本發(fā)明涉及感溫性粘合膠帶及感溫性粘合片。
背景技術(shù)：
：作為可因熱而可逆地控制粘合力的粘合膠帶，已知有感溫性粘合膠帶(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。不過(guò)，以往的感溫性粘合膠帶，因其粘合劑層是由含有有機(jī)溶劑的感溫性粘合劑而形成，故在制作粘合膠帶時(shí)有環(huán)境負(fù)荷大的問(wèn)題。另一方面，作為不含有有機(jī)溶劑的粘合劑，已知有紫外線固化性的液狀粘合劑。認(rèn)為只要使用此種粘合劑制作粘合膠帶或粘合片，即可解決因含有有機(jī)溶劑所導(dǎo)致的問(wèn)題。然而，以往的紫外線固化性的液狀粘合劑，在紫外線固化后的固化物中容易殘留較多量的未反應(yīng)的單體，而有因這些單體揮發(fā)時(shí)產(chǎn)生氣泡(逸氣，ァウ卜ガス)，使粘合力降低而自被粘物剝離的問(wèn)題。尤其是在高溫環(huán)境下，造成被粘物浮起而剝離等粘接不良。另外，也有因殘留較多量的未反應(yīng)單體而導(dǎo)致的臭氣或毒性的問(wèn)題。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開平9-251923號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供一種低臭氣及低毒性、且耐熱性優(yōu)異的感溫性粘合膠帶及感溫性粘合片。用于解決課題的手段關(guān)于本發(fā)明的感溫性粘合膠帶，其具備膜狀的基材、以及層疊在所述基材的一面或兩面的粘合劑層，其中，上述粘合劑層由感溫性粘合劑組合物的固化物構(gòu)成，該感溫性粘合劑組合物至少含有側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系單體、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引發(fā)劑，并且具有紫外線固化性，且為液狀，相對(duì)于上述側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及上述(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，上述感溫性粘合劑組合物含有0.2～1.9重量份的比例的上述光自由基引發(fā)劑。關(guān)于本發(fā)明的感溫性粘合片，其由感溫性粘合劑組合物的固化物構(gòu)成，該感溫性粘合劑組合物至少含有側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系單體、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引發(fā)劑，并且具有紫外線固化性，且為液狀，相對(duì)于上述側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及上述(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，上述感溫性粘合劑組合物含有0.2～1.9重量份的比例的上述光自由基引發(fā)劑。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，具有低臭氣及低毒性、且耐熱性優(yōu)異的效果。具體實(shí)施方式<感溫性粘合膠帶>以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的一實(shí)施方式所涉及的感溫性粘合膠帶。本實(shí)施方式的感溫性粘合膠帶具備基材及粘合劑層。(基材)本實(shí)施方式的基材為膜狀。所謂膜狀并不僅限于膜狀，在不損及本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，也包含膜狀至片狀的概念。作為基材的構(gòu)成材料，可列舉例如：聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯聚丙烯共聚物、聚氯乙烯等合成樹脂?；臑閱螌芋w或多層體中的任一者，其厚度通常為5～500μm左右。在提高相對(duì)于粘合劑層的密合性上，可對(duì)基材實(shí)施例如電暈放電處理、等離子體處理、噴磨處理、化學(xué)蝕刻處理、底漆處理等表面處理。(粘合劑層)本實(shí)施方式的粘合劑層層疊在上述基材的一面或兩面上，該粘合劑層由在基材上涂布感溫性粘合劑組合物、并照射紫外線使其固化而得的固化物構(gòu)成。〔感溫性粘合劑組合物〕本實(shí)施方式的感溫性粘合劑組合物(以下，有時(shí)稱為“粘合劑組合物”)至少含有側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系單體、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引發(fā)劑，并且具有通過(guò)紫外線(ultraviolet：以下，有時(shí)稱為“uv”。)的照射而發(fā)生固化的uv固化性，且為液狀。〔側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物〕本實(shí)施方式的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物為通過(guò)使至少具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合而得的聚合物。