專利名稱：：改進的聚合物表面處理方法發(fā)明的領域本發(fā)明涉及一種改進或處理聚合物和/或聚合物基材料的表面以控制表面和界面化學和分子結構的方法。發(fā)明的背景由于低的表面能、不相容性、化學惰性、或污染物和弱的邊界層的存在，聚合物表面或聚合物基表面常常難于潤濕或粘合。在基材料/粘合和/或增強層/母體界面上缺乏合適的粘合力通常會導致差的材料性能和限制聚合物材料的可能的用途。為了獲得受控的或最大的復合材料性能和受控程度的與粘合劑、涂層、等等的粘合，不斷地要求各種有效的表面處理方法以克服一種或多種的上述的困難。在實際應用中，可能還要求固體聚合物材料表面顯示特別程度或漸變的有機和/或無機液體或這些液體的蒸汽的潤濕性。取決于特別的最終用途的不同，液相或冷凝物可能要求在可潤濕的固體表面上形成均勻的薄膜，或要求它成珠狀地聚集在不能潤濕的斥液性表面上。就對水基介質的潤濕性而言，前一種材料被稱為親水性的，而后一種材料被稱為憎水性的。在某些情況下，還想望中間程度的潤濕性。聚合物材料的另一個重要的應用領域是生物醫(yī)學領域。為了設計一種有用的生物醫(yī)學材料，重要的問題是考慮材料的松散性與表面性。在歷史上對于具體的應用而言是根據(jù)松散性要求來選擇生物醫(yī)學材料的。然而，日漸被公認的是，為了減少與人體組織和體液(hosttissuesandfluids)相關的界面問題，生物醫(yī)學材料必須顯示特別的表面化學性。于是經(jīng)常需要對生物聚合物表面進行化學改性以致使表面和界面性能被控制。已經(jīng)研究出各種的表面處理方法以實現(xiàn)不同的具休要求。這些方法包括使用氧化劑的化學氧化法；表面化學接枝法和各種物理-化學法諸如電暈放電；火焰處理；等離子處理；以及UV輻照。通過火焰處理、電暈放電、或化學氧化過程的簡單處理，作為被改性的聚合物表面上產(chǎn)生氧化的基團諸如羧基、羥基和羰基的結果，通常導致明顯增加的表面親水性和粘合性。然而，這樣的改性表面是不穩(wěn)定的和其化學性和/或增加的親水性是不持久的。這可能是由于被極性溶劑或水從被氧化材料表面部分除去低分子量氧化材料之故。換句話說，或此外，這可能是由于表面官能基團的再定向作用之故，在這樣處理的材料的貯存或使用期間這些基團向內(nèi)旋轉而進入到聚合物的主體。已經(jīng)知道，作為在受控的加工條件下通過使用合適的處理氣體或單體而選擇性摻入不同類型的化學物質到聚合物表面的結果，等離子處理和/或等離子聚合作用能大大地提高被處理聚合物的粘合性或達到想望的潤濕性。然而，與氧化表面類似，在貯存期間等離子處理過的表面由于所產(chǎn)生的表面官能基旋轉并遷移到材料主體之中和在改性表面內(nèi)發(fā)生后-化學反應之故也是不穩(wěn)定的。等離子處理或等離子聚合作用另一缺陷在于需要昂貴的加工設備和高的操作費用和難于進行連續(xù)的表面處理。國際專利申請№PCTSE89-00187披露一種通過三步法增加聚合物親水性的方法，它包括(1)通過諸如用氧化的酸溶液侵蝕、電暈放電、火焰和等離子處理的氧化處理法產(chǎn)生羧基、羰基和羥基；(2)使氧化的聚合物表面上的基團與屬于以下的A和B類化合物反應，其中A類包括具有三或四個環(huán)原子的雜環(huán)化合物，例如環(huán)氧乙烷、硫雜環(huán)丙烷(thiiranes)、氮丙啶、氮雜環(huán)丁酮(azetidinones)、氧雜環(huán)丁烷，而B類包括碳化二亞胺(R-N＝C＝N-R′)和異氰酸酯(R-N＝C＝O，或N＝C＝O-R-O＝C＝N)。根據(jù)步驟(2)，由于事實上在水溶液中A和B類化合物是不穩(wěn)定的，此反應必須在非質子有機溶劑諸如酮和醚中進行；和(3)使用含親核基的化合物，例如醇、水、胺、羧酸和羥基羧酸對先前按步驟(2)處理過的聚合物材料進行后處理，這些化合物通過打開氮丙啶環(huán)與改性表面反應，或與殘留的異氰酸酯基反應。日本專利出版物№昭-56-16175指出，在氧化聚烯烴與間苯二酚或環(huán)氧粘合劑之間的不良粘合是由于粘合樹脂分子不能從微觀上接近在氧化聚合物表面上的極性基團。被建議的減輕此問題的方法涉及用化學成份與那些用于固化雙組分環(huán)氧或間苯二酚粘合劑的化合物相同或相似的低分子量化合物的低粘度溶液處理氧化表面。這些化合物本身與氧化聚合物的極性基結合并且隨后起固化這些粘合樹脂的固化劑的作用。當固化劑不是氧化型時，該資料中所介紹的方法據(jù)說是有效的。在處理聚烯烴的氧化表面步驟中，施加低分子量胺的1～5％濃度的水溶液并在表面上干燥，隨后使用溫度為約80℃的間苯二酚或環(huán)氧粘合劑粘合該表面。我們已發(fā)現(xiàn)，當根據(jù)此方法施加時胺類起對粘合有負面影響的弱邊界層作用。本發(fā)明的目的是減輕或克服與現(xiàn)有技術相關的一種或多種的困難。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，聚合物表面的氧化和氧化表面與含多官能胺的化合物反應有可能使表面被永久性地改性成為具有選定的無機和/或有機官能基和用于專門用途諸如粘合劑粘合、涂布、改變或控制潤濕性、生物相容性、以及改進復合材料性能等等的分子結構。本發(fā)明提供一種改性聚合物至少部份表面的方法，它包括(i)通過任何合適的氧化方法例如電暈放電、火焰處理、化學氧化、光-化學氧化和非沉積的等離子處理氧化聚合物基材料表面；(ii)將此氧化表面暴露在至少一種含多官能胺的有機化合物下并將所說的含多官能胺的有機化合物與氧化表面粘合。當以溶液濃度為0.5％重量或更高施加含多官能胺的有機化合物時，將處理過的聚合物表面洗滌以除掉過多的含多官能胺的有機化合物。甚至在所用的濃度低于0.5％時，優(yōu)選對表面進行洗滌。盡管優(yōu)選使用單一的含多官能胺的有機化合物，但是如果需要的話可以使用二種或多種這樣化合物的混合物。盡管可以使用純的含多官能胺的有機化合物，但是優(yōu)選使用的是0.000001％～10％重量濃度、或更優(yōu)選使用濃度低于1％重量(最優(yōu)選為0.01～1％重量)的溶液。