本發(fā)明涉及非水系噴墨組合物。
背景技術：
噴墨記錄方法能夠用比較簡單的裝置記錄高精細的圖像，在各方面實現(xiàn)了迅速發(fā)展。其中，對更穩(wěn)定地得到高品質(zhì)的記錄物進行了各種研究。
例如，在專利文獻1中，出于提供噴出穩(wěn)定性優(yōu)異的油墨的目的，公開了一種噴墨用油墨，該噴墨用油墨包含水、水溶性有機溶劑、色料、標準狀態(tài)(25℃，1個氣壓)下對水的溶解量為10wt％以下的多元醇，將溶解氧濃度設為1時的溶解氮濃度的重量比為10以上。
例如，在專利文獻2中，出于提供能夠得到尤其是色彩再現(xiàn)性、色彩度高的圖像的油性油墨組的目的，公開了一種油性油墨組，該油性油墨組的第一油性油墨、第二油性油墨和第三油性油墨均在波長區(qū)域400～700nm的范圍內(nèi)具有在記錄介質(zhì)上的反射率從80％變?yōu)?％的波長區(qū)域，在第一油性油墨的反射率從80％變?yōu)?％的波長區(qū)域中，第二油性油墨的反射率連續(xù)高于第一油性油墨的反射率，且在第二油性油墨的反射率從80％變?yōu)?％的波長區(qū)域中，第三油性油墨的反射率連續(xù)高于上述第二油性油墨的反射率，并且上述第一油性油墨、第二油性油墨和第三油性油墨中的色料完全不同。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2014-91795號公報
專利文獻2：日本特開2009-227812號公報
技術實現(xiàn)要素：
但是，專利文獻1中記載的噴墨用油墨是含有水的水系噴墨組合物，并不是實質(zhì)上不含水的非水系噴墨組合物。對于水系油墨組合物和非水系噴墨組合物而言，根據(jù)所要求的特性不同，所需的物性、原料也不同。
另一方面，現(xiàn)有的非水系噴墨組合物為了提高所得到的記錄物的色度，可以包含含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料。然而，通過含有上述顏料，而在得到的記錄物上發(fā)生凝聚不均，由此無法得到色度優(yōu)異的記錄物。另外，非水系噴墨組合物在需要得到色度優(yōu)異的記錄物的同時，還至少需要得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。
另外，使用專利文獻2中記載的油性油墨時，因油性油墨所含有的顏料的平均粒徑為規(guī)定值以上而無法得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明是為了解決上述課題的至少一部分而進行的，其目的在于提供得到的記錄物的色度優(yōu)異且具有優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性的非水系噴墨組合物。
本發(fā)明人等為了解決上述現(xiàn)有技術的課題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)通過使用包含至少含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料和規(guī)定的有機溶劑，且溶解氮含量為規(guī)定量以下的非水系噴墨組合物，能夠得到具有優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性且優(yōu)異的色度的記錄物，從而完成了本發(fā)明。
即，第一本發(fā)明的非水系噴墨組合物，包含有機溶劑和含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料，上述有機溶劑含有二元醇醚類，并且溶解氮含量相對于上述非水系噴墨組合物的總量為90質(zhì)量ppm以下。認為這樣的非水系噴墨組合物能夠解決本發(fā)明的課題的重要因素如下所述。但是，重要因素并不限定于此。即，雖然二酮基吡咯并吡咯顏料是其本身色度優(yōu)異的顏料，但僅使用包含含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料的非水系噴墨組合物，會在得到的記錄物上發(fā)生凝聚不均，因此該記錄物的色度并不足夠優(yōu)異。為了抑制凝聚不均，考慮在有機溶劑中使用二元醇醚類。在具有對空氣中的氮、氧的溶解性高的性質(zhì)的上述二元醇醚類中大量混入作為雜質(zhì)的氮、氧。另外，含有該有機溶劑的非水系噴墨組合物在大氣中等時，空氣中的氮、氧被該組合物經(jīng)時吸收。然而，非水系噴墨組合物溶解氮、氧時，因利用噴墨法噴出時的各種變化(溫度、壓力的變化)而在組合物中產(chǎn)生氣體，無法得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。因此，在本發(fā)明的非水系噴墨組合物中，將上述二元醇醚類與含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料并用，并且使溶解氮含量設為90質(zhì)量ppm以下。由此，本發(fā)明的非水系噴墨組合物可抑制二酮基吡咯并吡咯顏料的凝聚不均，在將該顏料的優(yōu)異的色度有效活用的同時，噴出穩(wěn)定性也變得優(yōu)異。
另外，在本發(fā)明的非水系噴墨組合物中，優(yōu)選上述溶解氮含量相對于上述非水系噴墨組合物的總量為10質(zhì)量ppm以上，優(yōu)選上述二元醇醚類含有下述式(1)表示的二元醇二醚，還優(yōu)選含有下述式(2)表示的二元醇單醚。
r1o-(r3o)m-r2(1)
(式(1)中，r1和r2各自獨立地表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r3表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，m表示1～7的整數(shù)。)
oh-(r5o)n-r4(2)
(式(2)中，r4表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r5表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，n表示1～7的整數(shù)。)
進而，在本發(fā)明的非水系噴墨組合物中，上述顏料的含量相對于上述非水系噴墨組合物的總量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％～5.0質(zhì)量％，上述二元醇醚類的含量相對于上述非水系噴墨組合物的總量優(yōu)選為10質(zhì)量％～90質(zhì)量％，上述有機溶劑優(yōu)選進一步含有環(huán)狀內(nèi)酯類，優(yōu)選進一步包含氯乙烯樹脂。
并且，本發(fā)明的噴墨記錄方法具有使用本發(fā)明的非水系噴墨組合物并利用噴墨法對被記錄介質(zhì)進行記錄的工序。
另外，本發(fā)明人等為了解決上述現(xiàn)有技術的課題進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過使用包含至少含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料和規(guī)定的有機溶劑的非水系噴墨組合物，能夠得到色度優(yōu)異的記錄物，從而完成了本發(fā)明。
即，第二本發(fā)明的非水系噴墨組合物，包含顏料和有機溶劑，所述顏料含有二酮基吡咯并吡咯顏料，上述有機溶劑含有二元醇醚，上述顏料的平均粒徑為100nm～240nm。這樣的非水系噴墨組合物能夠解決本發(fā)明的課題的重要因素認為如下所述。但是，重要因素并不限定于這些。即，在以往的非水系的組合物中，通過使該組合物所含的顏料成為平均粒徑大于240nm的顏料，能夠提高得到的記錄物的色度。然而，主要由于顏料的平均粒徑大于240nm，因而無法得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。另一方面，本實施方式的非水系組合物通過采用二酮基吡咯并吡咯顏料，提高顏料本身的發(fā)色性的同時，通過含有上述二元醇醚，從而可抑制得到的記錄物發(fā)生凝聚不均，作為結果，即使使用的顏料的平均粒徑為240nm以下，得到的記錄物的色度也變得足夠優(yōu)異。另外，主要由于顏料的平均粒徑為240nm以下，還能夠得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。
另外，在本發(fā)明的非水系噴墨組合物中，優(yōu)選上述二酮基吡咯并吡咯顏料為二酮基吡咯并吡咯紅色顏料，優(yōu)選上述有機溶劑含有下述式(1)表示的二元醇二醚和下述式(2)表示的二元醇單醚。
r1o-(r3o)m-r2(1)
(式(1)中，r1和r2各自獨立地表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r3表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，m表示1～7的整數(shù)。)
oh-(r5o)n-r4(2)
(式(2)中，r4表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r5表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，n表示1～7的整數(shù)。)
進而，在本發(fā)明的非水系噴墨組合物中，優(yōu)選上述顏料的含量相對于該非水系噴墨組合物的總量為1.0質(zhì)量％～5.0質(zhì)量％，優(yōu)選上述二元醇二醚和上述二元醇單醚的總含量相對于該非水系噴墨組合物的總量為10質(zhì)量％～90質(zhì)量％，上述有機溶劑優(yōu)選進一步含有環(huán)狀內(nèi)酯類，上述非水系噴墨組合物優(yōu)選進一步包含氯乙烯樹脂。
并且，本發(fā)明的噴墨記錄方法具有使用本發(fā)明的非水系噴墨組合物并利用噴墨法對被記錄介質(zhì)進行記錄的工序。
附圖說明
圖1是示意性地表示本發(fā)明的實施方式的打印機的構成的立體圖。
具體實施方式
以下，根據(jù)需要，參照附圖對用于實施本發(fā)明的第一方式(以下，稱為“本實施方式”)進行詳細說明。以下的本實施方式是用于說明本發(fā)明的例示，并非旨在將本發(fā)明限定于以下內(nèi)容。本發(fā)明在其主旨的范圍內(nèi)可以適當?shù)刈冃味鴮嵤?。應予說明，附圖中，相同要素標記相同符號，省略重復說明。另外，上下左右等的位置關系只要沒有特別說明，基于附圖所示的位置關系。進而，附圖的尺寸比率不限定于圖示的比率。
〔非水系噴墨組合物〕
本實施方式的非水系噴墨組合物(以下，也簡稱為“噴墨組合物”、“非水系組合物”、“組合物”)是包含顏料和有機溶劑的非水系噴墨組合物，所述顏料含有二酮基吡咯并吡咯顏料，上述有機溶劑含有二元醇醚類，并且溶解氮含量相對于上述非水系噴墨組合物的總量為90質(zhì)量ppm以下。
