本發(fā)明涉及一種顏料的制備方法，尤其涉及一種漢沙類顏料的制備方法。本發(fā)明涉及一種顏料，尤其涉及一種漢沙類顏料。
背景技術：
：漢沙系列黃色偶氮顏料是最早合成的具有與鉻黃無機顏料相似色光的有機顏料品種。與鉻黃無機顏料相比，具有不受二氧化硫氣體的影響，色光純正等優(yōu)點。同時，與之后出現(xiàn)的聯(lián)苯胺黃或雜環(huán)等顏料相比，又具有生產(chǎn)成本低的優(yōu)點，因此，仍有較高的產(chǎn)量，主要用于油墨和涂料中。從分子結(jié)構看，漢沙類顏料是由芳香胺和乙?；阴７及泛铣傻?，通常分子量較小，經(jīng)典的漢沙顏料具有較好的耐光牢度，中等的耐酸、耐堿性能，耐熱性較差。提高顏料粒子的粒徑可以在一定程度上提高幾項耐性，但不可避免地會降低著色力和透明度，色光偏紅，不能滿足部分客戶的需求。此外，適當?shù)卦龃箢伭系南鄬Ψ肿淤|(zhì)量，尤其是引入某些極性基團，如磺酰胺基、酰胺基、甲氧基及氯基等，不僅可以改進耐光堅牢度，同時有可增加耐熱穩(wěn)定性。例如在分子中引入較多極性基團的顏料黃97、顏料黃116，就具有不錯的各項耐性。這種方法一方面會改變顏料色光，另一方面會增加生產(chǎn)成本。因此，發(fā)明一種低成本的，能提高顏料一項或幾項耐性的方法，在科學研究和工業(yè)生產(chǎn)領域都具有重要意義。為改善傳統(tǒng)偶氮顏料的耐性，人們做了許多這方面的工作。早在19世紀70年代，JosephWilliamConley等人在合成漢沙黃和雙偶氮黃顏料后，利用加熱的方法將顏料粒子粒徑增大至少兩倍，溫度通常是120℃至250℃，可以提高的耐光照性能(US391044A)。中國發(fā)明專利申請公布說明書CN103387754A公開了一種一種優(yōu)異耐熱耐遷移性能的顏料紅48:2的生產(chǎn)方法，其特征在于包括如下工藝步驟：1)酸性條件，溫度-10℃～5℃下，6-氯-4-氨基甲苯-3-磺酸鈉鹽與亞硝酸鈉發(fā)生重氮化攪拌反應1h后，加入氯化鈣水溶液繼續(xù)進行攪拌反應；2)反應結(jié)束后，在溫度12～15℃下，將步驟1)得到的料液加到澄清的2-羥基-3-萘甲酸的堿溶液中進行偶合反應；3)反應結(jié)束后，將步驟2)得到的反應液的pH值調(diào)整到7.0，再向該反應液中加入混合助劑水溶液進行表面改性，接著將該反應液升溫至95～100℃進行保溫反應，然后加水降溫至60℃以下，過濾，水洗，烘干，得到紅色顏料48:2。該方法采用耐熱性優(yōu)良的超分散劑和聚氧乙烯醚的復配助劑，大大超過了單獨助劑的包覆效果之和，從而明顯提高偶氮色淀類顏料紅48:2的耐熱性能以及在PU塑料中的應用性能。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術問題為提供一種新的漢沙類顏料的制備方法，可以明顯改善顏料的耐熱性、耐非極性溶劑性能和耐曬性能中的一項或幾項。為解決上述技術，本發(fā)明采取的技術方案為：一種漢沙類顏料的制備方法，包括以下步驟：A、重氮液制備：將漢沙類顏料重氮組分在水中打漿30分鐘，加入鹽酸，攪拌20分鐘，加冰至0-5℃，加入亞硝酸鈉反應60分鐘，用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入硅藻土，過濾得到重氮液；其中，水:重氮組分(質(zhì)量比)＝20-10:1；所述鹽酸濃度為15-36％，鹽酸:重氮組分(摩爾比)＝3-2.5:1；亞硝酸鈉:重氮組分(摩爾比)＝1.05-1:1；硅藻土:重氮組分(質(zhì)量比)＝10-5:1；B、偶合液制備：將漢沙類顏料偶合組分溶解在NaOH溶液中，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃；其中，偶合組分:重氮組分(摩爾比)＝1.1-1:1，優(yōu)選1.04-1.02:1；所述NaOH溶液濃度為10-30％，NaOH:偶合組分(摩爾比)＝2-1.5:1；C、偶合反應：在偶合釜中加入冰醋酸、醋酸鈉和水，攪拌溶解，調(diào)整溫度至20℃，加入步驟A中的重氮液和步驟B中的偶合液，并流偶合，控制反應pH在4.3-4.7之間，反應時間控制在25-40分鐘，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將過渡金屬鹽溶于水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到漢沙類顏料；其中，冰醋酸:重氮組分(摩爾比)＝0.4-0.3:1，冰醋酸:醋酸鈉(摩爾比)＝2.5-2:1；水:重氮組分(重量比)＝15-10:1。作為上述技術方案的一種改進，其中，所述過渡金屬鹽是指鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽、鋯鹽中的一種或幾種。作為上述技術方案的一種改進，其中，所述過渡金屬鹽是FeCl3·6H2O。作為上述技術方案的一種改進，其中，所述過渡金屬鹽是CoCl2·6H2O。作為上述技術方案的一種改進，其中，所述過渡金屬鹽是NiCl2·6H2O。作為上述技術方案的一種改進，其中，所述過渡金屬鹽是Zr3(CO3)O5。作為上述技術方案的一種改進，其中，所述過渡金屬鹽的添加量是以顏料質(zhì)量為基準的1-15％。本發(fā)明還提供一種漢沙類顏料，由上述任意一種漢沙類顏料的制備方法制備得到。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供了一種新的漢沙類顏料的制備方法，特別是在偶合反應充分后，加入一定量的過渡金屬鹽溶液，可以明顯改善顏料的耐熱性、耐非極性溶劑性能和耐曬性能中的一項或幾項。具體實施方式實施例1：顏料黃74添加1％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B(對硝基鄰甲氧基苯胺，下同)在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA(乙?；阴｀徏籽趸桨?