lián)劑為三羥甲基丙烷（TMP)，三羥基聚醚（N303)，單季戊四醇（PE)中的 一種；
[0027] 所述的擴(kuò)鏈劑為乙二醇（EG)，1，4_ 丁二醇（BDO)，丙二醇（PG)中的一種；
[0028] 所述的多元醇為聚乙二醇（PEG)，聚丙二醇（PPG)，聚四氫呋喃（PTMG)中的一種；
[0029] 所述的脂肪族多異氰酸酯為異氟爾酮二異氰酸酯（IPDI)，氫化苯基甲烷二異氰 酸酯（H-MDI)，六亞甲基二異氰酸酯（HDI)中的一種；
[0030] 所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫，三苯基鉍中的一種；
[0031] 所述的中和劑為冰醋酸，鹽酸中的一種；
[0032]所述的乳化劑為N-甲基二乙醇胺（N-MDEA)，N-丙基二乙醇胺（N-PDEA)，叔丁基 二乙醇胺（t-BUDEA)中的一種。
[0033] 所述的溶劑為丙酮，丁酮中的一種；
[0034] 有益效果
[0035]本發(fā)明的一種耐黃變的陽離子水性聚氨酯涂飾劑，該涂飾劑穩(wěn)定性好，耐黃變性 能提高。在自然光的照射下，陽離子水性聚氨酯膠膜的黃變等級(jí)可以從3. 5級(jí)升高到1級(jí)； 在紫外光的照射下，陽離子水性聚氨酯膠膜的黃變指數(shù)及黃變時(shí)間都有很大程度的降低。
【附圖說明】
[0036]圖1為本發(fā)明方法制備的耐黃變陽離子水性聚氨酯照射前后的紅外吸收光譜圖。
【具