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的方法包括通過與含多官能胺的有機化合物反應將含酸性基團的化合物接枝到聚合物表面。在本發(fā)明的此實施方案中所用的具體工藝可以包括在含酸性基團的化合物存在下用含多官能胺的有機化合物氧化和與氧化的聚合物表面反應，或者可以在氧化的聚合物表面與含多官能胺的有機化合物反應已完成后，進行與含酸性基團的化合物反應。在此實施方案中，所用的胺/酸性基團比率為大于1。此實施例提供一種具有接枝的雙-層分子結構和特定的表面化學的改性聚合物表面。通過重復上述的化學處理程序可以獲得多(分子)層以滿足特殊的物理-化學的、流變的、和/或生物相容性的要求。就此處所用的術語“聚合物”而言，我們所指的是均聚物、共聚物和/或它們與其他聚合物和/或天然和合成橡膠的的共混料和合金、和聚合物基料復合材料本身、或者作為包括任何材料(例如聚合物、金屬、或陶瓷)的多層層合夾心材料的整體和最上部分、或是作為任何類型基材上的有機涂層。術語“聚合物”還指熱固性和/或熱塑性塑料?？梢酝ㄟ^應用本發(fā)明進行表面改性的聚合物材料包括，但并不限于，聚烯烴例如低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚烯烴與其他聚合物或橡膠的共混料；聚醚，例如聚氧亞甲基(聚甲醛)；聚酰胺，例如聚(亞己基己二酰胺)(尼龍66)；鹵化聚合物，例如聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP)和聚氯乙烯(PVC)；芳族聚合物，例如聚苯乙烯(PS)；酮聚合物類例如聚醚醚酮(PEEK)；甲基丙烯酸酯聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)；以聚合物及共聚物，例如ABS，乙烯/丙烯/二烯混合物(EPDM)。被處理的聚合物材料的形式可以是片材、薄膜、復雜形狀的制品、顆?；蚍勰┛椩炜椢?、和/或各種纖維。它們可以是實心的聚合物單一材料、層合產(chǎn)品或雜配材料、或在任何類型底基(其本身可以是非金屬或金屬)上的有機涂層。任何合適的方法均可被用來氧化聚合物材料的至少部分表面。這些方法包括，但并不限于，在氧化氣氛下的電暈放電、火焰處理、非沉積的等離子處理、化學氧化、UV輻照和/或激態(tài)原子激光處理，所述氧化氣氛為(例如)，但并不限于，空氣、氧氣(O2)、臭氧(O3)、二氧化碳(CO2)、氦(He)、氬(Ar)、和/或這些氣體的混合物。然而，對于本發(fā)明方法，放電工藝如電暈放電、火焰處理和/或鉻酸處理是優(yōu)選的。合適的電暈放電能為0.1～5000mJ/mm2，但更優(yōu)選為10～80mJ/mm2。電暈放電處理可以在下列的氣氛存在下進行空氣、氧氣(O2)、臭氧(O3)、二氧化碳(CO2)、氦(He)、氬(Ar)、和/或這些氣體的混合物?？梢允褂孟率絹碛嬎愫线m的處理時間和放電能量t＝d/v1(或v2)和E＝Pn/lV1或E＝Pn/lV2t＝在電極下單次通過處理的處理時間d＝電極直徑E＝放電能量P＝功率能量n＝在電極下移動的被處理基材的循環(huán)次數(shù)l＝處理電極的長度V1＝處理桌的速度V2＝輸送帶的速度(即，連續(xù)處理)當使用非沉積的等離子輝光放電處理時，合適能量為5～5000瓦特，時間為0.1秒～30分鐘，但更優(yōu)選為20～60瓦特，時間為1～60秒。另外，可以使用任何已知的火焰處理來初始氧化聚合物或聚合物基材料的至少部分表面。適用的火焰處理參數(shù)如下燃燒后可檢測出的氧率(％)為0.5～5％、優(yōu)選為0.8～2％；輸送帶的速度為1米/分鐘～800米/分鐘、優(yōu)選為10米/分鐘～100米/分鐘；處理距離為2毫米～500毫米、優(yōu)選為5毫米～100毫米。許多氣體均適用于火焰處理。它們包括，但并不限于，天然氣、純可燃氣例如甲烷、乙烷、丙烷、氫、等等或不同的可燃氣的混合物?？扇細饣旌衔镞€包括空氣、純氧或含氧氣體。同樣，可以用任何已知的標準侵蝕溶液例如鉻酸、氯酸鉀-硫酸混合物、氯酸鹽-高氯酸混合物、高錳酸鉀-硫酸混合物、硝酸、硫酸、過二硫酸鹽水溶液、三氧化鉻、或二鉻酸鹽水溶液、溶于磷酸和硫酸水溶液的三氧化鉻、等等化學氧化聚合物至少部分表面。特別優(yōu)選使用鉻酸處理。完成此處理時間可在5秒～3小時之間變化和處理溫度可在室溫～100℃之間變化。本發(fā)明涉及用含多官能胺的有機化合物處理聚合物基材表面。所說的含多官能胺的有機化合物為含碳、氫和氮的化合物，它們或者具有至少二個胺基或者具有一個或多個胺基和至少一個除胺官能基之外的官能基團。除了碳、氫和氮外所說的化合物還可以含有一種或多種元素例如氧、硫、鹵素和磷，但通常不含作為慣用偶聯(lián)劑基料的硅、鈦、鋯或鋁。帶有至少一個氨基的含多官能胺的化合物的例子包括A和B類化合物，其中A類包括低和/或高分子量有機胺類，即含有二個或多個胺官能基的化合物。所說的胺可以是伯胺、仲胺和/或叔胺，或這三類胺的混合物，然而，伯胺和仲胺是優(yōu)選的，因為與叔胺相比它們的化學反應性高。B類化合物包括其中至少含有一個胺官能基和含有一個或多個的非胺官能基的多官能有機化合物。非胺官能基包括，但并不限于，以下的官能基團和它們的混合物全氟代烴、不飽和烴、羥基/苯酚、羧基、酰胺、醚、醛/酮、腈、硝基、硫醇、磷酸、磺酸、鹵素。