具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，其碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基作為側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物中的側(cè)鏈結(jié)晶性部位來(lái)發(fā)揮功能。即，側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物為在側(cè)鏈具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的梳形的聚合物，該側(cè)鏈通過(guò)分子間作用力等而整合成有秩序的序列，由此結(jié)晶化。而且，本實(shí)施方式的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物與上述的結(jié)晶化相關(guān)連而具有熔點(diǎn)。熔點(diǎn)是指，通過(guò)某種平衡過(guò)程，使最初整合成有秩序的序列的聚合物的特定部份成為無(wú)秩序狀態(tài)的溫度，熔點(diǎn)表示通過(guò)差示熱掃描熱量計(jì)(dsc)以10℃/分鐘的測(cè)定條件測(cè)定而得的值。本實(shí)施方式的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物具有在低于上述熔點(diǎn)的溫度會(huì)結(jié)晶化、且在熔點(diǎn)以上的溫度發(fā)生相轉(zhuǎn)移而顯示流動(dòng)性的感溫性。所以，由含有側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合劑組合物的固化物構(gòu)成的本實(shí)施方式的粘合劑層，在熔點(diǎn)以上的溫度下而側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物流動(dòng)時(shí)，會(huì)顯現(xiàn)粘合力，且在低于熔點(diǎn)的溫度下而側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物結(jié)晶化時(shí)，粘合力會(huì)降低。另外，只要再次將粘合劑層加熱至熔點(diǎn)以上的溫度，則粘合力因側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物顯示流動(dòng)性而恢復(fù)，因此可重復(fù)使用。作為構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如：(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等具有碳數(shù)16～22的線狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，它們可使用1種，也可將2種以上混合使用。(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。這一點(diǎn)對(duì)于其他的(甲基)丙烯酸酯也相同。另外，本實(shí)施方式的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物中，可進(jìn)一步使例如具有碳數(shù)1～6的烷基的(甲基)丙烯酸酯、極性單體等聚合。作為具有碳數(shù)1～6的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯等，它們可使用1種，也可將2種以上混合使用。作為極性單體極性，可列舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸等具有羧基的乙烯不飽和單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基己酯等具有羥基的乙烯不飽和單體等，這些單體可使用1種，也可將2種以上混合使用。關(guān)于上述的各單體，例如，優(yōu)選為將具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯設(shè)為20～100重量份、具有碳數(shù)1～6的烷基的(甲基)丙烯酸酯設(shè)為0～70重量份、極性單體設(shè)為0～10重量份的比例進(jìn)行聚合。另外，本實(shí)施方式的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物中，可進(jìn)一步使例如反應(yīng)性氟化合物聚合。由此，在側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物所致的粘合力的降低的基礎(chǔ)上，還增加了因反應(yīng)性氟化合物引起的脫模性，因此可使粘合劑層的剝離性提高。反應(yīng)性氟化合物是指具有顯示反應(yīng)性的官能團(tuán)的氟化合物。作為顯示反應(yīng)性的官能團(tuán)，可列舉例如：乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基、(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酰氧基等具有烯屬不飽和雙鍵的基團(tuán)；環(huán)氧基(包含縮水甘油基及環(huán)氧環(huán)烷基)、巰基、甲醇基、羧基、硅烷醇基、酚基、胺基、羥基等。