專利名稱：酸官能和環(huán)氧能的聚酯樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及線性叔羧基官能的聚酯、涉及該樹(shù)脂的制備方法、涉及通過(guò)將所說(shuō)的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂縮水甘油化而獲得的聚甘油酯樹(shù)脂、涉及由所說(shuō)的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂或所說(shuō)的聚甘油酯樹(shù)脂組成的涂料組合物，特別是粉末涂料組合物以及涉及通過(guò)采用所說(shuō)的涂料組合物而獲得的固化產(chǎn)品。
以2，2-二(4-羥苯基)丙烷和表氯醇的固相反應(yīng)產(chǎn)物為基礎(chǔ)的粉末涂料組合物已經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間為人們所了解。以這些組合物為基礎(chǔ)制得的固化產(chǎn)品可以耐水解，但是，它們表現(xiàn)出較低的耐紫外性能并且不適用于需要高度室外穩(wěn)定性的應(yīng)用，例如建筑物部件或汽車外層。
歐洲專利申請(qǐng)447360(EP-A-447360)中公開(kāi)了可用于高質(zhì)量室外耐用涂料和用于成型組合物中的三縮水甘油酯。由于在該三羧酸加成母物中的末端羧基官能團(tuán)的附加性能，在將這些三羧酸加成物脫水甘油化的過(guò)程中應(yīng)避免強(qiáng)堿條件，從而避免使形成的縮水甘油酯水解和/或該樹(shù)脂主鏈中的一個(gè)或多個(gè)酯基水解。結(jié)果，所形成的三脫水酯將含有相當(dāng)大量的可以水解的氯和/或含有可能引起毒性問(wèn)題的低分子量水解產(chǎn)物。
大量的可水解的氯在EP-A-447360的實(shí)施例2中反應(yīng)出來(lái)，它涉及六氫鄰苯二甲酸酣和二甲醇丙酸的2比1加成物的脫水甘油化反應(yīng)。所獲得的產(chǎn)物含有1.5％氯。如此大量的殘余氯在涂料組合物中通常是不合適的。此外，由于EP-A-447360中所說(shuō)的三脫水甘油酯是液體的，它們不能用于粉末涂料組合物中。
室外耐久粉末涂料最常用的系統(tǒng)是聚酯/異腈酸三脫水甘油酯(TGIC)。但是出于健康和安全原因，采用TGIC是令人不安的。TGIC具有相當(dāng)高的毒性(鼠口服LD50為0.4克/公斤)并且根據(jù)美國(guó)誘變?cè)囼?yàn)(Ames Mutagenicity Test)，結(jié)果表明該化合物是是誘變的。
由歐洲專利申請(qǐng)0634434A2可以獲知一種制備線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂的方法，它是通過(guò)將(a)至少一種包含一個(gè)單官能的伯或仲羥基的化合物A’和/或至少一種包含一個(gè)伯或仲羥基和一個(gè)叔脂肪羧基的化合物A”；(b)至少一種包含兩個(gè)芳香族或仲脂肪族羧基的芳香族或環(huán)脂二羧酸化合物B或其酸酐；(c)至少一種包含兩個(gè)脂肪族羥基的二元醇化合物C，這兩個(gè)羥基可以獨(dú)立地為伯或叔羧基；以及(d)至少一種包含叔脂肪族羧基和兩個(gè)脂肪族羥基的二羧基單羧酸化合物D，這兩個(gè)羥基基團(tuán)可以獨(dú)立地為伯或仲羥基，在100-240℃的溫度下起反應(yīng)，其中化合物A’∶A”∶B∶C∶D摩爾比為M∶N∶X＋Y＋1∶X∶Y，其中M＋N＝2，X為2至8，Y為2-N至8，直到基本上所有一開(kāi)始存在于該反應(yīng)混合物中的非叔羧基進(jìn)行反應(yīng)。
作為優(yōu)選的成分，對(duì)(b)進(jìn)行了描述并且舉例為六氫苯二甲酸酐。此外，在該中請(qǐng)中還公開(kāi)了聚甘油酯樹(shù)脂。它可以通過(guò)將所說(shuō)的線性叔脂肪族羧基官能聚酯與過(guò)量的表鹵代醇在合適的堿和催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)而獲得。優(yōu)選地可以將該聚酯與表氯醇起反應(yīng)。所說(shuō)的線性聚酯和由其獲得的相應(yīng)的聚甘油酯可以與交聯(lián)劑一起用于粉末涂料組合物中。