本實施方式的組合物同時包含顏料和上述二元醇醚類，所述顏料含有二酮基吡咯并吡咯顏料，并且，溶解氮含量為90質(zhì)量ppm以下，由此，噴出穩(wěn)定性優(yōu)異，并且得到記錄物的色度也優(yōu)異。該重要因素推測如下(其中，重要因素并不限定于此)。即，二酮基吡咯并吡咯顏料其本身雖然是色度優(yōu)異的顏料，但如果僅僅是使用包含含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料的非水系噴墨組合物，則由于得到的記錄物發(fā)生凝聚不均，而并不能夠使該記錄物的色度足夠優(yōu)異。為了抑制凝聚不均，考慮使用二元醇醚類作為有機溶劑。在具有對空氣中的氮、氧的溶解性高的性質(zhì)的上述二元醇醚類大量混入作為雜質(zhì)的氮、氧。另外，包含該有機溶劑的非水系噴墨組合物在大氣中等的情況下，空氣中的氮、氧被其組合物經(jīng)時吸收。然而，非水系噴墨組合物溶解氮、氧時，因利用噴墨法噴出時的各種變化(溫度、壓力的變化)，在組合物中產(chǎn)生氣體而無法得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。因此，在本實施方式的非水系噴墨組合物中，將含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料與上述二元醇醚類并用，并且，使溶解氮含量為90質(zhì)量ppm以下。由此，本實施方式的非水系噴墨組合物可抑制二酮基吡咯并吡咯顏料的凝聚不均，將該顏料的優(yōu)異的色度有效活用的同時，噴出穩(wěn)定性也變得優(yōu)異。
本實施方式中，“非水系”是指以有機溶劑等為主要溶劑且不以水為主要溶劑的組合物。應予說明，在此，“主要溶劑”是指組合物中的含量相對于組合物100質(zhì)量％為50質(zhì)量％以上，優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。另外，含有水時，優(yōu)選在組合物的制備中不有意地添加水作為主要溶劑成分的組合物，并優(yōu)選作為雜質(zhì)不可避免包含水分的情況。組合物中的水的含量相對于組合物100質(zhì)量％優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下。水的含量的下限沒有特別限定，可以為檢測極限以下，也可以為0.01質(zhì)量％。
本實施方式中，“溶解氮含量”是指溶解于非水系組合物中的氮量，是溶解于該非水系組合物中的空氣量的指標。溶解氮含量相對于非水系組合物的總量為90質(zhì)量ppm以下，優(yōu)選為10質(zhì)量ppm～90質(zhì)量ppm，更優(yōu)選為20質(zhì)量ppm～90質(zhì)量ppm，進一步優(yōu)選為30質(zhì)量ppm～75質(zhì)量ppm，更進一步優(yōu)選為40質(zhì)量ppm～60質(zhì)量ppm。通過使上述溶解氮含量為90質(zhì)量ppm以下，從而非水系組合物的噴出穩(wěn)定性優(yōu)異。通過使上述溶解氮含量為20質(zhì)量ppm以上，從而使得到的記錄物的色度更優(yōu)異，由于為了調(diào)節(jié)非水系組合物中的溶解氮含量而抑制所需的脫氣處理的時間等，因此，有制造性優(yōu)異的趨勢。特別是含有二酮基吡咯并吡咯顏料的情況下，溶解氮含量為20質(zhì)量ppm以上時，與含有其他的顏料的情況相比，能夠將脫氣處理時間抑制為更短。另外，通過使溶解氮含量為20質(zhì)量ppm以上，從而與低于該溶解氧量的下限值這樣的過脫氣狀態(tài)的非水系組合物相比，有能夠抑制因空氣的吸收更顯著而引起的噴出穩(wěn)定性的劣化的趨勢。
作為調(diào)節(jié)組合物中的溶解氮含量的方法，例如可舉出從組合物的各成分中除去氮、氧的空氣的方法，具體而言，為如下方法：除去有機溶劑中混入的氮、氧的空氣的方法；從組合物中除去氮、氧的空氣的方法；和在組合物的制備時抑制氮、氧的空氣的混入的方法。其中，作為除去有機溶劑中混入的氮、氧的空氣的方法，更具體而言，可舉出對后述的實施例中記載的組合物進行減壓處理的方法、對組合物進行加熱處理的方法。溶解氮含量可利用后述實施例中記載的方法測定，例如，測定在噴墨記錄裝置中使用之前的組合物。
本實施方式的非水系噴墨組合物包含后述的顏料和有機溶劑。包含溶劑的組合物大致有非環(huán)保溶劑(real-solvent，強有機溶劑)組合物和環(huán)保溶劑(eco-solvent，弱有機溶劑)組合物這2種。環(huán)保溶劑組合物是低臭氣性且考慮人體和環(huán)境的組合物，使用的有機溶劑不屬于勞動安全衛(wèi)生法所規(guī)定的有機溶劑，也不屬于有機溶劑中毒預防條例所規(guī)定的第一種有機溶劑和第二種有機溶劑，或者不是消防法所規(guī)定的在安裝環(huán)境的室內(nèi)工作場所中必須帶有局部排氣裝置的對象。本實施方式的非水系組合物可以使用可用于非環(huán)保溶劑組合物的有機溶劑和可用于環(huán)保溶劑組合物的有機溶劑中的任一種，其中，優(yōu)選包含可用于環(huán)保溶劑組合物的有機溶劑。
本實施方式中，“噴墨組合物”可以在作為利用噴墨法噴出而使用的組合物的各種用途中使用，其用途沒有限定。作為用途，具體而言，可舉出用于油墨。以下，對使用本實施方式的組合物作為噴墨組合物的一個實施方式的噴墨記錄用油墨組合物(以下，也簡稱為“油墨組合物”)的情況進行更詳細地說明，但本實施方式的組合物并不限定于此。
＜顏料＞
本實施方式的顏料只要含有二酮基吡咯并吡咯顏料，就沒有特別限定，可以僅為二酮基吡咯并吡咯顏料，也可以是二酮基吡咯并吡咯顏料與二酮基吡咯并吡咯顏料以外的顏料(以下，也稱為“其他顏料”)的混合物。本實施方式的組合物通過包含含有二酮基吡咯并吡咯顏料的顏料，能夠得到色度優(yōu)異的記錄物。另外，含有二酮基吡咯并吡咯顏料的組合物與含有其他顏料的組合物相比，噴出穩(wěn)定性優(yōu)異。推測這是由于二酮基吡咯并吡咯顏料的疏水性高，與非水系氣氛的親和性高，因此在顏料中很難包含微小氣泡核，結果在利用噴墨法進行噴出時很難產(chǎn)生氣泡。另外，正因如此，本實施方式的顏料含有二酮基吡咯并吡咯顏料時，可推測與含有二酮基吡咯并吡咯顏料以外的顏料相比，能夠進行較簡易的脫氣處理，即使含有大量的溶解氮，也難以產(chǎn)生噴出時的不良情況，即使在顏料添加量多的情況，與其他顏料相比，也不易產(chǎn)生氣泡并且難以產(chǎn)生噴出時的不良情況。另外，作為噴出穩(wěn)定性優(yōu)異的其他理由，還可推測二酮基吡咯并吡咯顏料與含有其他顏料的組合物相比，能夠以更小的含量得到色度優(yōu)異的記錄物(其中，重要因素并不限定于此)。
作為二酮基吡咯并吡咯顏料，只要具有二酮基吡咯并吡咯骨架，就沒有特別限定，可以在二酮基吡咯并吡咯骨架具有烷基等取代基，也可以沒有取代基(取代基全部為氫原子)。作為二酮基吡咯并吡咯顏料的具體例，沒有特別限定，但例如可舉出c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255、c.i.顏料紅264、c.i.顏料紅270和c.i.顏料紅272這樣的紅色系有機顏料；以及c.i.顏料橙71、c.i.顏料橙73和c.i.顏料橙81這樣的橙色系有機顏料。它們中，從得到色度更優(yōu)異的記錄物的觀點考慮，優(yōu)選c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255和c.i.顏料紅264這樣的紅色系有機顏料，更優(yōu)選為c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255，進一步優(yōu)選為c.i.顏料紅254。這些二酮基吡咯并吡咯顏料可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
二酮基吡咯并吡咯顏料優(yōu)選為二酮基吡咯并吡咯紅色顏料。二酮基吡咯并吡咯紅色顏料是呈紅色且具有二酮基吡咯并吡咯骨架的顏料，例如可舉出上述的作為紅色系顏料的二酮基吡咯并吡咯紅色顏料。應予說明，在此，“呈紅色”是對制成噴墨組合物而以覆蓋白色記錄介質(zhì)整面的方式涂布而成的記錄物使用分光密度計(spectrolino，gretagmacbeth公司制)進行測色，測得的cie顏色系統(tǒng)的l*c*h顏色空間中的h為-30°～45°，并且h優(yōu)選為-30°～32°，h更優(yōu)選為-30°～30°，h進一步優(yōu)選為-30°～25°。
二酮基吡咯并吡咯顏料的含量沒有特別限定，但相對于顏料的總量(100質(zhì)量％)為30質(zhì)量％～100質(zhì)量％，為50質(zhì)量％～100質(zhì)量％，為70質(zhì)量％～100質(zhì)量％。通過使用二酮基吡咯并吡咯顏料的含量在這樣的范圍的組合物，從而有色度更優(yōu)異的趨勢。
作為其他顏料，只要是二酮基吡咯并吡咯顏料以外的顏料就沒有特別限定，例如，可使用現(xiàn)有的非水系油墨組合物中通常使用的無機顏料和有機顏料等顏料。這些其他顏料可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
作為有機顏料，沒有特別限定，但例如可舉出偶氮顏料(例如，偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料)、多環(huán)式顏料(酞菁顏料、苝及苝顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二
作為無機顏料，沒有特別限定，例如可舉出碳黑、二氧化鈦、二氧化硅及氧化鋁。
另外，作為其他顏料，從噴出穩(wěn)定性和耐擦性的觀點考慮，也優(yōu)選使用二酮基吡咯并吡咯顏料以外的紅色系有機顏料(以下，也稱為“其他的紅色系有機顏料”)和二酮基吡咯并吡咯顏料以外的橙色系有機顏料(以下，也稱為“其他的橙色系有機顏料”)。
作為其他的紅色系有機顏料，沒有特別限定，但例如可舉出c.i.顏料紅2、c.i.顏料紅3、c.i.顏料紅5、c.i.顏料紅6、c.i.顏料紅7、c.i.顏料紅15、c.i.顏料紅16、c.i.顏料紅48：1、c.i.顏料紅53：1、c.i.顏料紅57：1、c.i.顏料紅122、c.i.顏料紅123、c.i.顏料紅139、c.i.顏料紅144、c.i.顏料紅149、c.i.顏料紅166、c.i.顏料紅170、c.i.顏料紅177、c.i.顏料紅178、c.i.顏料紅179、c.i.顏料紅194、c.i.顏料紅209、c.i.顏料紅222、以及c.i.顏料紅224。
作為其他的橙色系有機顏料，沒有特別限定，但例如可舉出c.i.顏料橙31、c.i.顏料橙43、以及c.i.顏料橙64。
顏料的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量％～7.0質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為2.5質(zhì)量％～3.0質(zhì)量％。通過使顏料的含量為0.5質(zhì)量％以上，從而有得到的記錄物的色度更優(yōu)異的趨勢，并且通過使顏料的含量為10質(zhì)量％以下，從而有得到的記錄物的保存穩(wěn)定性和噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的趨勢。
＜有機溶劑＞
本實施方式的有機溶劑只要含有二元醇醚類，就沒有特別限定。從得到耐擦性更優(yōu)異的記錄物的觀點考慮，并且從使分散穩(wěn)定性變得良好的觀點考慮，也優(yōu)選上述二元醇醚類含有下述式(1)表示的二元醇二醚(以下，也稱為“特定二元醇二醚”)。另外，從得到色度更優(yōu)異的記錄物的觀點考慮，優(yōu)選含有下述式(2)表示的二元醇單醚(以下，也稱為“特定二元醇單醚”)。進而，從分散穩(wěn)定性良好且得到色度更優(yōu)異的記錄物的觀點考慮更優(yōu)選同時含有特定二元醇二醚和特定二元醇單醚。
r1o-(r3o)m-r2(1)