特別是，所說的基團包括，但并不限于，下面的化學部分AI含有2～60個碳原子、優(yōu)選為2～36個碳原子的線型或碳環(huán)基的多官能胺(至少是二胺)化合物，例如二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二氨基辛烷、二氨基癸烷、二氨基壬烷、二氨基十二烷、六亞甲基二胺、五亞乙基六胺、三氨基嘧啶、1，2-二氨基環(huán)己烷、等等；AII含有多個胺官能基的聚合物例如具有分子量為幾百到幾百萬的聚胺化合物，例如聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、等等；BI全氟胺例如全氟乙胺、全氟三丁胺、等等；BII氨基醇/苯酚例如，2-氨基乙醇、6-氨基-1-己醇、2-氨基-2-甲基-丙醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙醇、4-氨基苯酚、等等；BIII氨基多糖氨基葡聚糖、等等；BIV氨基酸例如，4-氨基丁酸、氨基十一烷酸、二氨基丁酸、5-氨基水楊酸、等等；BV氨基醛/酮氨基乙醛(H2NCH2CHO)、1，3-二氨基丙酮、等等；BVI氨基酰胺氨基乙酰胺(H2NCH2CONH2)、聚(丙烯6-酸6-氨基己基酰胺)、氨基丁烯硫代酰胺、等等；BVII氨基醚例如，3-氨丙基-n-丁醚、3-氨基-1-丙醇-乙烯基醚、等等；BVIII氨基酯例如，4-氨基丁酸乙酯、等等；BVIIII氨基腈例如，β-氨基丙腈、甲氧基氨基乙腈、二氨基馬來腈、等等；BX氨基硝基例如，氨基硝基吡啶、等等；BXI氨基硫醇例如，1-氨基-2-甲基-2-丙硫醇、丁氨基乙硫醇、等等；BXII氨基磷酸氨基丙基磷酸、氨基膦?；∷?、氨基芐基磷酸、等等；BXIII氨基磺酸3-氨基-1-丙磺酸、氨基苯磺酸、等等；BXIV氨基鹵氨基氯芐醇、等等；BXV氨基烯烴，氨基炔烴烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、等等。在B類(BI～BXV)中的所有化合物均可以含2～60個碳原子，在低分子量化合物情況優(yōu)選為2～36個碳原子，而在涉及聚合的化合物情況時，化合物的分子量可為幾百～幾百萬。在本發(fā)明中為了達到如本發(fā)明的前述優(yōu)選實施方案之一中規(guī)定的雙層或多層表面接枝而與含多官能胺的化合物一起使用的含酸性基團的化合物包括具有至少一個下列酸性基團或它們的可水解的鹽諸如，但并不限于，羧酸/羧酸酯、磺酸/磺酸酯、和磷酸/磷酸酯基團。所說的化合物在它們的分子結構中還可以含多于一種類型的酸性基團和其他有機官能基諸如羥基、胺、酰胺、醚、酯、酮、醛、鹵原子、等等。含酸性基團的化合物可以是具有2～60個碳原子的小分子，或者是具有分子量為幾百～幾百萬的大分子。優(yōu)選在含酸性基團的化合物的分子結構中包括多于一個的酸性基團。含酸性基團的化合物優(yōu)選選自單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、對苯乙烯羧酸、偏苯三酸4-異丁烯酰氧乙酯、乙烯基磺酸、對苯乙烯磺酸、偏膦酸(melaphosphonicacid)的聚合物；和包括一種或多種上述單體的共聚物；和含有磺酸/磺酸酯和羧酸/羧酸酯基團的多糖衍生物。含酸性基團的化合物的例子如下含羧酸的化合物(例如，聚丙烯酸、含羧基或羧酸酯基的多糖衍生物、聚甲基丙烯酸、聚(丙烯酸-共-馬來酸))、聚(對苯乙烯羧酸)、聚(偏苯三酸甲基丙烯酰氧乙酯))；含磺酸的化合物(例如，含磺酸或磺酸酯基的多糖衍生物、聚(乙烯基磺酸)、聚(對苯乙烯磺酸))；和/或含磷酸/膦酸的化合物(聚(偏膦酸))。具有酸性基團的化合物的溶液濃度優(yōu)選為0.000001％～10％重量，或更優(yōu)選為0.01％～小于1％重量。當濃度為0.5％重量或更高時，所說的未反應的或過量的組合物在干燥和最終應用之前被從處理過的聚合物基質中除掉。二種類型，即，含多官能有機胺的化合物和含酸性基的化合物的A和B類型可從溶液(浸漬、涂刷、噴涂)，蒸氣或以任一種純化學物質或其在適當溶劑中的溶液或混合物的機械分散體來施加。根據(jù)本發(fā)明，任何水和/或有機溶劑或它們的混合物均可被用來制備反應溶液，只要它不會侵蝕基材并能充分溶解本發(fā)明所要求保護的含胺化合物都可以。制備溶液用的優(yōu)選的溶劑是水和醇類(即異丙醇和乙醇)。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在聚合物基材表面處的含多官能胺的化合物的濃度對隨后施加的粘合劑和涂料的粘合強度具有很大的作用?？梢灶A期，濃度越高將提供的接合點數(shù)目越多并因此在現(xiàn)有技術中被認為具有的強度越大。在許多情況中實際情況卻與此相反。如在本發(fā)明的實施例中所概述的那樣，我們所經(jīng)歷的情況清楚地顯示，以濃度為1％重量或更高施加接枝化學物到聚合物表面上，而沒有隨后的清洗，導致，由于存在未化學接枝到聚合物表面的松散連接的過量分子之故，在被處理的聚合物表面形成弱的邊界層，這隨之導致明顯得粘合強度降低和當產(chǎn)品被暴露在如濕氣或浸在液體例如水或其他類型的液體中時發(fā)生過早的產(chǎn)品破壞。因此在我們的發(fā)明中含多官能有機胺的化合物優(yōu)選是或(a)以濃度為0.000001％～小于1％重量、優(yōu)選不大于0.5％重量(最優(yōu)選不大于0.25％重量)被施加，或(b)使所說的多官能有機化合物在聚合物基材的表面反應，然后通過用水或合適的溶劑或它們的混合物以一步或多步法洗滌聚合物基材表面除去過量的。最優(yōu)選是同時使用(a)和(b)步驟，即，以使用稀溶液形式來施加含多官能胺化合物和在干燥與隨后的最終應用前洗滌處理過的基材。含胺化合物可以以任何合適的時間間隔從0.0001秒～24小時在任何合適的溫度從室溫～高達這些化合物的沸點以上的溫度下被施加?；衔飪?yōu)選在0.01～30秒內(nèi)在20～100℃下被施加。對于給定的應用而言，可以選擇一種或多種含多官能有機胺化合物，其中被接枝到聚合物表面的官能基在界面具有控制的或最大的反應性。例如，如果被改性的基材是被粘合到氰基丙烯酸酯粘合劑上，應選擇多官能有機胺以便使聚合物表面配備有親核的游離胺基，而該親核游離胺基在粘合和固化粘合劑期間會引發(fā)固化并與粘合劑反應。對通過電暈放電氧化接著施加多官能胺處理的HDPE的XPS(X-射線光電子光譜)分析證實，所說的胺化合物被不可逆地接枝到氧化聚合物表面，和在表面上60％的胺基仍處于游離而能參與進一步的反應。我們還發(fā)現(xiàn)，如果在用含多官能有機胺化合物處理聚合物基材期間將合適的靜止和/或高頻交變的物理場同時施加到含有機胺化合物和/或基材上是有好處的。例如，可以使用下列的任何一種場超聲、微波、射電頻率、熱能或它們的結合。