作為反應(yīng)性氟化合物的具體例，可舉出下述通式(i)表示的化合物等。[化1]r1-cf3(i)[式中，r1表示基團(tuán)：ch2＝choor2-或ch2＝c(ch3)choor2-(式中，r2是表示亞烷基)。]通式(i)中，作為r2表示的亞烷基，可列舉例如：亞甲基、亞乙基、三亞甲基、甲基亞乙基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等碳數(shù)1～6的直鏈或分枝的亞烷基等。作為通式(i)表示的化合物的具體例，可舉出下述式(ia)、(ib)表示的化合物等。[化2]上述的反應(yīng)性氟化合物可使用市售品。作為市售的反應(yīng)性氟化合物，可列舉例如：均為大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制的“viscoat3f”、“viscoat3fm”、“viscoat4f”、“viscoat8f”、“viscoat8fm”、共榮社化學(xué)(株)制的“l(fā)ightesterm-3f”等。反應(yīng)性氟化合物優(yōu)選以1～10重量份的比例與上述的單體聚合。另一方面，作為側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的熔點(diǎn)，優(yōu)選為5～80℃，更優(yōu)選為10～70℃。熔點(diǎn)可通過(guò)改變側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的組成等而調(diào)整。另外，熔點(diǎn)有在uv照射前后實(shí)質(zhì)上未發(fā)生變化的傾向。即，有uv固化后的熔點(diǎn)與uv固化前的熔點(diǎn)實(shí)質(zhì)上為相同值的傾向。作為側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量，優(yōu)選為45萬(wàn)以上，更優(yōu)選為100萬(wàn)以上。作為側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量的上限值，優(yōu)選為300萬(wàn)以下，但并不限定于此。重均分子量為通過(guò)凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定、并對(duì)所得的測(cè)定值進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算而得的值。作為gpc的測(cè)定溶劑，可列舉例如四氫呋喃(thf)等。上述單體的聚合優(yōu)選通過(guò)本體聚合進(jìn)行。由此，可實(shí)現(xiàn)粘合劑組合物不含有機(jī)溶劑的狀態(tài)。另外，本體聚合優(yōu)選一邊照射uv一邊進(jìn)行。由此，可用較短的時(shí)間將單體聚合。因此，本實(shí)施方式的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物優(yōu)選為，在包含至少具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸中添加后述的光自由基引發(fā)劑、并一邊照射uv一邊進(jìn)行本體聚合而得的聚合物。需要說(shuō)明的是，單體為如下概念：不僅限于丙烯酸系的單體，只要包含至少具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，則也包括反應(yīng)性氟化合物等。作為本體聚合的聚合溫度，優(yōu)選為30～60℃。另外，作為聚合時(shí)間，優(yōu)選為30秒～5分鐘。作為uv的強(qiáng)度，優(yōu)選為10～100mw/cm2(365nm)。需要說(shuō)明的是，關(guān)于聚合條件，只要可合成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物，就不限于上述的聚合條件。在控制分子量上，本體聚合亦可在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行。相對(duì)于單體100重量份，鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量?jī)?yōu)選為0.1～10重量份。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可列舉十二烷基硫醇等硫醇系鏈轉(zhuǎn)移劑等，但并不局限于此?！?甲基)丙烯酸系單體〕如上所述，本實(shí)施方式的粘合劑組合物含有(甲基)丙烯酸系單體。本實(shí)施方式的粘合劑組合物因含有(甲基)丙烯酸系單體而為液狀。因此，本實(shí)施方式的粘合劑組合物可發(fā)揮優(yōu)異的涂布性。另外，本實(shí)施方式的粘合劑組合物為液狀，因此不需要如以往的感溫性粘合劑般含有有機(jī)溶劑。因此，根據(jù)本實(shí)施方式的粘合劑組合物，就不會(huì)有上述的因含有有機(jī)溶劑所造成的問(wèn)題。在可靠地獲得上述的效果方面，本實(shí)施方式的粘合劑組合物優(yōu)選不含有有機(jī)溶劑。另外，在本實(shí)施方式中，液狀是指至少含有側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的混合物在50℃的粘度為100～10,000mpa·s。