由歐洲專利申請(qǐng)0720997A2可以獲知線性叔羧基官能聚酯和環(huán)氧官能聚酯樹(shù)脂。這些聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)將(a)至少一種包含兩個(gè)芳香族和/或仲脂肪族羧基的芳香族或環(huán)脂羧酸化合物A或其酸酐，(b)至少一種包含兩個(gè)脂肪族羥基的羥基化合物B，這兩個(gè)羥基可以獨(dú)立地為伯或叔羥基；以及(c)至少一種包含至少一個(gè)叔脂肪族羧基和兩個(gè)脂肪族羥基的被羥基取代的羧酸化合物C，這兩個(gè)羥基基團(tuán)可以獨(dú)立地為伯或仲羥基，以及(d)任選地一種包含一個(gè)羧基的羧酸化合物，起反應(yīng)，其中化合物A∶B∶C∶D摩爾比為(X＋Y－1)∶X∶Y∶Z，其中X為2-8，Y為2-8，Z為0-2。
這些聚酯樹(shù)脂可以與一種合適的固化劑一起用于制造粉末涂料，或者將它們轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的脫水甘油酯，它與一種合適的固化劑一起用于制造粉末涂料。
盡管該線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂及其聚甘油酯獲得了一些進(jìn)步，使得在將它們用于現(xiàn)代低價(jià)涂覆的粉末涂料中時(shí)具有優(yōu)異的室外穩(wěn)定性(UV穩(wěn)定性)以及在固化狀態(tài)下耐水解的性能，但是，人們?nèi)匀恍枰獙?duì)這些性能的組合進(jìn)行進(jìn)一步的改善。
因此本發(fā)明的目的在于提供一種線性酸官能聚酯樹(shù)脂，其中酸官能團(tuán)僅僅包括叔脂肪族羧酸官能團(tuán)，它可以很容易地脫水甘油化，從而形成聚甘油酯樹(shù)脂。所說(shuō)的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂以及所說(shuō)的聚甘油樹(shù)脂當(dāng)用于室外耐久粉末涂料組合物中時(shí)必須具有更好的性能，這些粉末涂料組合物對(duì)于環(huán)境是相當(dāng)友好的。
通過(guò)大量的研究和試驗(yàn)，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了所需的線性酸官能聚酯樹(shù)脂。
因此，本發(fā)明提供了線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，它可以通過(guò)將(a)至少一種任選地與次要重量份含有8-16個(gè)碳原子烷基二羧酸(A’)混合的1，4-二羧基環(huán)己烷(A)，(b)至少一種二羥基單羧酸化合物(B)，它包括叔脂肪羧基和兩個(gè)脂肪族羥基，(c)任選的含兩個(gè)脂肪族羥基的二元醇化合物(C)，該羥基各自獨(dú)立地為伯或仲羥基，以及任選地(d)包含一個(gè)單官能伯或仲羥基的化合物(D’)和/或包含一個(gè)伯或仲羥基和一個(gè)叔脂肪羧基的化合物(D”)在100-225℃的溫度下反應(yīng)，直到基本上所有的原來(lái)存在于該反應(yīng)混合物中的非叔羧基均起反應(yīng)而得到，其中，化合物(A＋A’)∶B∶C∶D’∶D”的摩爾比為X＋Y＋1∶Y∶X∶M∶N，式中M＋N為0-2，優(yōu)選地為0.5-2，更優(yōu)選地為1-2，式中X為2-8，Y為[2-(M＋N)]至8。
當(dāng)由此制得的線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂具有與理論酸值(根據(jù)原來(lái)存在于該反應(yīng)混合物中的反應(yīng)物的叔羧基量計(jì)算)實(shí)際上相符的酸值時(shí)，它基本上沒(méi)有非叔羧基。術(shù)語(yǔ)“實(shí)際上”用于本文中時(shí)是指與理論值最多偏差+/-5％，優(yōu)選地為最多3％。這可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的堿滴定法測(cè)定。
對(duì)于熟悉本領(lǐng)域的人員來(lái)說(shuō)，應(yīng)當(dāng)明白，所制得的樹(shù)脂的分子量分布和數(shù)均分子量將取決于在本發(fā)明的工藝中所采用的特定的反應(yīng)物及其比例。盡管化合物D”和B中的叔脂肪族羧基實(shí)際上不會(huì)在所采用的酯化條件下起反應(yīng)，但是這些叔脂肪族羧基可以在標(biāo)準(zhǔn)的堿性條件下與表鹵代醇進(jìn)行脫水甘油化反應(yīng)，由此可以獲得聚脫水甘油酯樹(shù)脂，它含有較少量的可水解的鹵素，通常低于0.5％(基于該組合物的總重量)。