優(yōu)選使用超聲場和/或微波。根據(jù)本發(fā)明，通過浸漬氧化的基材到含胺的組合物中同時對溶液施加超聲能使任選的有機官能基與聚合物基材表面接觸。在處理步驟(ii)中通過同時施加超聲場和/或微波的優(yōu)點是加速和促進選定的化學物質連接到聚合物表面上以獲得具有穩(wěn)定和改進的物理和化學性質的改性表面。另外，在處理期間同時施加超聲能還能夠提高被吸附分子的定向性。超聲能場的優(yōu)選頻率范圍為1～500kHz、更優(yōu)選為10～50kHz。當使用微波能時優(yōu)選的頻率范圍為1GHz～300GH。本發(fā)明通?？杀挥糜?)控制或增加聚合物材料與其他材料的粘合性，所說的其他材料包括，但并不限于，粘合劑、密封劑、涂料和任何的其他的活性和/或非活性的有機、無機或金屬材料、或它們的混合物；2)控制表面能和/或潤濕性同時賦予憎水的聚合物材料以親水性或反之亦然；3)通過根據(jù)本發(fā)明對聚合物或聚合物基增強材料的表面進行化學改性提高復合材料性能，以在增強材料(纖維或織物)/母料界面獲得受控的或最大的粘合力和流變性；4)提高聚合物材料在與各種相關生物醫(yī)學應用中的生物相容性。在通過本發(fā)明方法處理聚合物或聚合物基材料之后，被處理過的表面可被粘合或涂覆到其他基材上。當被粘合到其他基材時，可以將任何適用的粘合施加到處理過的表面，然后使其他基材與粘合劑接觸。適用的粘合劑包括，例如，氰基丙烯酸酯、結構用丙烯酸類粘合劑、聚氨酯粘合劑、硅酮粘合劑、密封劑、不飽和聚酯粘合劑、接觸粘合劑、或熱塑性粘合劑。特別適用的粘合劑的例子包括，但并不限于，氰基丙烯酸酯Loctite406、Loctite454、丙烯酸PermabondF241、聚氨酯Tyrite7520A/B。粘合劑優(yōu)選在溫度低于70℃時固化。另外，任何適用的接觸粘合劑諸如，但并不限于自粘性膠帶可被施加到處理過的表面，然后可將其他基材與膠帶接觸。本發(fā)明的方法優(yōu)選包括施用涂料組合物到處理過的聚合物基材。所說的涂料組合物可以是金屬或實心基涂料、漆、清漆、磁漆、水乳液、非水的分散體(有機溶膠)、塑性溶膠或粉末涂料、輻照固化涂料、濺射涂料或類似物。當用油墨印刷處理過的基材時，任何適用的油墨均可使用。同樣，當用金屬材料涂覆處理過的基材時，任何適用的金屬材料均可使用。還有，任何基于水和/或有機載體并含有磁性顆粒例如用于聲音和/或圖像記錄的涂料均可被施加到根據(jù)我們的發(fā)明處理過的基材上。通過本發(fā)明方法改性的聚合物表面能被使用以達到控制親水性或憎水性的技術上/生物上重要的領域的非窮舉性的例子如下-受控的蒸發(fā)/熱交換受控/最佳化的固體的潤濕性提供增加或減小的冷卻液體的蒸發(fā)速率，導致通過熱交換器表面最佳的熱傳遞；-印刷在紙、聚合物或金屬上的印刷油墨、涂料和其他液體的受控/增加的潤濕性以及在轉印版和/或輥上印刷材料的受控的分散性；-隔離涂料在隔離/防粘材料表面上的任何所需物質(例如，水、油、粘合劑、血球)的受控/減到最小的粘合；-織物纖維處理劑、染料、油墨等等的受控/最大化的分散性，或排斥水、油或污物/塵土性；-裝飾涂料被施加到固體材料表面的有機/無機/金屬或混合涂料的受控/最大化的分散速率和粘合力；-表面清潔度，顏色均勻性和/或自潔能力/自潔增強在產(chǎn)品表面保護層上液體或蒸汽的受控/最大化的分散率和/或良好的液膜保持率。本發(fā)明通過使用合適的含多官能胺的有機化合物和也可以使用的含酸性基的化合物而使可以控制聚合物表面的潤濕性。例如(i)當未處理聚合物表面是憎水性時提供可潤濕的表面和水的接觸角為等于或小于60°；和(ii)當未處理表面是親水性時提供和水的接觸角等于或大于90°的不可潤濕表面。本發(fā)明在改進聚合物涂覆的金屬產(chǎn)品的親水性方面尤為有效。憎水性聚合物通常被用作表面涂料以保護金屬表面免于生銹或腐蝕和提供吸引人的裝飾。這樣涂覆的金屬材料被廣泛地用于建筑和汽車業(yè)。聚合物的憎水性由于它提供有效的隔濕層而在這些應用中特別有用。盡管具有這個優(yōu)點但是表面的憎水性有損于表面涂層的外觀，當在憎水表面上的水形成珠粒并被干燥時，會形成難看的污跡。在有塵土、污物或鹽時干燥水珠的后果尤為不利。本發(fā)明使憎水性的聚合物用作金屬涂料并由此提供有利的隔濕層和隨之對表面進行改性，由此在不損害聚合物涂層的保護作用的前提下提高其外觀。本發(fā)明還具有這樣的優(yōu)點，即它使表面外觀得到改進而無須改變現(xiàn)用的涂覆聚合物或金屬基材的方法。所說的外觀上的改進是通過用本發(fā)明的方法處理涂覆的金屬產(chǎn)品來進行的。在本發(fā)明的此實施方案中，涂層可以是聚酯、聚偏氟乙烯或任何一種上述優(yōu)選的其他聚合物，而金屬可以是鋼、鋁或其他金屬或合金。熟知的COLOURBOND(JohnLysaghtAustraliaPty.Ltd.的商標)產(chǎn)品可根據(jù)本發(fā)明的方法處理。通常認為水在可潤濕表面上的接觸角應小于60°和優(yōu)選小于45°。用常規(guī)的表面氧化法諸如電暈放電、火焰處理和甚至非沉積性等離子處理要在許多基材表面上達到這樣的接觸角是很不容易的。如前所說通過這些方法所產(chǎn)生的親水性隨時間也是不穩(wěn)定的。因此，通過本發(fā)明中規(guī)定的二步法或三步法的簡單的氧化法與后化學接枝的結合能提供符合各種要求的適用、穩(wěn)定的和低成本的親水表面。在通過本發(fā)明方法處理聚合物或聚合物基材料之后，處理過的表面可被用于各種生物醫(yī)學方面的應用。由使用改性的聚合物材料制成的醫(yī)藥產(chǎn)品包括，但并不限于，以下方面的應用-醫(yī)藥處理★血液凈化系統(tǒng)人工肺血液充氧器、血液透析機和人工腎血液過濾機、血漿除去法或病毒除去用的過濾器、去毒用吸附柱、細胞分離器、免疫活化器；★修復術血液入口、血管修復術、皮膚移植、人工角膜、人工心臟瓣片、心臟起搏器的血液泵、接觸鏡片、眼內(nèi)鏡片、旁路管、營養(yǎng)物導管、腦積水分流道、外科塑料植入物、假體、和牙外科植入物、繃帶或紗布；★一次性用品導管、管、止血夾、粘合劑、注射器、縫合線。