粘度為uv固化前的值，是通過(guò)后述的實(shí)施例所記載的方法測(cè)定而得的值。關(guān)于粘合劑組合物，優(yōu)選側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)含量最多。由此，粘合劑組合物系含有側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體作為主成份，其結(jié)果是可發(fā)揮優(yōu)異的涂布性及粘合物性。另外，優(yōu)選相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量％，粘合劑組合物以5～40重量％的比例含有側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物。換言之，優(yōu)選相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量％，粘合劑組合物以60～95重量％的比例含有(甲基)丙烯酸系單體。根據(jù)這些構(gòu)成，可使粘合劑組合物具有適度的粘度，因此可發(fā)揮優(yōu)異的涂布性，并且可在uv固化后抑制(甲基)丙烯酸系單體殘留，結(jié)果可發(fā)揮優(yōu)異的粘合物性。在此，本實(shí)施方式的(甲基)丙烯酸系單體與構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的單體相同。由此，(甲基)丙烯酸系單體相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物可發(fā)揮優(yōu)異的相溶性。本實(shí)施方式的(甲基)丙烯酸系單體相當(dāng)于，將構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的上述單體聚合時(shí)的殘留單體。因此，作為(甲基)丙烯酸系單體，可列舉：與在上述的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物中所例示者相同的單體，即，具有碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有碳數(shù)1～6的烷基的(甲基)丙烯酸酯、極性單體等。在本實(shí)施方式中，優(yōu)選為以使側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體彼此共存的方式，將構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的上述單體聚合。具體而言，優(yōu)選為相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量％，以使側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的比例成為5～40重量％的方式，將上述單體聚合?！捕喙倌?甲基)丙烯酸酯〕多官能(甲基)丙烯酸酯為具有經(jīng)uv照射而固化的性質(zhì)的固化性化合物，為分子內(nèi)具有2個(gè)以上可自由基聚合的雙鍵的(甲基)丙烯酸酯。如上所述，本實(shí)施方式的粘合劑組合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯，故可在uv固化后使粘合劑層的凝聚力提高。相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系單體及光自由基引發(fā)劑的合計(jì)100重量份，粘合劑組合物優(yōu)選以0.1～30重量份的比例含有多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯為2官能(甲基)丙烯酸酯或3官能(甲基)丙烯酸酯，且重均分子量?jī)?yōu)選為200～1,200，更優(yōu)選為500～1,200，進(jìn)一步優(yōu)選為1,000～1,200。作為多官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如：1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧基化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等，它們可使用1種或?qū)?種以上混合使用。上述的多官能(甲基)丙烯酸酯可使用市售品。作為市售的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如：均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制的“nkestera-hd-n”、“nkestera-bpe-10”、“nkestera-9300-1cl”、“nkestera-9300-6cl”等?！补庾杂苫l(fā)劑〕如上所述，本實(shí)施方式的粘合劑組合物含有光自由基引發(fā)劑。光自由基引發(fā)劑只要是可受光照射而開始自由基聚合的化合物即可，并無(wú)特別的限制。本實(shí)施方式的光自由基引發(fā)劑，可在構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的上述單體的聚合時(shí)使用，并且也可在粘合劑組合物的uv固化時(shí)使用。