式(1)中，r1和r2各自獨立地表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r3表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，m表示1～7的整數(shù)。
oh-(r5o)n-r4(2)
式(2)中，r4表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r5表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，n表示1～7的整數(shù)。
作為特定二元醇二醚的具體例，沒有特別限定，但可舉出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、以及二丙二醇二乙醚。它們中，優(yōu)選為二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙醚和四乙二醇二甲醚，更優(yōu)選為二乙二醇乙基甲基醚。通過含有這樣的優(yōu)選的特定二元醇二醚，從而有得到的記錄物的耐擦性更優(yōu)異且得到更優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性的趨勢。特定二元醇二醚可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
特定二元醇二醚的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為5.0質(zhì)量％～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％～80質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％～75質(zhì)量％。通過使特定二元醇二醚的含量在這樣的范圍，從而有得到記錄物的色度和噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的特定二元醇二醚的含量是還包括例如分散液中使用的特定二元醇二醚的含量。
作為特定二元醇單醚的具體例，沒有特別限定，但可舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁醚、四乙二醇單甲醚、四乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚。它們中，優(yōu)選為乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、四乙二醇單乙醚和二丙二醇單乙醚，更優(yōu)選為三乙二醇單丁醚。通過含有這樣優(yōu)選的特定二元醇單醚，從而有得到的記錄物的耐擦性更優(yōu)異、得到更優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性的趨勢。特定二元醇單醚可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
特定二元醇單醚的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為5.0質(zhì)量％～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為7.0質(zhì)量％～50質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量％～20質(zhì)量％。通過使特定二元醇單醚的含量在這樣的范圍，從而有得到的記錄物的色度和噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的特定二元醇單醚的含量是還包括例如分散液中使用的特定二元醇單醚的含量。
二元醇醚類的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為5.0質(zhì)量％～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％～90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％～85質(zhì)量％。通過使二元醇醚類的含量在這樣的范圍，從而有得到的記錄物的色度和噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的二元醇醚類的含量是還包括例如分散液中使用的二元醇醚類的含量。
有機溶劑可以含有除特定二元醇二醚和特定二元醇單醚以外的二元醇二醚(以下，也稱為“其他的二元醇二醚”)和/或二元醇單醚(以下，也稱為“其他的二元醇單醚”)。作為其他的二元醇二醚，例如，可舉出七甘醇二甲醚，另外，作為其他的二元醇單醚，例如，可舉出七甘醇單甲醚。
有機溶劑通過進一步含有環(huán)狀內(nèi)酯類，有能夠得到耐擦性和保存穩(wěn)定性更優(yōu)異的記錄物的趨勢。作為環(huán)狀內(nèi)酯類，只要是具有由酯鍵形成的環(huán)狀結構的化合物，就沒有特別限定，例如可舉出5元環(huán)結構的γ-內(nèi)酯、6元環(huán)結構的δ-內(nèi)酯和7元環(huán)結構的ε-內(nèi)酯。作為環(huán)狀內(nèi)酯類的具體例，沒有特別限定，但可舉出γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、γ-庚內(nèi)酯、γ-辛內(nèi)酯、γ-壬內(nèi)酯、γ-癸內(nèi)酯、γ-十一內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯、δ-庚內(nèi)酯、δ-辛內(nèi)酯、δ-壬內(nèi)酯、δ-癸內(nèi)酯、δ-十一內(nèi)酯和ε-己內(nèi)酰胺。它們中，優(yōu)選5元環(huán)結構的γ-內(nèi)酯和6元環(huán)結構的δ-內(nèi)酯，更優(yōu)選γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯和δ-戊內(nèi)酯，進一步優(yōu)選γ-丁內(nèi)酯。通過含有這樣的環(huán)狀內(nèi)酯類，從而有耐擦性得到進一步提高的趨勢。環(huán)狀內(nèi)酯類可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
環(huán)狀內(nèi)酯類的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為1.0質(zhì)量％～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為3.0質(zhì)量％～40質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％～30質(zhì)量％。通過使環(huán)狀內(nèi)酯類的含量為1.0質(zhì)量％以上，從而有耐擦性更優(yōu)異的趨勢，并且，通過使環(huán)狀內(nèi)酯類的含量為50質(zhì)量％以下，從而有色度更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的環(huán)狀內(nèi)酯類的含量是還包含例如分散液中使用的環(huán)狀內(nèi)酯類的含量。
作為除二元醇二醚和二元醇單醚以及環(huán)狀內(nèi)酯以外的有機溶劑(其他有機溶劑)，優(yōu)選為烴類溶劑、醇系溶劑和酯系溶劑，更優(yōu)選為酯系溶劑。
作為烴類溶劑，沒有特別限定，例如可舉出脂肪族烴(例如，烷烴，異構烷烴)、脂環(huán)式烴(例如，為環(huán)己烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷等)和芳烴(例如，苯、甲苯、二甲苯、萘、四氫萘等)。作為這樣的烴類溶劑，可以使用市售品，可舉出ipsolvent1016、ipsolvent1620、ipcleanlx(以上全部為出光興產(chǎn)株式會社制的商品名)，isopar(アイソパー)g、isoparl、isoparh、isoparm、exxsold40、exxsold80、exxsold100、exxsold130、exxsold140(以上全部為exxon公司制的商品名)，nsclean100、nsclean110、nsclean200、nsclean220(以上全部，jxnipponoil&energy株式會社的商品名)，naphthol160、naphthol200、naphthol220(以上全部為jxnipponoil&energy株式會社的商品名)等脂肪族烴類溶劑或脂環(huán)式烴類溶劑、solvesso200(exxon公司制的商品名)等芳烴類溶劑。
作為醇系溶劑，沒有特別限定，例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、異戊醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、4-甲基-2戊醇、烯丙醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇以及3-庚醇。
作為酯系溶劑，沒有特別限定，例如可舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸異戊酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯(3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯)、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯和二乙二醇單丁醚乙酸酯。它們中，優(yōu)選為乙酸甲氧基丁酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、乳酸甲酯以及乳酸乙酯。
作為有機溶劑的烴類溶劑、醇系溶劑、酯系溶劑中任一個以上的總含量，相對于非水系組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為30質(zhì)量％～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為40質(zhì)量％～60質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為45質(zhì)量％～55質(zhì)量％。通過使上述含量在這樣的范圍，從而有得到的記錄物的色度和噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的趨勢。
有機溶劑的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為35質(zhì)量％～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為50質(zhì)量％～90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為60質(zhì)量％～90質(zhì)量％。應予說明，這里的組合物中的有機溶劑的含量是包含例如分散液中使用的有機溶劑的含量。