-給藥系統(tǒng)青光眼或避孕藥的透膜系統(tǒng)，惡心、心絞痛，高血壓等的透皮系統(tǒng)；抗惡性生張的聚合物共軛物；循環(huán)機能失調和感染疾病用的脂類微球；靶療中的微膠囊和脂類微球。-臨床實驗室試驗干反應劑化學，蛋白質固定，生物傳感器的固定酶，免疫測定中的微球和細胞生物活性的測定，核酸雜交測定，非附著表面和抗菌附著?，F(xiàn)結合具體的實施例對本發(fā)明進行詳細的介紹。應該理解提供這些實施例是為了說明本發(fā)明而不應被視為是對上述說明的范圍的限制。在這些實施例中，一系列基材的表面通過各種方法被處理并且被提供于不同的最終應用。在粘合連接后，在使用重疊部分為3mm的簡單搭接-剪切試驗(singlelap-sheartest)進行力學試驗前讓試樣固化72小時。此試驗是在室溫下和十字頭速度為10毫米/分的英斯特朗力學試驗機上進行的。在涂覆的試樣情況中，鋁鉚釘被粘合劑粘合到固化的涂膜，然后在拉應力下被拉出以測定涂層與基材之間的粘合強度。選擇空氣/水接觸角測定以提供聚合物表面在表面改性前后的親水性的情況。所說的接觸角測定是在周圍條件(202℃，相對濕度＝50±5％)下使用型號為100-00的Rame-Hart接觸角角度儀測定的。在小滴在表面上沉積之后馬上記錄空氣/水接觸角的讀數(shù)。在潤濕性測定情況中，試驗是通過計算在空氣中將連續(xù)的水膜從聚合物表面干燥所需的時間來進行的。每一種測定被連續(xù)地重復三次?？紤]到從這類的測定中難于獲得絕對值，因此可能更合適的是將結果分為“好”、“中等”、“差”、和“非常差”四種?！昂谩敝冈诰酆衔锉砻嫔闲纬赏暾乃げ⑶覐倪@樣表面上水蒸發(fā)慢。更具體地說，在試樣邊緣上水膜破裂的估計時間應大于15～30秒鐘而從試樣中部干燥掉水的時間多于2分鐘。“中等”表明試樣邊緣上水膜破裂很快和水從表面干燥掉的時間為0.5～2分鐘。當連續(xù)的水膜仍能在表面上形成但是它很快地破裂時，那么該表面的特征是具有“差”的表面潤濕性。最后，表面無法被連續(xù)的水膜覆蓋時被認為具有“非常差”的表面潤濕性。實施例1在此實施例中，聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)的試樣表面通過各種方法處理并用環(huán)氧粘合劑(LC191)、氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)和聚氨酯粘合劑(Tyrite7520A/B)粘合。各種表面處理是(i)未處理(ii)首先通過151mJ/mm2的空氣電暈放電處理，然后被浸在1％或5％的聚乙烯亞胺或三亞乙基四胺的異丙醇溶液中以清楚地說明日本專利申請№昭56-16175的缺點和解釋本發(fā)明中所介紹的新方法的明顯優(yōu)點。這些處理過的試樣或者直接與環(huán)氧粘合劑(LC191)或氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)粘合或者用蒸餾水或乙醇洗滌本發(fā)明的處理表面以去掉過多的或未反應的化學物質，接著在涂布相同類型的粘合劑之前干燥表面。在粘合劑固化后，測定粘合強度以比較不同表面處理的相對結果。試驗的結果被記錄在表1和表2中。表1未處理的LDPE、HDPE、PP被粘到聚氨酯、環(huán)氧和氰基丙烯酸酯粘合劑的搭接剪切強度(lapshearstrength)(MPa)</tables>表2用1％或5％的聚乙烯亞胺或三亞乙基四胺處理隨后沖洗或未沖洗，然后用環(huán)氧粘合劑(LC191)或氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)粘合的HDPE和PP的搭接剪切強度(MPa)</tables>由表1中所見，未處理的LDPE、HDPE和PP具有對所有使用的粘合劑都很差的粘合力。表2中的結果清楚地顯示，當以1％或5％將胺化合物施加到被電暈放電氧化的聚合物表面時，如我們的發(fā)明中所述通過用合適的溶劑洗滌從處理過的表面除去過量的未反應的化學物質是絕對必要的。換句話說，這些未反應的化學物質可能起弱邊界層的作用，從而大大地降低了處理對增大粘合力的效果。實施例2在此實施例中，高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP)的試樣表面通過如表3中所示的各種方法處理，然后用氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)粘合。在所有的處理中試樣用755mJ/mm2的空氣電暈放電處理。然后電暈處理過的試樣或者在施加粘合劑之前未作進一步的處理或者在非常低濃度的聚乙烯亞胺或三亞乙基四胺溶液中浸漬30秒鐘或者在相同類型的溶液中浸漬而同時對溶液施加35kHz的超聲能30秒鐘。使用異丙醇作為聚乙烯亞胺和三亞乙基四胺二者溶液的溶劑。表3用各種濃度的聚乙烯亞胺處理、然后氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)粘合的HDPE和聚丙烯PP的搭接剪切強度(MPa)</tables>★u/s-超聲能表3中的結果指出，胺化合物能被以低至ppm(0.000001％)的濃度施加(浸漬或浸漬并同時施以超聲能)到空氣電暈處理的HDPE和PP表面，并且與僅用電暈處理的試樣相比粘合力增強仍是很明顯的。特別是，當聚乙烯亞胺溶液與超聲能同時施加時，能進一步地大大地提高強度。表3的結果與表2的結果的比較清楚地說明我們的發(fā)明與日本說明書昭56-16175相比的優(yōu)點。實施例3在此實施例中，HDPE、LDPE和PP的試樣表面通過各種方法處理，然后用氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)和聚氨酯粘合劑(Tyrite7520A/B)粘合。各種表面處理是(i)僅空氣電暈放電處理；(ii)空氣電暈放電處理接著在0.1～0.25％的各種濃度的胺化合物中浸漬基材同時施以超聲能(35kHz)30秒。