此處，相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，本實(shí)施方式的粘合劑組合物以0.2～1.9重量份的比例含有光自由基引發(fā)劑，優(yōu)選以0.4～1.1重量份的比例來(lái)含有，更優(yōu)選以0.6～1.1重量份的比例來(lái)含有。若以此種比例含有光自由基引發(fā)劑，可使單體有效地聚合，并且可抑制uv固化后殘留未反應(yīng)的單體，因此可實(shí)現(xiàn)低臭氣及低毒性。另外，可抑制殘留的未反應(yīng)單體揮發(fā)而產(chǎn)生的氣泡(逸氣)。其結(jié)果，可抑制因產(chǎn)生氣泡(逸氣)而導(dǎo)致的粘合力降低，再結(jié)合因含有上述的多官能(甲基)丙烯酸酯所致的凝聚力的提高，故可發(fā)揮優(yōu)異的耐熱性。需要說(shuō)明的是，關(guān)于光自由基引發(fā)劑，其總量可在單體的聚合時(shí)一次添加，也可分別在單體的聚合時(shí)及粘合劑組合物的uv固化時(shí)分批添加。上述的光自由基引發(fā)劑可使用市售品。作為市售的光自由基引發(fā)劑，可列舉例如：均為日本basf公司制的“irgacure184”、“irgacure500”等。上述的本實(shí)施方式的粘合劑組合物中，可添加例如增粘劑、抗老化劑、交聯(lián)劑等各種添加劑。另外，作為將粘合劑組合物涂布在上述基材上的涂布方式，可列舉例如：敷貼機(jī)、涂布機(jī)等。作為涂布機(jī)，可列舉例如：刮刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、壓延涂布機(jī)、逗號(hào)涂布機(jī)、凹板涂布機(jī)、棒涂機(jī)等。在此，如上所述，在本實(shí)施方式中，在將粘合劑組合物涂布于基材之后，照射uv而使粘合劑組合物固化，作為uv的照射量，可以是5,000mj/cm2以上，優(yōu)選為7,000mj/cm2以上。由此，再結(jié)合上述的光自由基引發(fā)劑的含量所產(chǎn)生的效果，可抑制在uv固化后殘留未反應(yīng)的單體。需要說(shuō)明的是，作為uv的照射量的上限值，雖然優(yōu)選為16,000mj/cm2下為，但并不限于此。照射uv時(shí)，在由粘合劑組合物構(gòu)成的涂膜的表面上，優(yōu)選層疊膜狀的空氣阻隔構(gòu)件。由此，可在阻隔空氣的狀態(tài)下，對(duì)粘合劑組合物照射uv而使其固化。作為空氣阻隔構(gòu)件，可列舉例如：在由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等構(gòu)成的膜的表面上涂布硅酮、硅等脫模劑而成的構(gòu)件等。作為本實(shí)施方式的粘合劑層的厚度，優(yōu)選為5～60μm，更優(yōu)選為10～60μm，進(jìn)一步優(yōu)選為10～50μm。一面的粘合劑層的厚度與另一面的粘合劑層的厚度可以相同，也可不同。需要說(shuō)明的是，在本實(shí)施方式中，只要有一面的粘合劑層由上述的粘合劑組合物構(gòu)成，另一面的粘合劑層則無(wú)特別的限制。當(dāng)另一面的粘合劑層例如由上述的粘合劑組合物所構(gòu)成的粘合劑層構(gòu)成時(shí)，其組成可與一面的粘合劑層的組成相同，也可不同。另外，另一面的粘合劑層例如也可由感壓性粘接劑所構(gòu)成的粘合劑層構(gòu)成。感壓性粘接劑為具有粘合性的聚合物，可列舉例如：天然橡膠粘接劑、合成橡膠粘接劑、苯乙烯/丁二烯乳膠基質(zhì)粘接劑、丙烯酸系粘接劑等。在上述感溫性粘合膠帶的表面優(yōu)選層疊脫模膜。作為脫模膜，可列舉例如：在由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等構(gòu)成的膜的表面上涂布硅酮、硅等脫模劑而成的膜等。本實(shí)施方式的感溫性粘合膠帶的用途并無(wú)特別的限制，可適合作為例如要求低臭氣及低毒性、且要求在高溫環(huán)境下使用的領(lǐng)域的粘合膠帶來(lái)使用。<感溫性粘合片>其次，說(shuō)明本發(fā)明的一實(shí)施方式所涉及的感溫性粘合片。本實(shí)施方式的感溫性粘合片由將上述的一實(shí)施方式的粘合劑組合物加工成片狀、并照射uv使其固化而得的固化物構(gòu)成。作為感溫性粘合片的厚度，優(yōu)選為15～400μm，更優(yōu)選為20～150μm。其他的構(gòu)成與上述的一實(shí)施方式的感溫性粘合膠帶相同，因此省略說(shuō)明。以上，例示了本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，但本發(fā)明并不局限于上述的實(shí)施方式，在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)，當(dāng)然可形成任意的形態(tài)。例如，在上述的實(shí)施方式中，針對(duì)(甲基)丙烯酸系單體為將構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的單體聚合時(shí)的殘留單體的情形進(jìn)行了說(shuō)明，但取而代之，亦可在粘合劑組合物中含有(甲基)丙烯酸系單體作為新的單體，而非殘留單體。另外，在(甲基)丙烯酸系單體為將構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的單體聚合時(shí)的殘留單體時(shí)，也可在粘合劑組合物中進(jìn)一步含有新的(甲基)丙烯酸系單體。以下，舉出合成例及實(shí)施例以更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于以下的合成例及實(shí)施例。