＜樹脂＞
主要出于調(diào)整組合物的粘度的目的，本實施方式的組合物可以進一步含有樹脂。作為樹脂，沒有特別限定，但例如可舉出丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、松香改性樹脂、酚醛樹脂、萜烯系樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂等氯乙烯樹脂、乙酸丁酸纖維素等纖維系樹脂以及乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物樹脂。它們中，優(yōu)選為氯乙烯樹脂，更優(yōu)選為氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。通過含有這樣的樹脂，從而有進一步提高得到的記錄物的耐擦性的趨勢。這些樹脂可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
作為氯乙烯樹脂，沒有特別限定，但例如可舉出氯乙烯與選自乙酸乙烯酯、偏氯乙烯、丙烯酸、馬來酸和乙烯醇中的1種或2種以上的共聚物樹脂。其中，優(yōu)選氯乙烯與乙酸乙烯酯的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，更優(yōu)選玻璃化轉變溫度為60℃～80℃的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。作為上述丙烯酸，只要是能夠與氯乙烯進行共聚的化合物，就沒有特別限定，但例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸-正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸單正丁酯、富馬酸單正丁酯、衣康酸單正丁酯等含羧基的單體；含羥基的(甲基)丙烯酸酯類、含酰胺基的單體類、含縮水甘油基的單體類、含氰基的單體、含羥基的烯丙基化合物、含叔氨基的單體和含烷氧基甲硅烷基的單體。這些丙烯酸可以單獨使用1種或組合2種以上使用。
樹脂的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％～5.0質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～3.0質(zhì)量％。樹脂的含量在這樣的范圍的組合物有耐擦性更優(yōu)異的趨勢。
本實施方式的組合物除了上述各成分以外，可以含有1種或2種以上能夠在現(xiàn)有的非水系噴墨用油墨組合物中使用的任意成分。作為這樣的任意成分，具體而言，可舉出染料等色料、表面活性劑、滲透劑、保濕劑、溶解助劑、粘度調(diào)節(jié)劑、ph調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防腐劑、殺菌劑、防腐蝕劑以及用于捕獲對分散給予影響的金屬離子的螯合化劑、其他添加劑及溶劑等。這些任意成分可以分別單獨使用1種或組合2種以上使用。
[噴墨記錄方法]
本實施方式的噴墨記錄方法具有使用上述非水系組合物并利用噴墨法對被記錄介質(zhì)進行記錄的工序。具體而言，噴出上述非水系組合物的液滴，使該液滴附著于被記錄介質(zhì)，優(yōu)選附著于吸收性低的被記錄介質(zhì)來記錄圖像。
本說明書中，“吸收性低的被記錄介質(zhì)”是指在布里斯托(bristow)法中從接觸開始到30msec1/2為止的吸水量為10ml/m2以下的被記錄介質(zhì)，至少被記錄面具備該性質(zhì)即可。根據(jù)該定義，本發(fā)明中的“吸收性低的被記錄介質(zhì)”中也包含完全不吸收水的非吸收性被記錄介質(zhì)。該布里斯托法是作為短時間內(nèi)測定液體吸收量的方法最為普及的方法，被日本制漿造紙技術協(xié)會(japantappi)所采用。詳細的試驗方法在“japantappi紙漿試驗方法2000年版”的標準no.51“紙和板紙-液體吸收性試驗方法-布里斯托法”中有記載。
作為吸收性低的被記錄介質(zhì)，具體而言，可舉出包含吸收性低的材料的片、膜、纖維制品等。另外，吸收性低的被記錄介質(zhì)可以是在基材(例如，紙、纖維、皮革、塑料、玻璃、陶瓷、金屬等)的表面具備含有吸收性低的材料的層(以下，也稱為“吸收性低的層”)的被記錄介質(zhì)。作為吸收性低的材料，沒有特別限定，但例如可舉出烯烴系樹脂、酯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂和氯乙烯系樹脂。
它們中，作為吸收性低的被記錄介質(zhì)，可優(yōu)選使用具有包含氯乙烯系樹脂的被記錄面的被記錄介質(zhì)。作為氯乙烯系樹脂的具體例，例如可舉出聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯基醚共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和氯乙烯-氨基甲酸酯共聚物。應予說明，關于吸收性低的被記錄介質(zhì)的厚度、形狀、顏色、軟化溫度、硬度等各特性沒有特別限制。
本實施方式的非水系組合物通過具有上述組成，特別是對吸收性低的被記錄介質(zhì)、尤其對包含氯乙烯系樹脂的被記錄介質(zhì)，能夠發(fā)揮優(yōu)異的色度和耐擦性的效果。因此，根據(jù)本實施方式的噴墨記錄方法，特別是在吸收性低的被記錄介質(zhì)、尤其在包含氯乙烯系樹脂的被記錄介質(zhì)附著上述非水系組合物的液滴，能夠記錄色度和耐擦性更優(yōu)異的圖像。
本實施方式的噴墨記錄方法中使用的噴墨記錄裝置，沒有特別限定，但優(yōu)選為按需滴落型(dropondemand)的噴墨記錄裝置。按需滴落型的噴墨記錄裝置可采用如下的記錄方法：使用配設于記錄頭的壓電元件來進行記錄的壓電元件記錄方法、利用配設于記錄頭的發(fā)熱電阻元件的加熱器等帶來的熱能進行記錄的熱噴墨記錄方法等，但也可以采用任一種記錄方法。以下，對本實施方式的噴墨記錄裝置的一個例子進行更詳細的說明。
[噴墨記錄裝置]
本實施方式的噴墨記錄裝置可以使用以往公知的噴墨打印機。作為噴墨打印機，例如，可舉出圖1所示的噴墨打印機(以下，也簡稱為“打印機”)。
圖1是表示本實施方式的打印機1的構成的立體圖。如圖1所示，打印機1具有：托架4，搭載噴墨式記錄頭2的同時可拆裝地安裝墨盒3；壓板5，配設于噴墨式記錄頭(噴墨頭)2的下方并輸送被記錄介質(zhì)6；托架移動機構7，使托架4沿著被記錄介質(zhì)6的介質(zhì)寬度方向(主掃描方向s)移動；介質(zhì)輸送機構8，將被記錄介質(zhì)6沿介質(zhì)輸送方向進行輸送。此外，打印機1具有控制該打印機1整體操作的控制部cont。
記錄頭2具有：腔室，將收容的非水系組合物從噴嘴噴出；噴出驅動部，設置于每個該腔室并對非水系組合物賦予噴出驅動力；噴嘴，設置于每個該腔室并將非水系組合物向噴頭外噴出。腔室和設置于每個腔室的噴出驅動部及噴嘴可以各自相互獨立地在一個噴頭設上置多個。噴出驅動部可利用壓電元件等電力機械轉換元件、電熱轉換元件等形成，所述壓電元件等電力機械轉換元件因機械變形而改變腔室的容積，所述電熱轉換元件由于產(chǎn)生熱量而在非水系組合物中產(chǎn)生氣泡并噴出。打印機1可以對1種非水系組合物設置一個噴頭，也可以設置多個。
墨盒3由獨立的多個墨盒構成，每個墨盒填充有上述非水系組合物。應予說明，填充有非水系組合物的墨盒在通常的印刷時可以不搭載于托架4上，至少在清洗非水系組合物的流路時安裝于托架4即可。
壓板5具備壓板加熱器，以能夠將被記錄介質(zhì)加熱至設定溫度的方式構成。加熱器沒有內(nèi)置在記錄頭2中。但是，有因被記錄介質(zhì)的加熱而記錄頭的溫度也最終上升、收容于記錄頭2內(nèi)的非水系組合物的溫度也上升的趨勢。雖未圖示，但打印機1可以在與壓板加熱器相比位于下游的被記錄介質(zhì)搬運路徑具備后加熱器。
上述本實施方式的非水系組合物從記錄頭2噴出。這里，從記錄頭2噴出非水系組合物時的壓板的溫度優(yōu)選為35℃以上，進一步優(yōu)選為40℃以上。另外，從記錄頭2噴出非水系組合物時的壓板的溫度優(yōu)選為80℃以下，更優(yōu)選為70℃以下，進一步優(yōu)選為60℃以下，特別優(yōu)選為50℃以下。從使記錄物的品質(zhì)變得更加良好的方面考慮，優(yōu)選利用壓板加熱器使壓板為上述范圍內(nèi)的溫度。
另外，在本實施方式中，從記錄頭2噴出時的噴出頻率優(yōu)選為1.0khz～200khz。噴出頻率為上述以下時，從噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的方面考慮而優(yōu)選，噴出頻率為上述以上時，從記錄速度更快的方面考慮而優(yōu)選。噴出頻率意味著每個非水系組合物滴的噴出單元的噴出的頻率。從進一步提高記錄速度的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為2.0khz以上，更優(yōu)選為3.0khz以上，進一步優(yōu)選為5.0khz以上，特別優(yōu)選為10khz以上。另外，從進一步提高噴出穩(wěn)定性的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為200khz以下，更優(yōu)選為150khz以下，進一步優(yōu)選為100khz以下，特別優(yōu)選為50khz以下。進而可以說，從確保記錄速度的同時使噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為20khz以下，更優(yōu)選為15khz以下。另一方面，從確保噴出穩(wěn)定性的同時使記錄速度更優(yōu)異的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為15khz以上，更優(yōu)選為20khz以上。
作為本實施方式的打印機1，例示了將墨盒3搭載于托架4的所謂托架裝載型的打印機，但并不限定于此。例如，也可以是將填充有非水系組合物的油墨收容體(例如，油墨袋、墨盒等)安裝于打印機1的殼體等并介由油墨供給管供給至噴頭2的所謂的非托架裝載型的打印機。
本實施方式的噴墨記錄裝置可以使用具有多個非水系組合物的油墨組。本實施方式的油墨組可以具有多個本實施方式的非水系噴墨組合物，此外，也可以進一步具有與本實施方式的非水系噴墨組合物不同的非水系組合物(其他的非水系組合物)。另外，在該情況下，油墨組可以是具有本實施方式的非水系組合物作為品紅色油墨、具有其他的非水系組合物作為黃色油墨和青色油墨的油墨組，還可以是具有本實施方式的非水系組合物作為紅色油墨、具有其他的非水系組合物作為品紅色油墨、黃色油墨及青色油墨的油墨組。從使色彩再現(xiàn)性更優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選使用本實施方式的非水系組合物作為紅色油墨，與作為其他非水系組合物的品紅色油墨、黃色油墨和青色油墨并用。
以下，根據(jù)需要，參照附圖對用于實施本發(fā)明的第二方式(以下，稱為“本實施方式”)進行詳細說明。以下的本實施方式是用于說明本發(fā)明的例示，并非旨在將本發(fā)明限定于以下內(nèi)容。本發(fā)明可以在其主旨的范圍內(nèi)適當?shù)刈冃味鴮嵤?。應予說明，附圖中，相同要素標記相同符號，省略重復說明。另外，上下左右等的位置關系只要沒有特別說明，基于附圖所示的位置關系。進而，附圖的尺寸比率不限定于圖示的比率。