在粘合劑固化后測試粘合強度以比較不同的表面處理的相對結果。試驗的結果記錄在表4中。如由表4中所見，使用空氣電暈的聚烯烴的表面處理雖然對聚氨酯粘合劑獲得了大的粘合力增強，但是對氰基丙烯酸酯粘合劑只提供很小或無粘合強度。然而，使用本發(fā)明的二步處理法，對聚氨酯粘合劑的粘合能獲得進一步的改進和對氰基丙烯酸酯粘合劑的粘合能獲得顯著改進，此二步法是由空氣電暈放電和接著在低濃度的含胺溶液中浸漬并同時施以超聲能組成的。表4分別與聚氨酯粘合劑和氰基丙烯酸酯粘合劑粘合的LDPE、HDPE和PP的搭接剪切強度(MPa)</tables>★u/s-超聲能(35kHz，30s)實施例4在此實施例中將空氣電暈放電處理的聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)的表面進一步用0.25％的1，3-二氨基-2-羥基丙烷或0.25％的2，4-二氨基丁酸二氫氯化物的異丙醇溶液浸漬同時施以超聲能30秒(如表5中所示)。在2，4-二氨基丁酸二氫氯化物情況中，在表面處理前已使用0.5M的NaOH溶液將溶液的pH調整到7。然后用氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)粘合處理過的試樣。表5被粘到氰基丙烯酸酯粘合劑的LDPE、HDPE和PP的搭接剪切強度(MPa)</tables>★U/S-超聲能(35kHz，30s)與僅用空氣電暈放電處理所得的強度相比，結果還表明根據(jù)本發(fā)明，即在空氣電暈放電處理后接著使用二種含胺化合物的任何一種，聚烯烴的表面處理的結果還導致進一步顯著增強粘合力。實施例5在此實施例中低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP)的表面通過僅空氣電暈放電、或通過空氣電暈放電接著在0.25％五亞乙基六胺異丙醇溶液或0.5％聚乙烯亞胺異丙醇溶液中浸漬30秒鐘同時施以超聲能(35kHz)處理。按照上述處理，將隨后用氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)粘合的試樣分成相同的二組，一組試樣在粘合劑固化72小時后測定其粘合強度(被稱為“干”強度)，而另一組試樣先在室溫下的空氣中固化72小時然后在溫度為60℃的水中浸一個月(由此所得到的強度被稱為“濕強度”)。所得的結果被示于表6中。從該表中可見，在使用胺化合物和同時施以超聲能時，除了獲得很大的強度提高外，這類處理還提供非常耐久的強力粘合。表6被粘到氰基丙烯酸酯粘合劑(Loctite406)的LDPE、HDPE和PP的干和濕的搭接剪切強度(Mpa)</tables>★u/s-超聲能(35KHz)實施例6在此實施例中，聚丙烯(PP)和PP-EPDM(乙烯/丙烯/二烯混合物)的共混料的試樣表面通過強度為151mJ/mm2的空氣電暈放電隨后通過用0.25％聚乙烯亞胺或0.25％三亞乙基四胺的異丙醇溶液處理。處理過的試樣然后分別用二種不同的金屬底漆(MoonlightSilver，Silver410-二者均由A.M.IndustriesAustralia提供)涂覆接著用雙組分聚氨酯清漆涂覆。通過使用干膜厚度計(Elcometer)測定涂料從聚合物表面拉脫的拉脫強度而確定涂料的粘合力。在此操作中，在試驗中使用雙組分24h固化環(huán)氧樹脂粘合劑將鋁鉚釘粘到涂層上。當固化后，干膜厚度計被放在鋁鉚釘上并用爪嚙入。緩慢地上緊手輪/齒桿扳緊器。如果在試驗調節(jié)容量(testpondsge)達到之前鉚釘與涂層被從基材除掉的話，拉曳指示器仍保持達到的最大拉曳力(MPa)。從表7可見，在空氣電暈放電處理后在PP和PP-EPDM表面施加多官能胺化合物會導致大大地增大清漆對用于此試驗的二種金屬涂料的粘合力。表7用MoonlightSliver和Sliver410和清漆涂覆的PP和PP-EPDM的拉脫強度(MPa)實施例7在此實施例中，在測定空氣/水接觸角和潤濕性之前通過各種方法處理聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)薄膜、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)和聚苯乙烯(PS)的表面。各種表面處理為(i)通過強度為151mJ/mm2的空氣電暈放電的氧化處理。根據(jù)以下所述的步驟(a)的方法用蒸餾水清洗空氣電暈放電處理的試樣，并被用作比較試樣。(ii)通過強度為151mJ/mm2的空氣電暈放電的氧化處理，接著在攪拌下浸在下列之一的水溶液中5分鐘0.2％氨基葡聚糖溶液，0.5％五亞乙基六胺溶液，0.5％聚乙烯亞胺溶液和0.5％聚烯丙基胺(Mn＝8000～11000)溶液。通過下面的方法(a)充分地清洗上述處理過的表面，方法(a)二次操作清洗，每次操作由用蒸餾水充分洗滌三次，接著在蒸餾水中進行5分鐘的超聲清洗，最后再用蒸餾水洗滌組成。然后通過吹入空氣干燥試樣，隨后在測定這些試樣的接觸角和潤濕性前在環(huán)境空氣中靜置一小時。這些試驗的結果被記錄在表8中。表8通過各種方法處理的PP、HDPE、PS和PET的空氣/水接觸角(°)和潤濕性實施例8在此實施例中，通過以下的方法對聚酯和70％PVDF/30％丙烯酸類涂覆的低碳鋼和聚丙烯(PP)基材進行表面處理(i)通過火焰氧化(空氣/丙烷比率＝1.0％，處理速度＝15米/分鐘，處理距離為10毫米，單次處理)處理。按照實施例1中的方法(a)用蒸餾水洗滌火焰處理過的試樣并將其作為比較試樣。(ii)按以上(i)中所述通過火焰進行氧化處理，接著在攪拌下在0.2％氨基葡聚糖水溶液中浸漬5分鐘。根據(jù)實施例7中所述的方法(a)充分洗滌經(jīng)上述處理的表面。然后通過吹入空氣進行試樣干燥，隨后在測定接觸角和潤濕性前將試樣在空氣中靜置一小時。結果于表9中說明。表9通過各種方法處理的PP，和聚酯或70％PVDF/30％丙烯酸類涂覆的低碳鋼基材的空氣/水接觸角和潤濕性實施例9在此實施例中，用氦電暈放電(氦流率＝4升/分，15JmJ/mm2)處理HDPE、PTFE和FEP。