應(yīng)當(dāng)明白，前面所說(shuō)的特定的線性羧基官能聚酯的聚甘油酯以及涂料組合物，更進(jìn)一步地說(shuō)，包含所說(shuō)的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂和/或由其獲得的所說(shuō)的聚甘油酯的粉末涂料組合物以及采用這些涂料組合物而獲得的固化產(chǎn)品構(gòu)成了本發(fā)明的其它方面。
制備線性叔脂肪族羧基官能聚酯的方法通?？梢愿鶕?jù)常規(guī)的酯化方法進(jìn)行，優(yōu)選地通過(guò)共沸縮合反應(yīng)進(jìn)行。特別是，可以通過(guò)將化合物A-D同時(shí)加入反應(yīng)器中進(jìn)行縮合，然后將溫度在3-8小時(shí)內(nèi)升高到180-210℃，從而在連續(xù)共沸除去水的條件下開(kāi)始并進(jìn)行該反應(yīng)。一般說(shuō)來(lái)，可以連續(xù)地進(jìn)行共沸除水，直到獲得酸值與上述理論酸值相符的反應(yīng)產(chǎn)物?？梢栽谠擋セ^(guò)程中采用本領(lǐng)域已知的酯化催化劑，例如二丁基氧化錫、對(duì)甲苯磺酸、辛酸錫、辛酸鋅和蓖麻油酸鋰，但通常并不需要。
含有8-16個(gè)碳原子的任意選加的烷基二羧酸成分相對(duì)于成分A＋A’的總重量為0-25％重量。如果有的話，優(yōu)選該烷基二羧酸成分含有8-12碳原子并且最優(yōu)選地采用1，10-癸烷二羧酸。
用作本發(fā)明的線性叔脂肪族羧基官能聚酯原料的合適的化合物C包括支鏈的脂肪族-、環(huán)脂肪族-或芳脂族化合物，它含有兩個(gè)脂肪族羥基，每一個(gè)羥基獨(dú)立地為伯或仲羥基，例如丙二醇、新戊二醇、氫化二苯酚丙烷(HDPP)、氫化4，4’-二羥基聯(lián)苯、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，4-二羥基環(huán)己烷、羥基新戊酸羥基新戊酯和2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇或其混合物，HDPP是特別優(yōu)選的。
作為本發(fā)明的線性叔脂肪族羧基官能聚酯原料的合適的化合物B的典型例子是二羥甲基丙酸。
作為本發(fā)明的聚酯原料的合適的化合物D’是脂肪族或環(huán)脂肪族醇，它們具有一個(gè)伯或一個(gè)仲羥基并且具有1-6個(gè)碳原子，例如甲醇、異丙醇、新戊醇、2-丁醇，和環(huán)脂肪族醇，合適的化合物D”是脂肪族或環(huán)脂肪族醇，它們具有一個(gè)伯或一個(gè)仲羥基并且具有1-6個(gè)碳原子，此外還具有一個(gè)叔脂肪羧基，例如環(huán)己烷-1-甲基-4-羥基羧酸、二甲醇丙酸與環(huán)己烷羧酸的1∶1(摩爾比)反應(yīng)產(chǎn)物、羥基新戊酸以及由高度支化的飽和羧酸混合物產(chǎn)生的反應(yīng)加成物，每一種混合物含有5-14個(gè)碳原子，優(yōu)選地為VERSATIC5、9或10酸(VERSATIC是商標(biāo))和至少一種其脫水甘油酯，這些成分的摩爾比為1∶1。
根據(jù)優(yōu)選的本發(fā)明聚酯樹(shù)脂的實(shí)施方案，如果存在的話，成分D”是唯一的成分或主要成分(大于D’和D”混合物重量的50％)，即D”(N)比例為0.5-2。
應(yīng)當(dāng)明白最終包含在加成化合物D”中的2摩爾VERSATIC酸混合物可以是相同的，也可以是不同的。
舉例來(lái)說(shuō)，在反應(yīng)加成物中可以包含VERSATIC10或VERSATIC9和VERSATIC5酸或2摩爾VERSATIC5或2摩爾VERSATIC9酸(1∶1)。
優(yōu)選地，該反應(yīng)加成化合物含有具有不同分子尺寸的高度支化的飽和羧酸，如VERSATIC酸。更為優(yōu)選的是，為了由其獲得最佳的線性聚酯粉末涂料性能，可以采用1摩爾具有5個(gè)碳原子的高度支化的飽和羧酸如VERSATIC5酸和1摩爾具有10個(gè)碳原子的高度支化的飽和羧酸的脫水甘油酯如CARDURA E10的反應(yīng)加成物(CARDURA是商標(biāo))。