，下同)，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將0.27gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例2：顏料黃74添加3％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將0.81gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例3：顏料黃74添加5％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.35gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例4：顏料黃74添加7％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.89gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例5：顏料黃74添加10％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.7gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例6：顏料黃74添加15％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將4.05gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。對比例1：顏料黃74的合成A、重氮液的制備：13g90％紅色基B(對硝基鄰甲氧基苯胺，下同)在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA(乙?；阴｀徏籽趸桨罚峦?，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。將實施例1-6與對比例進行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)、耐曬數(shù)據(jù)進行比較，見表1-3，顯示實施例1-6具有較優(yōu)的性能。在顏料黃74的合成過程中加入氯化鐵溶液能明顯改善顏料的耐熱和耐溶劑性能，在一定范圍內(nèi)，加入氯化鐵的量越多，提升效果越明顯，到顏料量的10％后達到平衡。氯化鐵對顏料黃74的耐曬性能提升不明顯。表1：耐熱數(shù)據(jù)(80℃下烘2小時，比較色差)樣品對比例1實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6色差2-333-43-43-444表2：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時，比較溶液顏色)表3：耐曬數(shù)據(jù)(將待測樣品烘至相似透明度)樣品對比例1實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6耐曬等級5555555本發(fā)明中耐熱測試方法為：待試顏料樣品分成兩份，一份攤薄在干凈的紙張或金屬片上，厚度在2-3mm，置于一定溫度的烘箱(有鼓風)，一定時間后取出；一份常溫存放。將此兩份顏料同時制作成油墨或油漆，刮樣觀察色光、色力、透明度等變化。色光、色力。透明度等變化依ISO105-A02判斷等級。本發(fā)明中耐溶劑測試方法為：參照GB/T5211.9用濾紙包0.2g待試顏料，預先在刻度為10ml的試管中注入10ml溶劑，把用濾紙包的顏料浸沒在溶劑中。在2小時和24小時觀察溶劑顏色的變化。顏色的變化依ISO105-A02判斷等級。本發(fā)明中耐曬測試方法為：采用美國ATLAS加速老化試驗儀Q-SUNXe-1-B，按美國材料與試驗協(xié)會ASTMD2565-99Appendix3Cycle1規(guī)定的方法程序進行試驗。顏色褪色判定按DINENISO105-B02，以數(shù)值化方法表征，當CIE1976L*a*b*色差ΔE值大于等于5.0時，認為其壽命達到了終點。實施例7：顏料黃74添加5％FeCl3·6H2O并調(diào)整pH＝2制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.35gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，用稀鹽酸調(diào)pH＝2，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例8：顏料黃74添加5％FeCl3·6H2O并調(diào)整pH＝4制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.35gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，用稀鹽酸調(diào)pH＝4，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例9：顏料黃74添加5％FeCl3·6H2O并調(diào)整pH＝7制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.35gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，用稀鹽酸調(diào)pH＝7，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例10：顏料黃74添加5％FeCl3·6H2O并調(diào)整pH＝10制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.35gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，用稀鹽酸調(diào)pH＝10，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。將實施例7-10與對比例進行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)進行比較，見表4-5，顯示實施例7-10具有較優(yōu)的性能。加入氯化鐵溶液后調(diào)整反應液的pH，酸性、中性、堿性對氯化鐵提升顏料耐熱耐溶劑效果影響不大。