〔非水系噴墨組合物〕
本實施方式的非水系噴墨組合物(以下，也簡稱為“噴墨組合物”、“非水系組合物”、“組合物”)包含顏料和有機溶劑，所述顏料含有二酮基吡咯并吡咯顏料。另外，該有機溶劑含有二元醇醚。進而，上述顏料的平均粒徑為100nm～240nm。
本實施方式的組合物包含顏料和上述二元醇醚，所述顏料含有二酮基吡咯并吡咯顏料，通過使該顏料的平均粒徑為100nm～240nm，從而使得到的記錄物的色度優(yōu)異，并且噴出穩(wěn)定性優(yōu)異。該重要因素推測如下(其中，重要因素并不限定于此)。在現(xiàn)有的非水系的組合物中，通過使該組合物中含有的顏料的平均粒徑超過240nm，從而能夠提高得到的記錄物的色度。然而，主要由于顏料的平均粒徑超過240時，無法得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。另一方面，本實施方式的非水系組合物通過采用二酮基吡咯并吡咯顏料來提高顏料本身的發(fā)色性，并且通過含有二元醇醚，從而可抑制在得到的記錄物上發(fā)生凝聚不均。作為其結果，即使使用的顏料的平均粒徑為240nm以下，得到的記錄物的色度變得足夠優(yōu)異。另外，這主要是由于顏料的平均粒徑為240nm以下時，也能夠得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。
本實施方式中，“非水系”是指以有機溶劑等為主要溶劑且不以水為主要溶劑的組合物。應予說明，在此，“主要溶劑”是指組合物中的含量相對于組合物100質(zhì)量％為50質(zhì)量％以上，優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。另外，含有水時，優(yōu)選在組合物的制備中不有意地添加水作為主要溶劑成分的組合物，并優(yōu)選作為雜質(zhì)不可避免包含水分的情況。組合物中的水的含量相對于組合物100質(zhì)量％優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下。水的含量的下限沒有特別限定，可以為檢測極限以下，也可以為0.01質(zhì)量％。
作為調(diào)整組合物中的水的含量的方法，例如，可舉出從組合物的各成分中除去水的方法，具體而言，為如下方法：除去有機溶劑中混入的水的方法、從組合物中除去水的方法、以及在組合物的制備時抑制水的混入的方法。其中，作為除去有機溶劑中混入的水的方法，更具體而言，可舉出對有機溶劑進行蒸餾精制的方法、使有機溶劑透過選擇性地透過水的半透過膜的方法、以及使吸附水的水吸附劑選擇性地吸附有機溶劑中混入的水的方法。這些方法中，從更高效且可靠地減少水分量的觀點考慮，優(yōu)選進行蒸餾精制的方法。
本實施方式的非水系噴墨組合物包含后述的顏料和有機溶劑。包含溶劑的組合物大致有非環(huán)保溶劑(real-solvent，強有機溶劑)組合物和環(huán)保溶劑(eco-solvent，弱有機溶劑)組合物這2種。環(huán)保溶劑組合物是低臭氣性且考慮人體和環(huán)境的組合物，使用的有機溶劑不屬于勞動安全衛(wèi)生法所規(guī)定的有機溶劑，也不屬于有機溶劑中毒預防條例所規(guī)定的第一種有機溶劑和第二種有機溶劑，或者不是消防法所規(guī)定的在安裝環(huán)境的室內(nèi)工作場所中必須帶有局部排氣裝置的對象。本實施方式的非水系組合物可以使用可用于非環(huán)保溶劑組合物的有機溶劑和可用于環(huán)保溶劑組合物的有機溶劑中的任一種，其中，優(yōu)選包含可用于環(huán)保溶劑組合物的有機溶劑。
本實施方式中，“噴墨組合物”可以在作為利用噴墨法噴出而使用的組合物的各種用途中使用，其用途沒有限定。作為用途，具體而言，可舉出用于油墨。以下，對使用本實施方式的組合物作為噴墨組合物的一個實施方式的噴墨記錄用油墨組合物(以下，也簡稱為“油墨組合物”)的情況進行更詳細地說明，但本實施方式的組合物并不限定于此。
＜顏料＞
本實施方式的顏料只要含有二酮基吡咯并吡咯顏料就沒有特別限定，可以僅為二酮基吡咯并吡咯顏料，也可以是二酮基吡咯并吡咯顏料與二酮基吡咯并吡咯顏料以外的顏料(以下，也稱為“其他顏料”)的混合物。
作為二酮基吡咯并吡咯顏料，只要具有二酮基吡咯并吡咯骨架就沒有特別限定，可以在二酮基吡咯并吡咯骨架具有烷基等取代基，也可以沒有取代基(取代基全部為氫原子)。作為二酮基吡咯并吡咯顏料的具體例，沒有特別限定，例如可舉出c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255、c.i.顏料紅264、c.i.顏料紅270和c.i.顏料紅272這樣的紅色系有機顏料；以及c.i.顏料橙71、c.i.顏料橙73和c.i.顏料橙81這樣的橙色系的有機顏料。它們中，從得到色度更優(yōu)異的記錄物的觀點考慮，優(yōu)選c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255和c.i.顏料紅264這樣的紅色系的有機顏料，更優(yōu)選c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255，進一步優(yōu)選c.i.顏料紅254。這些二酮基吡咯并吡咯顏料可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
二酮基吡咯并吡咯顏料優(yōu)選為二酮基吡咯并吡咯紅色顏料。二酮基吡咯并吡咯紅色顏料是呈紅色且具有二酮基吡咯并吡咯骨架的顏料，例如可舉出上述的作為紅色系顏料的二酮基吡咯并吡咯紅色顏料。應予說明，在此，“呈紅色”是對制成噴墨組合物而以覆蓋白色記錄介質(zhì)整面的方式涂布而成的記錄物使用分光密度計(spectrolino，gretagmacbeth公司制)進行測色，測得的cie顏色系統(tǒng)的l*c*h顏色空間中的h為-30°～45°，并且h優(yōu)選為-30°～32°，h更優(yōu)選為-30°～30°，h進一步優(yōu)選為-30°～25°。
二酮基吡咯并吡咯顏料的含量，沒有特別限定，相對于顏料的總量(100質(zhì)量％)為30質(zhì)量％～100質(zhì)量％，為50質(zhì)量％～100質(zhì)量％，為70質(zhì)量％～100質(zhì)量％。通過使用二酮基吡咯并吡咯顏料的含量在這樣的范圍的組合物，從而有色度更優(yōu)異的趨勢。
顏料的平均粒徑為100nm～240nm，優(yōu)選為120nm～230nm，更優(yōu)選為150nm～220nm。通過使顏料的平均粒徑為100nm以上，從而得到的記錄物的色度和耐候性優(yōu)異。另外，通過使顏料的平均粒徑為240nm以下，從而使二酮基吡咯并吡咯顏料的分散穩(wěn)定性變得良好，且噴出穩(wěn)定性優(yōu)異。為了得到平均粒徑在上述范圍的顏料，沒有特別限定但可以準備能調(diào)節(jié)粒徑的市售的顏料，也可以通過混合粒徑不同的多種顏料來將平均粒徑調(diào)節(jié)在上述范圍而準備，另外，還可以將市售的二酮基吡咯并吡咯顏料與溶劑混合后，利用球磨機、珠磨機、超聲波粉碎、噴磨機等對所述混合物適當?shù)剡M行粉碎處理，由此將平均粒徑、粒徑的分布調(diào)節(jié)為期望的值。進而，作為其他的平均粒徑的調(diào)節(jié)方法，可以采用準備一次粒徑小的顏料，將其與溶劑(部分或全部)混合時，改變分散劑的添加量進行分散。即，如果充分添加分散劑則能夠防止一次粒子彼此的凝聚而以與一次粒子變化不大的粒徑分散，基于更小的一次粒徑而得到平均粒徑，相反通過減少分散劑的添加量而使一次粒子凝聚，基于二次粒子的粒徑而得到平均粒徑。應予說明，此時，起始顏料的一次粒徑利用更小的粒徑則平均粒徑的調(diào)節(jié)的自由度提高，因而更優(yōu)選。進而，想要提高平均粒徑的調(diào)節(jié)的自由度的情況下，可以將得到的顏料暫時如上述那樣利用球磨機等粉碎，得到更小的粒徑之后，進行利用分散劑的平均粒徑的調(diào)節(jié)。平均粒徑可利用激光顯微鏡、庫爾特計數(shù)法等來測定。這里，“平均粒徑”意味著體積平均粒徑。
作為其他顏料，只要是二酮基吡咯并吡咯顏料以外的顏料就沒有特別限定，例如，可使用現(xiàn)有的非水系油墨組合物中通常使用的無機顏料和有機顏料等顏料。這些其他顏料可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
作為有機顏料，沒有特別限定，例如可舉出偶氮顏料(例如，偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料)、多環(huán)式顏料(酞菁顏料、苝及苝顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二
作為無機顏料，沒有特別限定，例如可舉出碳黑、二氧化鈦、二氧化硅及氧化鋁。
另外，作為其他顏料，從噴出穩(wěn)定性和耐擦性的觀點考慮，也優(yōu)選使用二酮基吡咯并吡咯顏料以外的紅色系有機顏料(以下，也稱為“其他的紅色系有機顏料”)和二酮基吡咯并吡咯顏料以外的橙色系有機顏料(以下，也稱為“其他的橙色系有機顏料”)。
作為其他的紅色系的有機顏料，沒有特別限定，例如可舉出c.i.顏料紅2、c.i.顏料紅3、c.i.顏料紅5、c.i.顏料紅6、c.i.顏料紅7、c.i.顏料紅15、c.i.顏料紅16、c.i.顏料紅48：1、c.i.顏料紅53：1、c.i.顏料紅57：1、c.i.顏料紅122、c.i.顏料紅123、c.i.顏料紅139、c.i.顏料紅144、c.i.顏料紅149、c.i.顏料紅166、c.i.顏料紅170、c.i.顏料紅177、c.i.顏料紅178、c.i.顏料紅179、c.i.顏料紅194、c.i.顏料紅209、c.i.顏料紅222、以及c.i.顏料紅224。
作為其他的橙色系的有機顏料，沒有特別限定，例如可舉出c.i.顏料橙31、c.i.顏料橙43、以及c.i.顏料橙64。
顏料的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量％～5.0質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為2.0質(zhì)量％～4.0質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為2.5質(zhì)量％～3.0質(zhì)量％。通過使顏料的含量為0.5質(zhì)量％以上，從而有得到的記錄物的色度和耐候性更優(yōu)異的趨勢，另外，通過使顏料的含量為10質(zhì)量％以下，從而有得到的記錄物的耐擦性和噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的趨勢。
＜有機溶劑＞
本實施方式的有機溶劑含有二元醇醚。其中，含有下述式(1)表示的二元醇二醚(以下，也稱為“特定二元醇二醚”)時，二酮基吡咯并吡咯顏料的分散穩(wěn)定性變得良好，噴出穩(wěn)定性變得良好，因而優(yōu)選。另外，作為二元醇醚，進一步含有下述式(2)表示的二元醇單醚(以下，也稱為“特定二元醇單醚”)時，有含有二酮基吡咯并吡咯顏料的油墨的潤濕擴展性也變得良好，色度變得更良好的趨勢，因而優(yōu)選。
優(yōu)選含有下述式(1)表示的二元醇二醚和下述式(2)表示的二元醇單醚，更優(yōu)選相對于下述式(1)表示的二元醇二醚與下述式(2)表示的二元醇單醚的總量(100質(zhì)量％)，下述式(1)表示的二元醇二醚含有大于50質(zhì)量％。通過成為這樣的構成，從而分散穩(wěn)定性變得良好，噴出穩(wěn)定性變得良好，因而優(yōu)選。并且由于耐擦性變得良好而優(yōu)選。