另一個(gè)優(yōu)選的有代表性的D”化合物是羥基新戊酸。
如上所說(shuō)，根據(jù)本發(fā)明的工藝獲得的線性叔脂肪羧基官能聚酯樹(shù)脂可以根據(jù)本領(lǐng)域內(nèi)已知的方法而很容易地轉(zhuǎn)變成聚甘油酯樹(shù)脂，例如通過(guò)與過(guò)量的表鹵代醇在合適的堿和催化劑的存在下反應(yīng)。最方便的是采用表氯醇。
出乎人們意料的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂和聚甘油酯樹(shù)脂可以提供粉末涂料組合物，該組合物具有明顯改進(jìn)的機(jī)械性能，特別是柔性。
應(yīng)當(dāng)明白，由于本發(fā)明的聚甘油酯樹(shù)脂的聚合性能，相當(dāng)?shù)偷亩拘耘c優(yōu)異的UV室外穩(wěn)定性和耐水解性結(jié)合在一起。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由本發(fā)明的線性叔脂肪羧基官能聚酯樹(shù)脂在X為3-6同時(shí)Y為2-4并且其中N為0.5-2時(shí)產(chǎn)生的這些聚甘油酯樹(shù)脂特別適用于室外耐久性粉末涂料組合物。
本發(fā)明的可固化粉末涂料組合物可以通過(guò)向上述線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂或向通過(guò)將所說(shuō)的線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂脫水甘油化而獲得的聚甘油酸樹(shù)脂中加入交聯(lián)樹(shù)脂而制備。
用于本發(fā)明的粉末涂料組合物中的交聯(lián)化合物的量一般應(yīng)能提供大約等量的交聯(lián)化合物活性基團(tuán)和在該線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂中存在的叔脂肪族羧基或在該聚甘油酯樹(shù)脂中存在的環(huán)氧基團(tuán)。
適合與本發(fā)明的線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂一起使用的交聯(lián)樹(shù)脂舉例來(lái)說(shuō)可以是室外耐久環(huán)氧樹(shù)脂，如本發(fā)明的聚甘油酯樹(shù)脂、歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)518408中所公開(kāi)的α，α’-二支鏈二羧酸的二脫水甘油酯以及在歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)366205中所公開(kāi)的以在每一個(gè)α碳原子上帶有兩個(gè)烷基取代基的聚羧酸為基礎(chǔ)的聚甘油酯。
適合與本發(fā)明的聚甘油酯樹(shù)脂一起使用的交聯(lián)樹(shù)脂例如可以是本發(fā)明(相應(yīng)的)酸官能聚酯樹(shù)脂；固體多元酸，如癸二酸、1，12-十二烷二酸；1，6-己二醇與摩爾過(guò)量的1，12-十二烷二酸的反應(yīng)產(chǎn)物；4摩爾1，10-癸二羧酸、1.49摩爾己二醇、0.47摩爾1，1，1-三(羥甲基)-丙烷與0.27摩爾季戊四醇的反應(yīng)產(chǎn)物；4摩爾1，10-癸二羧酸、1.2摩爾己二醇、0.45摩爾三甲醇丙烷、0.29摩爾季戊四醇和0.21摩爾二甲醇丙酸的反應(yīng)產(chǎn)物以及一摩爾六甲氧基甲基蜜胺和3摩爾羥基新戊酸的反應(yīng)產(chǎn)物，和胺類固化劑。
最優(yōu)選的是線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂與由其產(chǎn)生的聚甘油酯的組合。
本發(fā)明的粉末涂料組合物還可以包含催化劑和任選的本領(lǐng)域內(nèi)已知的適用于粉末涂料組合物中的其它添加劑。
適合的催化劑例如可以是季銨和磷鹽、金屬鹽/化合物，如辛酸亞錫鹽(II)、堿性化合物，如咪唑，和叔胺，如二氮雜二環(huán)/十一碳烯。
催化劑的用量基于粉末涂料組合物的總重量通常為0.1-2％重量。
本發(fā)明的粉末涂料組合物合適的固化時(shí)間和固化溫度是常用于粉末涂料體系中的時(shí)間和溫度。
