本發(fā)明涉及功能性丙烯酸乳液制備技術(shù)，尤其涉及pvc水性油墨用eaa雜化丙烯酸乳液及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、pvc是用途最廣泛的通用塑料之一，具有很好的隔水性，可用于食品、調(diào)味料、飲料等包裝，包裝各種物品的軟包裝、啤酒瓶蓋及飲料瓶蓋內(nèi)襯、家具和墻紙等。傳統(tǒng)的pvc印刷為了印刷效果及附著力等性能的考慮大多使用溶劑型油墨，其溶劑的揮發(fā)會(huì)對(duì)印刷操作人員及承印物接觸人帶來健康的損害。

2、此外用于包裝或印刷的pvc是一種非吸收性基材，且pvc制造時(shí)由于其材料的特殊，需加入一定量的增塑劑，提高其韌性，因此一般水性乳液會(huì)表現(xiàn)出熱粘冷脆的特點(diǎn)，并且由于pvc膜材料是表面張力較低，油墨與基材的附著力較差，而在水性油墨中起到至關(guān)作用的便是水性連接料。

3、pvc彩膜行業(yè)是重要的地材裝飾基礎(chǔ)材料，利用彩膜可以制造出具有各種圖案的地板、壁紙材料。其中，油墨是制備pvc關(guān)鍵材料，其質(zhì)量直接影響彩膜質(zhì)量的穩(wěn)定性，近年來裝修的需求劇增，特別是歐美國(guó)家更是需求量巨大；另外一個(gè)方面，傳統(tǒng)用油墨都是油性的，含有大量的溶劑，造成了對(duì)環(huán)境污染，因此，加速油墨水性化是解決油性污染重要的途徑，但是，水性與油性相比，干燥速度，印刷質(zhì)量都有很大的差距，造成這些差距有如下的因素：成膜樹脂，顏料，助劑，pvc彩膜。

4、pvc家具膜行業(yè)印刷完后要與pvc耐磨層進(jìn)行短時(shí)間高溫貼合工藝(160-170℃,6-15秒，無特定壓力要求)，耐磨層主要對(duì)印刷膜起防劃、防刮、耐水、耐油漬等保護(hù)作用，貼合pvc耐磨層的家具膜一般應(yīng)用于室內(nèi)家具面板、門板等，但由于pvc耐磨層本身的耐候性能有限，故很難將此種貼合pvc耐磨層的家具膜用于室外場(chǎng)所。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明為解決上述問題，圍繞上述pvc基材上使用的油墨用乳液在合成和應(yīng)用過程中遇到的問題進(jìn)行了工藝及結(jié)構(gòu)上的設(shè)計(jì)，使連接料與基材能夠更好地接觸并附著，同時(shí)提高了產(chǎn)品的耐水性。具體地，提供了一種pvc基材水性油墨用丙烯酸乳液及其制備方法，乳液以水為分散介質(zhì)，使用方便，對(duì)環(huán)境無污染，對(duì)被膠接材料無污染，具有常溫固化、粘接強(qiáng)度高、耐水耐熱耐老化性能好的特點(diǎn)，合成方法具有操作簡(jiǎn)便，制備效率高的特點(diǎn)。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

3、一種pvc水性油墨用eaa雜化丙烯酸乳液，包括如下重量份數(shù)的組分組成：

4、

5、其中，所述功能單體為帶有四氫呋喃環(huán)的丙烯酸酯，所述有機(jī)硅單體為帶乙烯基和烷基官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷。

6、進(jìn)一步地，所述eaa乳液michelman公司乙烯丙烯酸共聚物的prime4983-40r和prime?4990r中的一種或兩種；所述功能單體為四氫糠基丙烯酸酯(thfa)，所述自交聯(lián)單體為南京百聚科技自交聯(lián)單體at-208，所述有機(jī)硅單體為斯洛柯3572f5帶乙烯基和烷基官能團(tuán)聚有機(jī)硅氧烷。

7、進(jìn)一步地，所述乳化劑可以為aeo-9、cops-1、co-436、svs、exg-202、sr10反應(yīng)型乳化劑中的一種或幾種、

8、進(jìn)一步地，所述引發(fā)劑可以為過硫酸銨，消泡劑可以為byk024，潤(rùn)濕劑可以為ot-75，防腐劑可以為lxe殺菌劑。

9、一種pvc水性油墨用eaa雜化丙烯酸乳液的制備方法，該方法包括如下工藝步驟：

10、a、將0.1重量份引發(fā)劑溶解于6重量份去離子水中，得聚合用引發(fā)劑溶液；

11、b、乳化釜中加入18重量份去離子水，分散攪拌加入1.0-1.2重量份乳化劑；分散攪拌均勻后依次加入1.5重量份甲基丙烯酸、15.3重量份丙烯酸丁酯、8.6重量份丙烯酸異辛酯、20.4重量份甲基丙烯酸甲酯、0.5-0.8重量份自交聯(lián)單體、0.8-1.0重量份有機(jī)硅單體、3.0重量份功能單體，攪拌分散50分鐘后制成預(yù)乳化液；

12、c、向反應(yīng)釜中加入23.7重量份去離子水，加入0.2-0.3重量份乳化劑，5-8重量份eaa乳液，升溫到80℃，加入3.4重量份步驟b配制的預(yù)乳化液，步驟a配制的1.6重量份引發(fā)劑溶液，反應(yīng)30分鐘后，滴加步驟b的65.7-66.4重量份的預(yù)乳化液，同步滴加步驟a配制的4.5重量份引發(fā)劑溶液，預(yù)乳化液與引發(fā)劑同時(shí)滴完；