(合成例1)首先，在燒瓶上部具備氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、冷卻管及uv照射頭的500ml燒瓶中，投入丙烯酸硬脂酯42g、丙烯酸甲酯93g、丙烯酸7.5g、上述式(ia)表示的2，2，2-三氟乙基丙烯酸酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制的反應(yīng)性氟化合物“viscoat3f”)7.5g及作為光自由基引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑)的日本basf公司制的“irgacure500”1.5g，獲得混合液。需要說(shuō)明的是，相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，上述光自由基引發(fā)劑的比例為1重量份的比例。接著，將燒瓶浸在水浴中使混合液加溫至40℃，并一邊以150rpm攪拌，一邊進(jìn)行氮鼓泡30分鐘，將混合液內(nèi)的氧去除。然后，一邊自燒瓶上部的uv照射頭對(duì)混合液照射uv，一邊使單體進(jìn)行本體聚合。本體聚合的條件如下所述。聚合溫度：40℃聚合時(shí)間：2分鐘uv的強(qiáng)度：34mw/cm2(365nm)通過(guò)上述的本體聚合，獲得側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物與(甲基)丙烯酸系單體(丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、2，2，2-三氟乙基丙烯酸酯)的液狀混合物。測(cè)定所得的液狀混合物中的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量、側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的含量及液狀混合物的粘度。各個(gè)測(cè)定結(jié)果及測(cè)定方法如下所述。側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量：120萬(wàn)側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的含量：7重量％(甲基)丙烯酸系單體的含量：93重量％液狀混合物的粘度：1,000mpa·s(重均分子量)通過(guò)gpc進(jìn)行測(cè)定，將獲得的測(cè)定值進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算而得。gpc的測(cè)定溶劑中使用thf。(含有率)在上述的重均分子量的測(cè)定結(jié)果中，由聚合物部分與單體部分的檢出面積比算出。(粘度)用以下的測(cè)定條件測(cè)定。測(cè)定裝置：英弘精機(jī)公司制的數(shù)字粘度計(jì)“dv-ii+pro”錐形板：cpe-42轉(zhuǎn)數(shù)：30rpm測(cè)定溫度：50℃(合成例2)除了將光自由基引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑)的比例改成0.75g而取代1.5g以外，與上述合成例1同樣地，一邊照射uv一邊使單體進(jìn)行本體聚合，獲得側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物與(甲基)丙烯酸系單體的液狀混合物。需要說(shuō)明的是，相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，上述光自由基引發(fā)劑的比例為0.5重量份的比例。與上述合成例1同樣地操作，測(cè)定所得的液狀混合物中的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量、側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的含量及液狀混合物的粘度。測(cè)定的結(jié)果如下所述。側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量：140萬(wàn)側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的含量：7重量％(甲基)丙烯酸系單體的含量：93重量％液狀混合物的粘度：1,200mpa·s(比較合成例1)除了將光自由基引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑)的比例改成0.15g而取代1.5g以外，與上述合成例1同樣地，一邊照射uv一邊使單體進(jìn)行本體聚合，獲得側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物與(甲基)丙烯酸系單體的液狀混合物。需要說(shuō)明的是，相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物與(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，上述光自由基引發(fā)劑的比例為0.1重量份的比例。