r1o-(r3o)m-r2(1)
式(1)中，r1和r2各自獨立地表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r3表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，m表示1～7的整數(shù)。
oh-(r5o)n-r4(2)
式(2)中，r4表示碳原子數(shù)1～7的烷基，r5表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，n表示1～7的整數(shù)。
另外，式(1)中，優(yōu)選r1和r2各自獨立地表示碳原子數(shù)1～5的烷基，優(yōu)選r3表示碳原子數(shù)2～3的亞烷基，優(yōu)選m表示1～6的整數(shù)。進而，式(2)中，優(yōu)選r4表示碳原子數(shù)1～5的烷基，優(yōu)選r5表示碳原子數(shù)2～3的亞烷基，優(yōu)選n表示1～6的整數(shù)。
作為特定二元醇二醚的具體例，沒有特別限定，但可舉出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚和二丙二醇二乙醚。它們中，優(yōu)選為二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙醚和四乙二醇二甲醚，更優(yōu)選二乙二醇乙基甲基醚。通過含有這樣的優(yōu)選的特定二元醇二醚，從而有得到的記錄物的耐擦性更優(yōu)異且得到更優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性的趨勢。特定二元醇二醚可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
在上述特定二元醇二醚中，更優(yōu)選閃點為100℃以下，更優(yōu)選為90℃以下，進一步優(yōu)選為80℃以下。通過使用閃點為100℃以下的特定二元醇二醚，從而有得到的記錄物的干燥性優(yōu)異，可得到更優(yōu)異的耐擦性的趨勢。
特定二元醇二醚的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為5.0質(zhì)量％～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％～80質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為30質(zhì)量％～70質(zhì)量％。通過使特定二元醇二醚的含量在這樣的范圍，從而有得到的記錄物的色度更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的特定二元醇二醚的含量是還包括例如分散液中使用的特定二元醇二醚的含量。
作為特定二元醇單醚的具體例，沒有特別限定，但可舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁醚、四乙二醇單甲醚、四乙二醇單乙醚、四乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚。它們中，優(yōu)選為乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、四乙二醇單丁醚和二丙二醇單甲醚，更優(yōu)選為三乙二醇單丁醚。通過含有這樣優(yōu)選的特定二元醇單醚，從而有得到的記錄物的耐擦性更優(yōu)異、得到更優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性的趨勢。特定二元醇單醚可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
在上述特定二元醇單醚中，閃點優(yōu)選為150℃以下，更優(yōu)選為100℃以下，更優(yōu)選為90℃以下，進一步優(yōu)選為80℃以下。通過使用閃點為150℃以下的特定二元醇單醚，從而有得到的記錄物的干燥性優(yōu)異、能夠得到更優(yōu)異的耐擦性的趨勢。
特定二元醇單醚的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為5.0質(zhì)量％～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％～60質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為15質(zhì)量％～40質(zhì)量％。通過使特定二元醇單醚的含量在這樣的范圍，從而有得到的記錄物的色度更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的特定二元醇單醚的含量是還包括例如分散液中使用的特定二元醇單醚的含量。
特定二元醇二醚和特定二元醇單醚的總計含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為30質(zhì)量％～99.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為40質(zhì)量％～95質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為50質(zhì)量％～80質(zhì)量％。通過使特定二元醇二醚和特定二元醇單醚的總計含量在這樣的范圍，從而有得到的記錄物的色度更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的特定二元醇二醚和特定二元醇單醚的總計含量是還包括例如分散液中使用的特定二元醇二醚和特定二元醇單醚的含量。
有機溶劑可以含有除特定二元醇二醚和特定二元醇單醚以外的二元醇二醚(以下，也稱為“其他的二元醇二醚”)和/或二元醇單醚(以下，也稱為“其他的二元醇單醚”)。作為其他的二元醇二醚，例如，可舉出七甘醇二甲醚，另外，作為其他的二元醇單醚，例如，可舉出七甘醇單甲醚。
有機溶劑通過進一步含有環(huán)狀內(nèi)酯類，有能夠得到耐擦性更優(yōu)異的記錄物的趨勢。作為環(huán)狀內(nèi)酯類，只要是具有由酯鍵形成的環(huán)狀結構的化合物，就沒有特別限定，例如可舉出5元環(huán)結構的γ-內(nèi)酯、6元環(huán)結構的δ-內(nèi)酯和7元環(huán)結構的ε-內(nèi)酯。作為環(huán)狀內(nèi)酯類的具體例，沒有特別限定，但可舉出γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、γ-庚內(nèi)酯、γ-辛內(nèi)酯、γ-壬內(nèi)酯、γ-癸內(nèi)酯、γ-十一內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯、δ-庚內(nèi)酯、δ-辛內(nèi)酯、δ-壬內(nèi)酯、δ-癸內(nèi)酯、δ-十一內(nèi)酯和ε-己內(nèi)酰胺。它們中，優(yōu)選5元環(huán)結構的γ-內(nèi)酯和6元環(huán)結構的δ-內(nèi)酯，更優(yōu)選γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯和δ-戊內(nèi)酯，進一步優(yōu)選γ-丁內(nèi)酯。通過含有這樣的環(huán)狀內(nèi)酯類，從而有耐擦性得到進一步提高的趨勢。環(huán)狀內(nèi)酯類可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
環(huán)狀內(nèi)酯類的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為1.0質(zhì)量％～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為3.0質(zhì)量％～40質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％～30質(zhì)量％。通過使環(huán)狀內(nèi)酯類的含量為1.0質(zhì)量％以上，從而有耐擦性更優(yōu)異的趨勢，并且，通過使環(huán)狀內(nèi)酯類的含量為50質(zhì)量％以下，從而有色度更優(yōu)異的趨勢。應予說明，這里的組合物中的環(huán)狀內(nèi)酯類的含量是還包含例如分散液中使用的環(huán)狀內(nèi)酯類的含量。
有機溶劑的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為35質(zhì)量％～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為50質(zhì)量％～90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為60質(zhì)量％～90質(zhì)量％。應予說明，這里的組合物中的有機溶劑的含量是還包括例如分散液中使用的有機溶劑的含量。
＜樹脂＞
主要出于調(diào)整組合物的粘度的目的，本實施方式的組合物可以進一步含有樹脂。作為樹脂，沒有特別限定，但例如可舉出丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、松香改性樹脂、酚醛樹脂、萜烯系樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂等氯乙烯樹脂、乙酸丁酸纖維素等的纖維系樹脂和乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物樹脂。它們中，優(yōu)選為氯乙烯樹脂，更優(yōu)選為氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。通過含有這樣的樹脂，從而有進一步提高得到的記錄物的耐擦性的趨勢。這些樹脂可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
作為氯乙烯樹脂，沒有特別限定，但例如可舉出氯乙烯與選自乙酸乙烯酯、偏氯乙烯、丙烯酸、馬來酸和乙烯醇中的1種或2種以上的共聚物樹脂。其中，優(yōu)選氯乙烯與乙酸乙烯酯的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，更優(yōu)選玻璃化轉變溫度為60℃～80℃的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂。作為上述丙烯酸，只要是能夠與氯乙烯進行共聚的化合物，就沒有特別限定，但例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸單正丁酯、富馬酸單正丁酯、衣康酸單正丁酯等含羧基的單體；含羥基的(甲基)丙烯酸酯類、含酰胺基的單體類、含縮水甘油基的單體類、含氰基的單體、含羥基的烯丙基化合物、含叔氨基的單體和含烷氧基甲硅烷基的單體。這些丙烯酸可以單獨使用1種或組合2種以上使用。