下面將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述，但是它們不是要對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定。實(shí)施例1制備本發(fā)明的線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂1-6和根據(jù)EP-0634434A2的一個(gè)對(duì)比聚酯。
將摩爾量如表1中所說(shuō)的化合物(A)-(F)加入到圓底玻璃反應(yīng)器中，該反應(yīng)器配有迪安-斯達(dá)克榻分水器，它帶有回流冷凝器、溫度控制器、氮?dú)馊肟诤蛿嚢杵鳌?br>
在30分鐘內(nèi)將該混合物加熱到150℃并加入二甲苯(基于該反應(yīng)混合物總重量為5％重量)。將該反應(yīng)混合物的溫度在2小時(shí)內(nèi)增加到210℃，直到達(dá)到前面所說(shuō)的理論酸值。將由此形成的酸官能聚酯放出并使其冷卻到室溫。
表1*)o)<
>*)所給出的數(shù)據(jù)表示在實(shí)施例1用于制備線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂1-5的方法中加入到反應(yīng)器中的特定化合物的摩爾量。o)所采用的縮寫(xiě)表示下列化合物HPA 羥基新戊酸HHPA 六氫苯二酸酐DMPA 二羥甲基丙酸HDPP 氫化二苯酚丙烷CHCA-1，41，4-二羧基環(huán)己烷DDA 1，10-癸烷二羧酸實(shí)施例2制備聚甘油酸樹(shù)脂1-3和對(duì)比a將等于1個(gè)羧基當(dāng)量的線性叔脂肪族羧基官能聚酯樹(shù)脂1-3和在實(shí)施例1中制得的a溶解在8摩爾表氯醇(ECH)和異丙醇(IPA)中。將該溶液加入到3升配有溫度控制器、攪拌器和回流冷凝器的玻璃反應(yīng)器中。而后將溫度升高到70℃，再逐漸在60分鐘時(shí)間內(nèi)加入1.2摩爾NaOH水溶液。在反應(yīng)進(jìn)行10分鐘以后，使反應(yīng)物沉降并將含水相與有機(jī)相分離。
將有機(jī)相進(jìn)行真空閃蒸以除去水、IPA和ECH。
將所獲得的產(chǎn)物溶解在甲苯中并用水沖洗該有機(jī)相三次，而后將該有機(jī)相閃蒸以除去甲苯。將由此獲得的甘油酯入出并冷卻。所制得的固體聚甘油酸樹(shù)脂EP1、EP2、EP3和EPa示于表2中。
表2
實(shí)施例3本發(fā)明的粉末涂料組合物PC1-PC3以及對(duì)比組合物PCa、PCb和PCc。
將所有示于表3中的成分在室溫下混合并且在110℃下在Buss單螺桿擠出機(jī)上熔化混合。將擠出物冷卻、切成小片、在微型磨中研磨并且通過(guò)106微目篩分級(jí)。將該粉末靜電涂覆到用鉻酸鹽處理過(guò)的2毫米厚的鋁板上。將涂覆過(guò)的鋁板在200℃下烘烤15分鐘。所獲得的涂層(厚度為40-60微米)非常光滑、堅(jiān)硬、有光澤并具有良好的機(jī)械性能和良好的耐候性，在向氙型氣候-0-測(cè)定儀(進(jìn)行SAE J1960測(cè)試法)暴露2000小時(shí)以后，其光澤降低小于10％。
表3粉束涂料組合物(PC)脫水甘油酯 PC1PC2PC3PCcPCaPCbEP1 638598EP2552EP3EPa 592638598聚酯(**)4150 1505 1901906 236196TiO2167167167167167167MODAFLOW() 10.1 10.1 10.1 10.1 10.1 10.1安息香 0.80.80.80.80.80.8性能PC1PC2PC3PCcPCaPCb固化30’<-180-200-> <-140-160-> <-180-200->硬度 <…………………200……………………>反向沖擊(o) ＞80 ＞40 ＞80 ＜10 10＜10(**) 45 6XL1 XL2 XL3酸值(毫摩爾/公斤) 4250 3140 4220Tg(DSC)(℃) 30 56 30( )MODAFLOW(商標(biāo))是一種丙烯酸基流動(dòng)酸。(o)根據(jù)Erickson型304ISO-TR-6272/1979-DIN-55669測(cè)定，以英寸/磅計(jì)。
權(quán)利要求