與上述合成例1同樣地操作，測(cè)定所得的液狀混合物中的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量、側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的含量及液狀混合物的粘度。測(cè)定的結(jié)果如下所述。側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量：220萬(wàn)側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的含量：16重量％(甲基)丙烯酸系單體的含量：84重量％液狀混合物的粘度：1,600mpa·s(比較合成例2)除了將光自由基引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑)的比例改成3.0g而取代1.5g以外，與上述合成例1同樣地，一邊照射uv一邊使單體進(jìn)行本體聚合，獲得側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物與(甲基)丙烯酸系單體的液狀混合物。需要說(shuō)明的是，相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物與(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，上述光自由基引發(fā)劑的比例為2.0重量份的比例。與上述合成例1同樣地操作，測(cè)定所得的液狀混合物中的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量、側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的含量及液狀混合物的粘度。測(cè)定的結(jié)果如下所述。側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量：75萬(wàn)側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的含量：5重量％(甲基)丙烯酸系單體的含量：95重量％液狀混合物的粘度：700mpa·s實(shí)施例1<感溫性粘合片的制造>使用合成例1中獲得的液狀混合物作為涂布液。然后，首先，對(duì)此液狀混合物100g，以22.1g(0.02摩爾)的比例添加多官能丙烯酸酯。添加的多官能丙烯酸酯如下所述。多官能丙烯酸酯：為3官能，重均分子量為1，107的新中村化學(xué)工業(yè)公司制的ε-己內(nèi)酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯“nkestera-9300-6cl”其次，對(duì)于已添加多官能丙烯酸酯的液狀混合物100g，進(jìn)一步以20g的比例添加增粘劑之后，用敷貼機(jī)將液狀混合物涂布在脫模膜的表面。添加的增粘劑如下所述。增粘劑：軟化點(diǎn)為150℃以上的荒川化學(xué)工業(yè)公司制的聚合松香酯“penseld-160”使用的脫模膜如下所述。脫模膜：nipper株式會(huì)社制的表面經(jīng)硅處理的厚度50μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜“pet50×1-jol”然后，在涂膜的表面層疊膜狀的空氣阻隔構(gòu)件，自涂膜的上方照射uv，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。需要說(shuō)明的是，使用的空氣阻隔構(gòu)件如下所述?？諝庾韪魳?gòu)件：nipper株式會(huì)社制的表面經(jīng)硅處理的厚度25μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜“pet25×1-jol”uv照射條件如下所述。uv照射裝置：asone公司制的“hlr100t-2/hb100a-1”uv的照射量：8,000mj/cm2<評(píng)價(jià)>針對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。各評(píng)價(jià)方法如以下表示，并且將其結(jié)果示于表1中。(臭氣)官能評(píng)價(jià)感溫性粘合片有無(wú)單體臭氣。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定如下。○：無(wú)單體臭氣。×：有單體臭氣。(逸氣)將感溫性粘合片曝露在200℃的高溫氣氛下，以目視觀察有無(wú)產(chǎn)生逸氣來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定如下。○：無(wú)逸氣。△：在無(wú)實(shí)際使用上的問(wèn)題的范圍內(nèi)有少許逸氣?！粒河幸輾?。(耐熱性)首先，自感溫性粘合片去除脫模膜及空氣阻隔構(gòu)件，將玻璃板粘貼在感溫性粘合片的一面上，在另一面粘貼厚度25μm的聚酰亞胺膜，獲得試驗(yàn)片。接下來(lái)，將獲得的試驗(yàn)片以聚酰亞胺膜為上方、玻璃板為下方的方式載置在150～250℃的加熱板上，靜置20分鐘后，以目視觀察試驗(yàn)片的狀態(tài)，由此評(píng)價(jià)耐熱性。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定如下。需要說(shuō)明的是，以下的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)中，浮起是指聚酰亞胺膜及玻璃板自感溫性粘合片上浮之意。