13、d、預(yù)乳化液與引發(fā)劑滴完后繼續(xù)反應(yīng)20分鐘后，升溫至85℃，保溫反應(yīng)90分鐘后降溫至50℃以下，加入0.1重量份消泡劑、0.1重量份的防腐劑、0.1重量份的潤(rùn)濕劑、0.3加入重量份氨水，攪拌30分鐘后抽真空，紗布過濾出料即得eaa雜化丙烯酸乳液。

14、本發(fā)明的有益效果是：1、本發(fā)明采用乙烯丙烯酸共聚物乳液為核，由于是乙烯與丙烯酸共聚物，因此eaa雜化丙烯酸乳液的耐水性非常好，同時(shí)在聚合物鏈結(jié)構(gòu)中引入了柔性鏈乙烯結(jié)構(gòu)，增加了eaa雜化丙烯酸乳液的柔韌性，解決了隨著溫度變化由eaa雜化丙烯酸乳液制備的油墨中連接材料伸縮對(duì)膠接層的影響，同時(shí)由于乙烯表面能低，增加了由eaa雜化丙烯酸乳液制備的油墨涂層在pvc膜上的潤(rùn)濕鋪展。同時(shí)由于大量羧基的引入與結(jié)構(gòu)中其它官能團(tuán)產(chǎn)生大量氫鍵的作用提高了eaa雜化丙烯酸乳液制備的油墨涂層附著力和耐水性。同時(shí)聚合物的結(jié)晶化被抑制，主鏈的線性被破壞，因此提高了eaa的透明性和韌性；2、自交聯(lián)單體at-208，室溫成膜，通過麥克爾反應(yīng)，烯胺結(jié)構(gòu)可以與醛類與酰肼反應(yīng)通過螯合作用，提高了與基材層的附著力，耐水性和耐溶劑性能；3、功能單體thfa，為帶有四氫呋喃環(huán)的丙烯酸酯產(chǎn)品。四氫呋喃是一類雜環(huán)有機(jī)化合物，是一類具有極強(qiáng)極性的環(huán)醚類，在化學(xué)反應(yīng)和萃取時(shí)用可作為一種中等極性的溶劑使用。四氫呋喃基團(tuán)所帶來的強(qiáng)極性讓本品對(duì)大多數(shù)材料都有較強(qiáng)的附著力，對(duì)部分塑料比如pvc、pc、pet等甚至有溶脹作用。thfa還具有很好的耐侯性，耐黃變性，耐水性以及稀釋性和柔韌性；且thfa環(huán)上的孤電子對(duì)與at-208可發(fā)生麥克爾反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)高分子鏈由線性變?yōu)轶w型；4、帶乙烯基和烷基官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，通過有機(jī)硅上的自由基與丙烯酸酯類進(jìn)行共聚合，將有機(jī)硅性質(zhì)引入乳液中，提高產(chǎn)品的滑度、耐磨性、防水和防污性能，同時(shí)在成膜后起到防止膜層返粘；有機(jī)硅氧烷在氨水揮發(fā)后體型ph降低，硅氧烷實(shí)現(xiàn)鏈間水解反應(yīng)實(shí)現(xiàn)空間網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)。

技術(shù)特征：

1.一種pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液，其特征在于，所述pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液由含如下質(zhì)量含量的原料配制成：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液，其特征在于，所述引發(fā)劑為過硫酸銨。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液，其特征在于，所述eaa乳液為乙烯丙烯酸共聚物乳液，功能單體為四氫糠基丙烯酸酯，自交聯(lián)單體為自交聯(lián)單體at-208，有機(jī)硅單體為3572f5帶乙烯基和烷基官能團(tuán)聚有機(jī)硅氧烷。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液，其特征在于，所述消泡劑為byk024，防腐劑為科萊恩nipacide?ci?15hs，潤(rùn)濕劑為氰特化工ot-75。

5.一種權(quán)利要求1所述的pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為過硫酸銨。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述eaa乳液為乙烯丙烯酸共聚物乳液，功能單體為四氫糠基丙烯酸酯，自交聯(lián)單體為自交聯(lián)單體at-208，有機(jī)硅單體為3572f5帶乙烯基和烷基官能團(tuán)聚有機(jī)硅氧烷。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述消泡劑為byk024，防腐劑為科萊恩nipacide?ci?15hs，潤(rùn)濕劑為氰特化工ot-75。

9.一種權(quán)利要求1所述的pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液在制備pvc水性油墨中的應(yīng)用，其特征在于，所述pvc水性油墨用改性雜化丙烯酸乳液作為連接料。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種PVC水性油墨用EAA雜化丙烯酸乳液及其制備方法，屬于水性油墨連接料制備領(lǐng)域。其由EAA乳液、消泡劑、乳化劑、引發(fā)劑、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、自交聯(lián)單體、有機(jī)硅單體、功能單體和防腐劑等組成。本發(fā)明PVC家具膜油墨用乳液以乙烯?丙烯酸類共聚物乳液為種子乳液，在乳膠粒中引入聚乙烯柔性鏈和大量的羧基，提高對(duì)聚氯乙烯膜的附著力。產(chǎn)品以水為分散介質(zhì)，使用方便，對(duì)環(huán)境無污染。

技術(shù)研發(fā)人員：劉維均,齊志偉,周楊,齊茁然,楊旭宇,陸忠心,閆瑞強(qiáng),何志才,王慶豐,趙松林
受保護(hù)的技術(shù)使用者：臺(tái)州學(xué)院
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6