1.線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，它是通過(guò)將(a)至少一種任選地與次要重量份含有8-16個(gè)碳原子烷基二羧酸(A’)混合的1，4-二羧基環(huán)己烷(A)，(b)至少一種二羥基單羧酸化合物(B)，它包括叔脂肪羧基和兩個(gè)脂肪族羥基，(c)任選地二元醇化合物(C)，它包含兩個(gè)脂肪族羥基，該羥基各自獨(dú)立地為伯或仲羥基，以及任選地(d)包含一個(gè)單官能伯或仲羥基的化合物(D’)和/或包含一個(gè)伯或仲羥基和一個(gè)叔脂肪羧基的化合物(D”)在100-225℃的溫度下反應(yīng)，直到基本上所有的原來(lái)存在于該反應(yīng)混合物中的非叔羧基均起反應(yīng)而得到，其中化合物(A＋A’)∶B∶C∶D’∶D”的摩爾比為X＋Y＋1∶Y∶X∶M∶N，式中M＋N為0-2，式中X為2-8，Y為[2-(M＋N)]至8。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，其中M＋N為0.5-2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，其中N為0.5-2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，其中化合物D”已經(jīng)包含由1摩爾高度支化的飽和羧酸混合物及其1摩爾聚酯產(chǎn)生的反應(yīng)加成物，所說(shuō)的羧酸混合物各含有5-14個(gè)碳原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，其中化合物D”是具有5個(gè)碳原子的1摩爾高度支化的飽和羧酸與具有10個(gè)碳原子的高度支化的飽和羧酸的脫水甘油酯的反應(yīng)加成物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，其中X為3-6，同時(shí)Y為2-4，并且N為0.5-2。
7.一種聚甘油酯樹(shù)脂，它可以通過(guò)將權(quán)利要求1-6中任意一個(gè)所說(shuō)的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂與表鹵代醇在合適的堿存在下進(jìn)行反應(yīng)而獲得。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的聚甘油酯樹(shù)脂，其中表鹵代醇采用表氯醇。
9.一種粉末涂料組合物，它包括根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一個(gè)所說(shuō)的線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂與一種交聯(lián)劑。
10.一種粉末涂料組合物，它包含如權(quán)利要求7和8中所說(shuō)的聚甘油酯樹(shù)脂和一種交聯(lián)劑。
11.用權(quán)利要求9和10所說(shuō)的粉末涂料組合物涂覆的產(chǎn)品。
全文摘要
線性叔羧基官能聚酯樹(shù)脂，它是通過(guò)將(a)至少一種任選地與次要重量份含有8－16個(gè)碳原子烷基二羧酸(A’)混合的1，4－二羧基環(huán)己烷(A)，(b)至少一種二羥基單羧酸化合物(B)，它包括叔脂肪羧基和兩個(gè)脂肪族羥基，(c)任選地二元醇化合物(C)，它包含兩個(gè)脂肪族羥基，該羥基各自獨(dú)立地為伯或仲羥基，以及任選地(d)包含一個(gè)單官能伯或仲羥基的化合物(D’)和/或包含一個(gè)伯或仲羥基和一個(gè)叔脂肪羧基的化合物(D”)在100－225℃的溫度下反應(yīng)，直到基本上所有的原來(lái)存在于該反應(yīng)混合物中的非叔羧基均起反應(yīng)而得到，其中化合物(A+A’)∶B∶C∶D’∶D”的摩爾比為X+Y+1∶Y∶X∶M∶N，式中M+N為0－2，式中X為2－8，Y為[2－(M十N)]至8。由所說(shuō)的聚酯樹(shù)脂產(chǎn)生的聚甘油酯以及由至少一種聚酯樹(shù)脂和/或至少一種聚甘油酯樹(shù)脂組成的涂料組合物。
文檔編號(hào)C09D5/03GK1239486SQ97180196
公開(kāi)日1999年12月22日 申請(qǐng)日期1997年12月1日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月2日
發(fā)明者R·P·C·范加蘭, P·G·庫(kù)依吉曼斯, L·W·范諾爾特 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司