◎：在250℃無(wú)變化?！穑涸?00℃以上、低于250℃的溫度下無(wú)變化。△：在150℃以上、低于200℃的溫度下無(wú)變化。×：在150℃產(chǎn)生氣泡及浮起。(剝離性)將上述的已評(píng)價(jià)完耐熱性的試驗(yàn)片，以聚酰亞胺膜為上方、玻璃板為下方的方式載置在5℃的冷板上，靜置20分鐘后，對(duì)用手將聚酰亞胺膜及玻璃板從感溫性粘合片剝離時(shí)的剝離性進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定如下?！穑嚎蔁o(wú)抵抗地剝離?！鳎涸跓o(wú)實(shí)際使用上的問(wèn)題的范圍內(nèi)稍有抵抗但能夠剝離?！粒簾o(wú)法剝離。實(shí)施例2除了使用合成例2中獲得的液狀混合物作為涂布液以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將結(jié)果表示于表1。實(shí)施例3除了使用合成例2中獲得的液狀混合物作為涂布液、將自涂膜的上方照射的uv的照射量由8,000mj/cm2改成16,000mj/cm2以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將其結(jié)果表示于表1。實(shí)施例4除了相對(duì)于液狀混合物100g而以15.5g(0.02摩爾)的比例添加以下所示的多官能丙烯酸酯以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。多官能丙烯酸酯：為2官能，重均分子量為776的新中村化學(xué)工業(yè)公司制的乙氧基化雙酚a二丙烯酸酯“nkestera-bpe-10”與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將其結(jié)果表示于表1。實(shí)施例5除了相對(duì)于液狀混合物100g而以10.7g(0.02摩爾)的比例添加以下所示的多官能丙烯酸酯以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。多官能丙烯酸酯：為3官能，重均分子量為537的新中村化學(xué)工業(yè)公司制的ε-己內(nèi)酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯“nkestera-9300-1cl”與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將其結(jié)果表示于表1。實(shí)施例6除了相對(duì)于液狀混合物100g而以4.5g(0.02摩爾)的比例添加以下所示的多官能丙烯酸酯以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。多官能丙烯酸酯：為2官能，重均分子量為226的新中村化學(xué)工業(yè)公司制的1，6-己二醇二丙烯酸酯“nkestera-hd-n”與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將其結(jié)果表示于表1。實(shí)施例7除了將自涂膜的上方照射的uv的照射量由8,000mj/cm2改成16,000mj/cm2以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將其結(jié)果表示于表1。[比較例1]除了使用比較合成例1中獲得的液狀混合物作為涂布液以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將其結(jié)果表示于表1。[比較例2]除了使用比較合成例2中獲得的液狀混合物作為涂布液以外，與上述實(shí)施例1同樣地，獲得厚度40μm的感溫性粘合片。與上述實(shí)施例1同樣地，對(duì)獲得的感溫性粘合片，評(píng)價(jià)其臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性。將其結(jié)果表示于表1。[表1]臭氣逸氣耐熱性剝離性實(shí)施例1○△◎△實(shí)施例2△○◎△實(shí)施例3○○◎△實(shí)施例4○△○○實(shí)施例5○△○○實(shí)施例6○△△○實(shí)施例7○△◎△比較例1×××○比較例2×××○由表1明顯可知，實(shí)施例1～7的任一例在臭氣、逸氣、耐熱性及剝離性上均優(yōu)異。需要說(shuō)明的是，針對(duì)實(shí)施例1～7，使用dsc以10℃/分鐘的測(cè)定條件測(cè)定uv固化后的側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的熔點(diǎn)的結(jié)果，實(shí)施例1～7的熔點(diǎn)為30℃。另一方面，就相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，光自由基引發(fā)劑的比例小于0.2重量份的比較例1、相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系單體的合計(jì)100重量份，光自由基引發(fā)劑的比例多于1.9重量份的比較例2的任一例而言，其在臭氣、逸氣、耐熱性上均顯示不良的結(jié)果。需要說(shuō)明的是，關(guān)于比較例1～2的剝離性，因耐熱性的評(píng)價(jià)時(shí)產(chǎn)生浮起，故可無(wú)抵抗地剝離。當(dāng)前第1頁(yè)12