隨后將電暈放電處理的HDPE、PTFE和FEP浸漬在0.5％氨基葡聚糖水溶液中20小時。所說的處理過的試樣或者通過在實施例8中先前所介紹的方法(a)洗滌，或者通過方法(a)和下列的方法(b)的結合來洗滌，方法(b)包括在121℃下的15分鐘的壓熱器處理。干凈的試樣通過吹入空氣而被干燥并在測定空氣/水接觸角和潤濕性前在通風櫥中的干凈的培養(yǎng)皿里存貯一天。試驗結果被概括在表10中。表10通過各種方法處理的HDPE和FEP的表面的空氣/水接觸角和潤濕性實施例10在此實施例中，HDPE和PET通過空氣電暈放電(151mJ/mm2)氧化，而PP或通過空氣電暈放電(151mJ/mm2)氧化或通過火焰處理(空氣/丙烷比率＝1.0％，處理速度＝15米/分鐘，處理距離為10毫米，單次處理)。然后將氧化的聚合物分別進行下列二種后處理(i)在0.5％聚烯丙基胺(Mn＝8000～11000)水溶液中浸漬5分鐘，接著通過方法(a)清洗處理過的表面；(ii)在0.5％聚烯丙基胺(Mn＝8000～11000)或聚乙烯亞胺(Mn＝25000)的水溶液中浸漬5分鐘，接著通過方法(a)清洗處理過的表面。另外將經(jīng)這樣處理和清洗過的表面分別浸漬在下列的溶液中5分鐘0.5％聚丙烯酸(Mn＝25000)水溶液，0.2％硫酸葡聚糖，0.2％羧基葡聚糖溶液。再次按方法(a)清洗處理過的試樣。在HDPE和PP的情況中，通過吹空氣干燥試樣并在測定接觸角和潤濕性前在通風櫥中的干凈的培養(yǎng)皿里存貯一小時。但是在PET的情況中，在測定接觸角和潤濕性前在空氣中存貯處理過的試樣二天。結果被列在表11中。表11通過不同方法處理的HDPE、PP和PET表面的空氣/水接觸角和潤濕性★表面處理過的PET試樣在評定接觸角和潤濕性之前在空氣中存貯二天。實施例11在此實施例中，PP片材通過空氣電暈放電(151mJ/mm2)被氧化。然后氧化的PP片材在下列的溶液中浸5分鐘(1)0.2％聚丙烯酸(Mn＝2000)水溶液；(2)0.2％預混的聚乙烯亞胺(Mn＝25000)和聚丙烯酸(Mn＝2000)水溶液(胺/羧基比＝3)；(3)0.2％預混的聚烯丙基胺(Mn＝60000～65000)和羧基葡聚糖水溶液(胺/羧基比＝40)。然后用蒸餾水清洗上述處理過的試樣10次，接著在超聲浴的水中洗滌5分鐘并且最后用水沖洗5次。在測定接觸角和潤濕性前試樣被干燥過夜。結果被列在表12中。表12通過氧化、接著通過使用或者單一的含酸性基化合物或者含多官能胺化合物和含酸性基化合物的混合物進行后化學接枝以進行表面處理的PP的空氣/水接觸角和潤濕性表12的結果證實，當按如上處理(2)和(3)中所示的施加多層接枝原理時憎水表面諸如聚丙烯的能有效地被轉變?yōu)橛H水和可潤濕的表面。直接施加聚丙烯酸聚合物到氧化的PP表面不能增加PP表面的親水性和潤濕性。實施例12在此實施例中，通過空氣電暈放電(151mJ/mm2)處理接著在0.25％三亞乙基四胺(TETA)異丙醇溶液中浸漬30秒鐘并同時施以超聲能(35kHz)處理超高模量聚乙烯(UHMPE)纖維和芳族聚酰胺纖維織物。在上述處理后，制備UHMPE纖維/環(huán)氧(Araldite138)和芳族聚酰胺纖維/馬來化的LDPE(BF1000)的層合制品試樣(層合條件180℃，1MPa，10分鐘)并將其分成相同的二組，一組試樣在層合和基料固化完成后用于測定剝離強度(被稱為“干強度”)，另一組試樣如在UHMPE/環(huán)氧層壓制品情況所要求的那樣首先在室溫下的空氣中固化72小時。然后二組復合層壓制品都在溫度為60℃的水中浸泡一個月(由此得到的強度被稱為“濕強度”)。所得的結果被示于表13中。表13UHMPE/環(huán)氧(Araldite138)和芳族聚酰胺/馬來化的LDPE的復合層合制品的干和濕剝離強度上面的結果表明，含被本發(fā)明的一種優(yōu)選方案(通過空氣電暈放電表面氧化和隨后的含多官能胺化合物如TETA接枝處理)處理過的纖維的復合層壓制品在干與濕的環(huán)境中與僅含有未處理過的纖維的復合層壓制品相比都顯示出顯著優(yōu)越的性能。實施例13在此實施例中，聚苯乙烯培養(yǎng)皿先進行電暈放電氧化，電暈處理條件電暈放電功率為112W，處理速度為0.17m/min，處理距離為2.5mm，一次通過處理。然后將氧化的培養(yǎng)皿浸在0.25％三亞乙基四胺(TETA)異丙醇溶液中30秒鐘，接著在干燥與隨后的細胞生長之前用蒸餾水和乙醇最后沖洗處理過的培養(yǎng)皿表面。使用二種細胞系測定上述處理過的聚苯乙烯培養(yǎng)皿的細胞粘附和鋪展分布情況。市面上可購到的產(chǎn)品Nunc處理的聚苯乙烯培養(yǎng)皿被用作比較。二種細胞系，LIM2099一種人的結腸癌細胞系和lmmortomouse結腸一種最近確定的鼠結腸上皮細胞系，被胰蛋白酶化并將所得的細胞懸浮體計數(shù)和調整到細胞濃度為每亳升組織培養(yǎng)介質(RPMI1640加5％胎牛血清和1ug/ml胰島素)為105個。對每種細胞系培養(yǎng)皿在合適溫度下保溫。在保溫7天后，使用胰蛋白酶取出在每種培養(yǎng)皿中的細胞并被收集在5毫升的介質中。通過使用血球計數(shù)計測定在每一培養(yǎng)皿中的總細胞數(shù)目。每種培養(yǎng)皿的受胰蛋白酶作用次數(shù)相同。觀察情況與結果被概括于表14中。表14觀察CSIRO處理的培養(yǎng)皿和Nunc培養(yǎng)皿上的細胞生長情況并最終進行細胞計數(shù)從以上的結果可以看出，CSIRO處理的培養(yǎng)皿至少是與市面上可購到的Nunc處理的培養(yǎng)皿一樣適用于細胞生長。最后，應該了解，在不背離本發(fā)明此處所述的精神的前提下可以作出各種另外的改型和/或替代的形式。權利要求1.一種改性聚合物至少部分表面的方法，該方法包括(i)氧化聚合物至少部分表面；和(ii)用至少一種含多官能胺有機化合物處理氧化過的表面以便將所說的化合物結合到該氧化過的聚合物表面。2.根據(jù)權利要求1的方法，其中當含多官能胺化合物作為濃度大于0.5％重量的溶液被施加時，洗滌被處理的聚合物表面以除掉過量的含多官能胺有機化合物。