表4：耐熱數(shù)據(jù)(80℃下烘2小時，比較色差)樣品對比例1實施例7實施例8實施例9實施例10色差2-33-43-43-43-4表5：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時，比較溶液顏色)實施例11：顏料黃74添加10％CoCl2·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.7gCoCl2·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例12：顏料黃74添加10％NiCl2·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.7gNiCl2·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例13：顏料黃74添加10％Zr3(CO3)O5制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：13g90％紅色基B在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.7gZr3(CO3)O5溶于20mL稀鹽酸中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。將實施例11-13與對比例進行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)、耐曬數(shù)據(jù)進行比較，見表6-，8顯示實施例11-13具有較優(yōu)的性能。在顏料黃74的合成過程中加入鐵、鈷、鎳、鋯鹽都能提升顏料黃74的耐熱、耐溶劑、耐曬性能的一項或幾項，其中耐熱和耐曬以鋯鹽提升最明顯，耐溶劑以鐵鹽提升效果最好。此外，添加鋯鹽能提升顏料黃74的耐曬性能。表6：耐熱數(shù)據(jù)(80℃下烘2小時，比較色差)樣品對比例1實施例5實施例11實施例12實施例13色差2-33-4334表7：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時，比較溶液顏色)表8：耐曬數(shù)據(jù)(將待測樣品烘至相似透明度)樣品對比例1實施例5實施例11實施例12實施例13耐曬等級555-65-65-6實施例14：顏料黃65添加1％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：11.8g棗紅色基GP在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將0.27gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例15：顏料黃65添加3％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：11.8g棗紅色基GP在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將0.81gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例16：顏料黃65添加5％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：11.8g棗紅色基GP在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.35gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例17：顏料黃65添加7％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：11.8g棗紅色基GP在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將1.89gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例18：顏料黃65添加10％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：11.8g棗紅色基GP在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將2.7gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。實施例19：顏料黃65添加15％FeCl3·6H2O制備漢沙顏料的方法包括以下步驟：A、重氮液的制備：11.8g棗紅色基GP在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，將4.05gFeCl3·6H2O溶于20mL水中，慢慢加入偶合釜，攪拌20分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。對比例2：顏料黃65的合成A、重氮液的制備：11.8g棗紅色基GP(鄰硝基對甲氧基苯胺，下同)在150mL水中打漿30分鐘，加入濃度為5.48mol/L鹽酸35mL，攪拌20分鐘，加冰至0℃，加入亞硝酸鈉4.9g，反應60分鐘。用氨基磺酸除去過量亞硝酸鈉，加入2g硅藻土，過濾得到重氮液。B、偶合液的制備：將5.1gNaOH溶解在150mL水中，加入15gAAOA，攪拌至完全澄清，調(diào)整溫度到20℃，體積為200mL。C、偶合反應：在偶合釜中加入1.5g冰醋酸、1.5g60％醋酸鈉，溶解在150mL水中，調(diào)整溫度至20℃，先加偶合組分，并流偶合，控制反應pH在4.5-4.6之間，反應時間控制在30分鐘左右，確保重氮組分不過量，偶合結(jié)束攪拌30分鐘，升溫至95℃，保溫30分鐘，過濾，充分漂洗，在75℃下烘12小時，粉碎后得到產(chǎn)品。將實施例14-19與對比例2進行耐熱數(shù)據(jù)、耐溶劑數(shù)據(jù)、耐曬數(shù)據(jù)進行比較，見表9-11，顯示實施例1,4-19具有較優(yōu)的性能。在顏料黃65的合成過程中加入氯化鐵溶液能明顯改善顏料的耐熱和耐溶劑性能，在一定范圍內(nèi)，加入氯化鐵的量越多，提升效果越明顯，到顏料量的10％后達到平衡。氯化鐵對顏料黃65的耐曬性能提升不明顯。表9：耐熱數(shù)據(jù)(80℃下烘2小時，比較色差)樣品對比例2實施例14實施例15實施例16實施例17實施例18實施例19色差2-333-43-43-444表10：耐溶劑數(shù)據(jù)(0.2g顏料在溶劑中浸泡24小時，比較溶液顏色)表11：耐曬數(shù)據(jù)(將待測樣品烘至相似透明度)當前第1頁1 2 3