樹脂的含量相對于組合物的總量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％～5.0質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～3.0質(zhì)量％。樹脂的含量在這樣的范圍的組合物有耐擦性更優(yōu)異的趨勢。
本實施方式的組合物除了上述各成分以外，可以含有1種或2種以上能夠在現(xiàn)有的非水系噴墨用油墨組合物中使用的任意成分。作為這樣的任意成分，具體而言，可舉出染料等色料、表面活性劑、滲透劑、保濕劑、溶解助劑、粘度調(diào)節(jié)劑、ph調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防腐劑、殺菌劑、防腐蝕劑以及用于捕獲對分散給予影響的金屬離子的螯合化劑、其他添加劑及溶劑等。這些任意成分可以分別單獨使用1種或組合2種以上使用。
[噴墨記錄方法]
本實施方式的噴墨記錄方法具有使用上述非水系組合物并利用噴墨法對被記錄介質(zhì)進行記錄的工序。具體而言，噴出上述非水系組合物的液滴，使該液滴附著于被記錄介質(zhì)，優(yōu)選附著于吸收性低的被記錄介質(zhì)來記錄圖像。
在本說明書中，“吸收性低的被記錄介質(zhì)”是指在布里斯托(bristow)法中從接觸開始到30msec1/2為止的吸水量為10ml/m2以下的被記錄介質(zhì)，至少被記錄面具備該性質(zhì)即可。根據(jù)該定義，本發(fā)明中的“吸收性低的被記錄介質(zhì)”中也包含完全不吸收水的非吸收性被記錄介質(zhì)。該布里斯托法是作為短時間內(nèi)測定液體吸收量的方法最為普及的方法，被日本制漿造紙技術協(xié)會(japantappi)所采用。詳細的試驗方法在“japantappi紙漿試驗方法2000年版”的標準no.51“紙和板紙-液體吸收性試驗方法-布里斯托法”中有記載。
作為吸收性低的被記錄介質(zhì)，具體而言，可舉出包含吸收性低的材料的片、膜、纖維制品等。另外，吸收性低的被記錄介質(zhì)可以是在基材(例如，紙、纖維、皮革、塑料、玻璃、陶瓷、金屬等)的表面具備含有吸收性低的材料的層(以下，也稱為“吸收性低的層”)的被記錄介質(zhì)。作為吸收性低的材料，沒有特別限定，但例如可舉出烯烴系樹脂、酯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂和氯乙烯系樹脂。
它們中，作為吸收性低的被記錄介質(zhì)，可優(yōu)選使用具有包含氯乙烯系樹脂的被記錄面的被記錄介質(zhì)。作為氯乙烯系樹脂的具體例，例如可舉出聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯基醚共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和氯乙烯-氨基甲酸酯共聚物。應予說明，關于吸收性低的被記錄介質(zhì)的厚度、形狀、顏色、軟化溫度、硬度等各特性沒有特別限制。
本實施方式的非水系組合物通過具有上述組成，特別是對吸收性低的被記錄介質(zhì)、尤其對包含氯乙烯系樹脂的被記錄介質(zhì)，能夠發(fā)揮優(yōu)異的色度和耐擦性的效果。因此，根據(jù)本實施方式的噴墨記錄方法，特別是在吸收性低的被記錄介質(zhì)、尤其在包含氯乙烯系樹脂的被記錄介質(zhì)附著上述非水系組合物的液滴，能夠記錄色度和耐擦性更優(yōu)異的圖像。
本實施方式的噴墨記錄方法中使用的噴墨記錄裝置，沒有特別限定，但優(yōu)選為按需滴落型(dropondemand)的噴墨記錄裝置。按需滴落型的噴墨記錄裝置可采用如下的記錄方法：使用配設于記錄頭的壓電元件來進行記錄的壓電元件記錄方法、利用配設于記錄頭的發(fā)熱電阻元件的加熱器等帶來的熱能進行記錄的熱噴墨記錄方法等，但也可以采用任一種記錄方法。以下，對本實施方式的噴墨記錄裝置的一個例子進行更詳細的說明。
[噴墨記錄裝置]
本實施方式的噴墨記錄裝置可以使用以往公知的噴墨打印機。作為噴墨打印機，例如，可舉出圖1所示的噴墨打印機(以下，也簡稱為“打印機”。
圖1是表示本實施方式的打印機1的構成的立體圖。如圖1所示，打印機1具有：托架4，搭載噴墨式記錄頭2的同時可拆裝地安裝墨盒3；壓板5，配設于噴墨式記錄頭(噴墨頭)2的下方并輸送被記錄介質(zhì)6；托架移動機構7，使托架4沿著被記錄介質(zhì)6的介質(zhì)寬度方向(主掃描方向s)移動；介質(zhì)輸送機構8，將被記錄介質(zhì)6沿介質(zhì)輸送方向進行輸送。此外，打印機1具有控制該打印機1整體操作的控制部cont。
記錄頭2具有：腔室，將收容的非水系組合物從噴嘴噴出；噴出驅動部，設置于每個該腔室并對非水系組合物賦予噴出驅動力；噴嘴，設置于每個該腔室并將非水系組合物向噴頭外噴出。腔室和設置于每個腔室的噴出驅動部及噴嘴可以各自相互獨立地在一個噴頭設上置多個。噴出驅動部可利用壓電元件等電力機械轉換元件、電熱轉換元件等形成，所述壓電元件等電力機械轉換元件因機械變形而改變腔室的容積，所述電熱轉換元件由于產(chǎn)生熱量而在非水系組合物中產(chǎn)生氣泡并噴出。打印機1可以對1種非水系組合物設置一個噴頭，也可以設置多個。
墨盒3由獨立的多個墨盒構成，每個墨盒填充有上述非水系組合物。應予說明，填充有非水系組合物的墨盒在通常的印刷時可以不搭載于托架4上，至少在清洗非水系組合物的流路時安裝于托架4即可。
壓板5具備壓板加熱器，以能夠將被記錄介質(zhì)加熱至設定溫度的方式構成。加熱器沒有內(nèi)置在記錄頭2中。但是，有因被記錄介質(zhì)的加熱而記錄頭的溫度也最終上升、收容于記錄頭2內(nèi)的非水系組合物的溫度也上升的趨勢。雖未圖示，但打印機1可以在與壓板加熱器相比位于下游的被記錄介質(zhì)搬運路徑具備后加熱器。
上述本實施方式的非水系組合物從記錄頭2噴出。這里，從記錄頭2噴出非水系組合物時的壓板的溫度優(yōu)選為35℃以上，進一步優(yōu)選為40℃以上。另外，從記錄頭2噴出非水系組合物時的壓板的溫度優(yōu)選為80℃以下，更優(yōu)選為70℃以下，進一步優(yōu)選為60℃以下，特別優(yōu)選為50℃以下。從使記錄物的品質(zhì)變得更加良好的方面考慮，優(yōu)選利用壓板加熱器使壓板為上述范圍內(nèi)的溫度。
另外，在本實施方式中，從記錄頭2噴出時的噴出頻率優(yōu)選為1.0khz～200khz。從噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異方面考慮而優(yōu)選噴出頻率為上述以下，從記錄速度更快的方面考慮優(yōu)選噴出頻率為上述以上。噴出頻率意味著每個非水系組合物滴的噴出單元的噴出的頻率。從進一步提高記錄速度的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為2.0khz以上，更優(yōu)選為3.0khz以上，進一步優(yōu)選為5.0khz以上，特別優(yōu)選為10khz以上。另外，從進一步提高噴出穩(wěn)定性的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為200khz以下，更優(yōu)選為150khz以下，進一步優(yōu)選為100khz以下，特別優(yōu)選為50khz以下。進而可以說，從確保記錄速度的同時使噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為20khz以下，更優(yōu)選為15khz以下。另一方面，從確保噴出穩(wěn)定性的同時使記錄速度更優(yōu)異的觀點考慮，噴出頻率優(yōu)選為15khz以上，更優(yōu)選為20khz以上。
作為本實施方式的打印機1，例示了將墨盒3搭載于托架4的所謂托架裝載型的打印機，但并不限定于此。例如，也可以是將填充有非水系組合物的油墨收容體(例如，油墨袋、墨盒等)安裝于打印機1的殼體等并介由油墨供給管供給至噴頭2的所謂的非托架裝載型的打印機。
本實施方式的噴墨記錄裝置可以使用具有多個非水系組合物的油墨組。本實施方式的油墨組可以具有多個本實施方式的非水系噴墨組合物，此外，也可以進一步具有與本實施方式的非水系噴墨組合物不同的非水系組合物(其他的非水系組合物)。另外，在該情況下，油墨組可以是具有本實施方式的非水系組合物作為品紅色油墨、具有其他的非水系組合物作為黃色油墨和青色油墨的油墨組，還可以是具有本實施方式的非水系組合物作為紅色油墨、具有其他的非水系組合物作為品紅色油墨、黃色油墨及青色油墨的油墨組。從使色彩再現(xiàn)性更優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選使用本實施方式的非水系組合物作為紅色油墨，與作為其他非水系組合物的品紅色油墨、黃色油墨和青色油墨并用。
實施例
以下，舉出實施例和比較例更具體地說明第一實施方式，但只要本實施方式不超出其主旨，就并不受以下的實施例和比較例任何限定。
在下述實施例和比較例中使用的用于非水系組合物的主要材料如下。
〔用于非水系組合物〕
〔顏料〕
c.i.顏料紅254(pr-254)(東京化成工業(yè)公司制，商品名pigmentred254)
c.i.顏料紅177(pr-177)(hangzhouxcolorchemicalcompany公司制，商品名pigmentred177)
c.i.顏料紅179(pr-179)(gaoyouauxiliaryfactory公司制，商品名pigmentred179)
c.i.顏料紅224(pr-224)(hangzhouxcolorchemicalcompany公司制，商品名pigmentred224)
〔有機溶劑〕
二乙二醇甲乙醚(日本乳化劑公司制，商品名medg)
二乙二醇二乙醚(日本乳化劑公司制，商品名dedg)
三乙二醇單丁醚(東京化成工業(yè)公司制，商品名triethylenglycolmonobutylether)
四乙二醇單丁醚(khneochem公司制，商品名butycenol40)
二丙二醇單甲醚(東京化成工業(yè)公司制，商品名dipropyleneglycolmonomethylether)
γ-丁內(nèi)酯(東京化成工業(yè)公司制，商品名γ-butyrolactone)
δ-戊內(nèi)酯(東京化成工業(yè)公司制，商品名δ-valerolactone)
辛酸甲酯(東京化成工業(yè)公司制，商品名methyln-octanoate)
癸酸甲酯(東京化成工業(yè)公司制，商品名methyldecanoate)
3-甲氧基丁基乙酸酯(daicel公司制，商品名3-甲氧基丁基乙酸酯)
3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(kuraray公司制，商品名solfitac)
乳酸甲酯(東京化成工業(yè)公司制，商品名methyld-(+)-lactate)
乳酸乙酯(東京化成工業(yè)公司制，商品名ethyll-(-)-lactate)
〔樹脂〕
solbincl(氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚樹脂，日信化學工業(yè)公司制商品名)
〔顏料分散劑〕
solsperse37500(lubrizol公司制商品名)
〔表面活性劑〕
byk-340(bykchemiejapan公司制商品名)
[非水系組合物的制備]
將各材料按下述表1和表2所示的組成混合并充分攪拌，得到各非水系組合物。應予說明，下述表1和表2中，使用的材料所涉及的數(shù)值的單位為質(zhì)量％，總計為100.0質(zhì)量％。另外，將各非水系組合物中的溶解氮含量利用按照下述的“(物性1)溶解氮含量中”記載的方法調(diào)節(jié)成為表1和表2的數(shù)值。