3.根據(jù)權利要求1的方法，其中含多官能胺有機化合物為溶液形式并且具有濃度為0.000001～小于1％重量。4.根據(jù)權利要求1的方法，其中含多官能胺有機化合物是以與至少一種含酸性基團化合物的混合物形式被施加到氧化的聚合物表面的，其中胺/酸性基團比大于1。5.根據(jù)權利要求1的方法，其中在用含多官能胺有機化合物處理后所說的方法還包括使處理過的表面與至少一種含酸性基團化合物反應以通過與被結合的含多官能胺化合物反應而將含酸性基團化合物結合到聚合物表面。6.根據(jù)權利要求5的方法，其中含酸性基團化合物是作為濃度為0.000001～10％重量的溶液被施加到處理過的表面的并且當濃度為0.5％重量或以上時從處理過的聚合物表面洗掉過多的含酸性基團化合物。7.根據(jù)權利要求1或5的方法，其中含多官能胺有機化合物和還可以有的所說的含酸性基團化合物是從溶液蒸汽或任何類型的純化學物質或其在合適溶劑中的溶液和/或混合物的機械分散體被施加的。8.根據(jù)權利要求1或5的方法，其中含多官能胺有機化合物和含酸性基團化合物是從水溶液或醇溶液被施加的并且用醇或水洗滌處理過的聚合物表面。9.根據(jù)權利要求1或5的方法，其中聚合物表面氧化是通過一種選自例如電暈放電的放電、火焰處理、非沉積等離子、UV輻照、鉻酸氧化或它們中的二種或多種的結合的方法進行的。10.根據(jù)權利要求1或5的方法，其中含多官能胺有機化合物是由元素碳、氫和氮以及一種或多種選自氧、硫、鹵素和磷的元素組成的并且包括至少一個胺官能基團和至少另一個可以是胺或其它官能基團的官能基團。11.根據(jù)權利要求9的方法，其中含多官能胺化合物選自含有二或多個胺基團的C2～C36的線型、支化或環(huán)狀化合物；含有多個胺基團的數(shù)均分子量為300～3000000的聚合物；C2～C36全氟代胺；C2～C36氨基醇/酚；C2～C36氨基酸；C2～C36氨基醛/酮；C2～C36氨基酰胺；C2～C36氨基醚；C2～C36氨基酯；C2～C36氨基硝基；C2～C36氨基腈；C2～C36氨基硫醇；C2～C36氨基磷酸；C2～C36氨基磺酸；C2～C36氨基鹵；C2～C36氨基鏈烯烴；C2～C36氨基鏈炔；數(shù)均分子量為300～3000000的含多個胺基團和非胺官能基團的聚合物；氨基多糖等等。12.根據(jù)權利要求1的方法，其中氧化表面在從20℃到高達所說的化合物沸點或沸點以上的溫度下用至少一種含多官能胺有機化合物處理0.0001～30秒鐘。13.根據(jù)權利要求4的方法，其中含酸性基團化合物選自含羧基/羧酸酯的化合物和/或含磷酸/磷酸酯的化合物和/或含磺酸/磺酸酯的化合物，并且任選地含有多于一種的酸性基團和任選地含有選自羥基、胺、酰胺、醚、酯、酮、醛、和鹵素的其它的有機官能基團。14.根據(jù)權利要求13的方法，其中含酸性基團化合物選自單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、對苯乙烯羧酸、偏苯三酸4-甲基丙烯酰氧乙酯、乙烯基磺酸、對苯乙烯磺酸、偏膦酸的聚合物；包括一種或多種上述單體的共聚物；含有羧酸/羧酸酯和磺酸/磺酸酯基團的多糖衍生物。15.根據(jù)權利要求1或5的方法，其中在用含多官能胺有機化合物處理氧化的聚合物表面期間一種靜止或高頻交變的物理場被施加到聚合物表面或含多官能胺有機化合物上。16.根據(jù)權利要求15的方法，其中施加1～500kHz的超聲能場和/或施加1GHz～300GHz的微波能。17.權利要求1或5的方法用于提供與基材粘合的改進的粘合力的應用，其中處理過的聚合物表面是通過使處理過的氧化了的聚合物表面與粘合劑接觸而粘合到基材。18.權利要求1或5的方法用于提供涂層對聚合物表面改進的粘合力的應用，其中處理過的氧化的聚合物表面用能在其上固化的有機、非有機或金屬涂料、或油漆或漆涂覆。19.權利要求1或5的方法在控制聚合物表面的潤濕性方面的應用。20.權利要求1或5的方法在控制聚合物的表面潤濕性方面的應用，該應用包括(i)當未處理過的聚合物表面是憎水性時提供可潤濕的表面和水接觸角等于或小于60；和(ii)當未處理過的聚合物表面是親水性時提供水接觸角等于或大于90°的不能潤濕的表面。21.權利要求1或5的方法在提供可潤濕的聚合物涂覆的金屬或陶瓷產(chǎn)品方面的應用，包括用憎水的聚合物涂料涂覆金屬或陶瓷產(chǎn)品并根據(jù)所說的方法改性聚合物涂層的自由表面以提供可潤濕的表面和不大于60°的水接觸角。22.根據(jù)權利要求21的應用，其中被涂覆的金屬或陶瓷產(chǎn)品包括用聚酯和/或偏二氟乙烯涂料涂覆的鋼或鋁或陶瓷片材。23.權利要求1或5的方法在制造被用于與人的組織或體液接觸的具有聚合物表面的醫(yī)藥產(chǎn)品中的應用，所說的方法包括使被用于與人的組織或體液接觸的聚合物表面經(jīng)受所說的方法而使表面變成可潤濕的、和/或不可潤濕的、和/或生物上相容的、和/或生物活性的。24.權利要求1或5的方法在制造生物醫(yī)學測定裝置中的應用，包括制備裝置和使所說裝置的測定表面經(jīng)受所說的方法和也可以以此使其中的生物化學試劑例如蛋白質、酶、抗體或分析物反應而使所說的試劑被固定在處理過的聚合物表面上，或者，防止細菌附著在被處理的聚合物表面或提供抗污染表面。25.權利要求1或5的方法在印刷中的應用，包括提供聚合物印刷基材，通過本發(fā)明的所說的方法改性聚合物的自由面，和施加印刷油墨到改性過的表面。全文摘要本發(fā)明涉及一種改性或調節(jié)聚合物和/或聚合物基材料的表面以控制表面和界面化學和分子結構的方法。特別涉及一種改性聚合物至少部分表面的方法,包括:(i)氧化聚合物至少部分表面,和(ii)用至少一種含多官能胺有機化合物處理氧化過的表面以便將所說的化合物結合到該氧化過的聚合物表面上。文檔編號C09J5/02GK1192224SQ96195875公開日1998年9月2日申請日期1996年6月28日優(yōu)先權日1995年6月30日發(fā)明者伍東揚,李生,W·S·古陶斯基申請人:聯(lián)邦科學及工業(yè)研究組織