(物性1)溶解氮含量
將得到的各非水系組合物800ml移入1l燒杯中，在將真空測量儀值設定為約0.08mpa的市售的真空脫氣裝置(在具有200×200×300mm的容積的丙烯酸制封閉容器上連接有真空測量儀和真空泵的脫氣裝置)中，用旋轉速度設定為500rpm的5cm長的攪拌器攪拌，從而調(diào)節(jié)溶解氮含量。另外，各非水系組合物中的溶解氮含量用氣相色譜儀6890n(agilent公司制商品名)測定。將測定結果示于表1和表2。數(shù)值的單位為質(zhì)量ppm。
【表1】
【表2】
〔記錄物的制作〕
將作為被記錄介質(zhì)的聚氯乙烯介質(zhì)(3m公司制，型號“ij180-10”)送入噴墨打印機(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”)，在噴出頭中填充在實施例和比較例中得到的各組合物，將壓板的溫度在記錄物的制作中和記錄物的制作后1分鐘期間保持45℃，以涂布量10mg/inch2，在目標分辨率720×720dpi的條件下制作實心圖案，得到各記錄物。應予說明，即使有因噴出不良而噴出不足的部分，也不進行彌補不良位置的操作。
(評價1)噴出穩(wěn)定性
將在實施例和比較例中得到的各組合物填充于噴墨打印機(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”)中。接著，從具備360個噴嘴的噴墨頭以頻率7khz噴出，對作為被記錄介質(zhì)的聚氯乙烯介質(zhì)(3m公司制，型號“ij180-10”)連續(xù)300秒持續(xù)形成實心圖案(l點，600×600dpi)后，停止噴出，將上述操作作為1個程序(sequence)。其后，將同樣的操作反復10個程序。根據(jù)如此得到的記錄物的實心圖案，可確認油墨的漏點、飛行彎曲及飛散。將確認有這些現(xiàn)象的噴嘴作為不良噴嘴，統(tǒng)計不良噴嘴數(shù)相對于全部噴嘴數(shù)(360個噴嘴)的比例，評價噴出穩(wěn)定性。將得到的結果示于表1和表2。
(評價基準)
4：不良噴嘴比例為0％
3：不良噴嘴比例大于0％且小于5％
2：不良噴嘴比例為大于等于5％且小于10％
1：不良噴嘴比例為大于等于10％
(評價2)畫質(zhì)(色度)
對得到的各記錄物進行色度(c*)的評價。具體而言，使用分光密度計(商品名，gretagmacbeth公司制分光光度計)對得到的各記錄物進行a*值b*值的測色，算出c*，根據(jù)下述評價基準對色度進行評價。應予說明，c*的值是將c*的計算值的小數(shù)點以后四舍五入得到的整數(shù)值。將得到的結果示于表1和表2。
(評價基準)
4：c*值為100以上
3：c*值為90～99
2：c*值為80～89
1：c*值為79以下
(評價3)制造成本
根據(jù)調(diào)節(jié)各非水系組合物的溶解氮含量時的脫氣時間，按照下述評價基準評價制造成本。將得到的結果示于表1和表2。這里，“脫氣時間”是從將各非水系組合物放置在真空脫氣裝置中之后直到回收的時間。
(評價基準)
4：脫氣時間小于10分鐘。
3：脫氣時間大于等于10分鐘且小于20分鐘。
2：脫氣時間大于等于20分鐘且小于30分鐘。
1：脫氣時間大于等于30分鐘。
由表1和表2所示的實施例和比較例的對比可知，利用本發(fā)明的非水系噴墨組合物能夠得到色度優(yōu)異的記錄物。進而可知，該非水系噴墨組合物的噴出穩(wěn)定性也優(yōu)異。另外，可知制造該非水系噴墨組合物的成本也優(yōu)異。
以下，舉出實施例和比較例更具體地說明第二實施方式，但本實施方式只要不超出其主旨，就不受以下的實施例和比較例任何限定。
在下述的實施例和比較例中使用的用于非水系組合物的主要材料如下。
〔用于非水系組合物〕
〔顏料〕
c.i.顏料紅254(pr-254，平均粒徑170nm)(東京化成工業(yè)公司制，商品名pigmentred254)
c.i.顏料紅177(pr-177，平均粒徑175nm)
c.i.顏料紅179(pr-179，平均粒徑183nm)
c.i.顏料紅224(pr-224，平均粒徑168nm)
〔有機溶劑〕
二乙二醇甲乙醚(hangzhouxcolorchemicalcompany公司制商品名pigmentred177)
二乙二醇二乙醚(日本乳化劑公司制商品名dedg)
四乙二醇二甲醚(東京化成工業(yè)公司制商品名tetraethylen
glycoldimethylether)
三乙二醇單丁醚(東京化成工業(yè)公司制商品名triethylenglycolmonobutylether)
四乙二醇單丁醚(khneochem公司制商品名butycenol40)
二丙二醇單甲醚(東京化成工業(yè)公司制商品名dipropyleneglycolmonomethylether)
乙二醇單丁醚(東京化成工業(yè)公司制商品名etyleneglycolmonobutylether)
γ-丁內(nèi)酯(東京化成工業(yè)公司制商品名γ-butyrolactone)
δ-戊內(nèi)酯(東京化成工業(yè)公司制，商品名δ-valerolactone)
〔樹脂〕
solbincl(氯乙烯乙酸乙烯酯共聚樹脂，日信化學工業(yè)公司制商品名)
〔顏料分散劑〕
solsperse37500(lubrizol公司制商品名)
〔表面活性劑〕
byk-340(bykchemiejapan公司制商品名)
(顏料分散液的制備)
準備上述一次粒徑170nm的顏料紅254(pr-254)作為顏料。接著，使用solsperse37500(bykchemiejapan公司制商品名)作為分散劑，在相對于上述顏料為質(zhì)量比0.1～20質(zhì)量％的范圍改變分散劑的添加量來制作分散液，由此進行分散以形成所希望的體積平均粒徑的分散液。對于分散介質(zhì)而言，使用對于各油墨組合物作為溶劑的含量最多的溶劑作為分散介質(zhì)來制成顏料分散液。應予說明，具有粒徑比一次粒徑小的體積平均粒徑的pr-254是利用球磨機進行粉碎處理而得到的所希望的體積平均粒徑的pr-254。
顏料的體積平均粒徑可如下測定，即，將得到的顏料分散液用二乙二醇二乙醚稀釋成1000ppm以下，在20℃的環(huán)境下利用激光衍射·散射法(microtracupa250，日機裝株式會社制)進行測定，通過讀取所測得的體積平均粒徑(中值粒徑d50)的值而測定。其結果，可得到平均粒徑為50nm、85nm、103nm、238nm、252nm、310nm的c.i.顏料紅254。
[非水系組合物的制備]
將各材料按下述表3和表4所示的組成混合，并充分攪拌，得到各組合物。應予說明，在下述表3和表4中，數(shù)值單位為質(zhì)量％，總計為100.0質(zhì)量％。
【表3】
【表4】
〔記錄物的制作〕
將作為被記錄介質(zhì)的聚氯乙烯介質(zhì)(3m公司制，型號“ij180-10”)送入噴墨打印機(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”)，在噴出頭中填充在實施例和比較例中得到的各組合物，將壓板的溫度在記錄物的制作中和記錄物的制作后1分鐘期間保持45℃，以涂布量10mg/inch2，在目標分辨率720×720dpi的條件下制作實心圖案，得到各記錄物。應予說明，即使有因噴出不良而噴出不足的部分，也不進行彌補不良位置的操作。
(評價1)噴出穩(wěn)定性
將在實施例和比較例中得到的各組合物填充于噴墨打印機(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”)中。接著，從具備360個噴嘴的噴墨頭以頻率7khz噴出，對作為被記錄介質(zhì)的聚氯乙烯介質(zhì)(3m公司制，型號“ij180-10”)連續(xù)300秒持續(xù)形成實心圖案(l點，600×600dpi)后，停止噴出，將上述操作作為1個程序(sequence)。其后，將同樣的操作反復10個程序。根據(jù)如此得到的記錄物的實心圖案，可確認油墨的漏點、飛行彎曲及飛散。將確認有這些現(xiàn)象的噴嘴作為不良噴嘴，統(tǒng)計全部噴嘴中的不良噴嘴的比例，評價噴出穩(wěn)定性。將得到的結果示于表3和表4。
(評價基準)
4：不良噴嘴數(shù)為0個
3：不良噴嘴數(shù)為1～2個
2：不良噴嘴數(shù)為3～4個
1：不良噴嘴數(shù)為5個以上
(評價2)色度
對得到的各記錄物進行色度(c*)的評價。具體而言，使用分光密度計(商品名，gretagmacbeth公司制分光光度計)對得到的各記錄物進行a*值b*值的測色，算出c*，根據(jù)下述評價基準對色度進行評價。應予說明，c*的值是將c*的計算值的小數(shù)點以后四舍五入得到的整數(shù)值。將得到的結果示于表3和表4。
(評價基準)
5：c*值為110以上
4：c*值為100～109
3：c*值為90～99
2：c*值為80～89
1：c*值為79以下
(評價3)耐候性
使用在實施例和比較例中得到的各組合物，以利用gretag濃度計(gretagmacbeth公司制)測定的初始od值成為0.5、1.0、或最大值的方式調(diào)節(jié)duty，除此以外，與上述記錄物同樣地得到記錄物。將得到的記錄物投入氙弧燈耐候試驗機(suga試驗機株式會社制)的腔室內(nèi)，按下述表5所示的試驗條件，依次進行40分鐘的光照射、20分鐘的光照射及降水(降雨)、60分鐘的光照射以及60分鐘的降水(降雨)，將其作為1個周期來進行周期試驗。連續(xù)進行4周的該周期試驗，在進行4周后將該記錄物取出。對取出的各記錄物，利用gretag濃度計(gretagmacbeth公司制)測定od值，求得od值的殘留率(％)。將初始od值為0.5、1.0或最大值這三種記錄物中殘留率最低的記錄物作為評價的對象，按照下述評價基準評價耐候性。將得到的結果示于表3和表4。
(評價基準)
4：od值殘留率大于等于90％
3：od值殘留率大于等于80％且小于90％
2：od值殘留率大于等于70％且小于80％
1：od值殘留率小于70％
【表5】
(評價4)耐擦性
以jisk5701(iso11628)為依據(jù)，利用在學振型摩擦堅牢度試驗機(testersangyo株式會社制，商品名“ab-301”)上安裝有棉布(平紋細棉布第20號)的摩擦塊對得到的各記錄物施加500g載荷，反復摩擦20次。然后，目視觀察被記錄介質(zhì)的記錄物的擦痕和剝離，根據(jù)下述評價基準對耐擦性進行評價。將得到的結果示于表3和表4。
(評價基準)
4：反復摩擦20次也看不到記錄物的擦痕和剝離。
3：反復摩擦20次后，雖然看不到記錄物的剝離，但能看到擦痕。
2：反復摩擦20次后，能看到一部分記錄物剝離和擦痕。
1：反復摩擦20次后，能看到大部分記錄物剝離。
由表3和表4所示的實施例和比較例的對比可知，通過本發(fā)明的非水系噴墨組合物可得到優(yōu)異的色度、耐光性和耐擦性的記錄物。進而可知該非水系噴墨組合物的噴出穩(wěn)定性也優(yōu)異。
符號說明
1…打印機，2…噴墨式記錄頭，3…墨盒，4…托架，5…壓板，6…被記錄介質(zhì)，7…托架移動機構，8…介質(zhì)輸送機構，70…油墨袋，72…墨盒殼體，74…油墨供給口，76…主體殼體，78…蓋部
將于2016年1月27日提交的日本特愿2016-013478和2016年1月27日提交的日本特愿2016-013427的全部內(nèi)容援引于此。