本發(fā)明涉及一種活性染料組合物及其在纖維上的染色應(yīng)用和方法。具體而言，本發(fā)明涉及一種黃色活性染料組合物及其在纖維上的染色應(yīng)用和方法。
背景技術(shù)：
：混紡、交織織物具備兩種纖維的優(yōu)良性能，例如錦/棉、錦/粘織物既具有纖維素纖維良好的吸濕透氣性能，又具有錦綸良好的彈性、優(yōu)異的耐摩性?？椢锸指胸S滿(mǎn)、滑爽、穿著舒適、富有彈性和光澤?；旒?、交織織物是目前流行的服裝面料。傳統(tǒng)的混紡、交織織物采用多種染料進(jìn)行兩浴法染色。但這種染色存在工藝流程長(zhǎng)、能源消耗大、染色牢度差、易產(chǎn)生色差、色花和沾色等問(wèn)題。因此，采用一浴法進(jìn)行混紡、交織織物的染色研究成為當(dāng)前印染界關(guān)注的熱點(diǎn)之一。同色性是指將混紡、交織纖維染成相近的色相或色調(diào)，而且表觀色深或顏色濃淡相近，顏色鮮艷度也接近。同色染色是混紡、交織織物采用最多的一種染色方法。混紡、交織織物的同色性染色是當(dāng)前染色技術(shù)中的一個(gè)難題。產(chǎn)品重現(xiàn)性差，仿色困難，回修率高，引起勞動(dòng)力成本與染化料、能源的浪費(fèi)。目前，混紡、交織織物的染整加工多數(shù)采用多種染料兩浴法染色。這不僅成本高，且同色性有時(shí)也難符要求。本發(fā)明旨在開(kāi)發(fā)出一種活性染料化合物，該化合物能滿(mǎn)足一浴法上染錦棉混紡、交織織物，且同色性良好等要求。本發(fā)明人在大量試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，確認(rèn)染料的選擇是本發(fā)明至關(guān)重要的因素。本發(fā)明人注意到上?；钚匀玖下?lián)合研究所發(fā)表的專(zhuān)利，CN1134961A兩個(gè)發(fā)色母體，兩個(gè)活性基的大分子活性染料。這一染料應(yīng)用于纖維素纖維的著色，有著良好的色牢度性能及固色率。本發(fā)明人在研究實(shí)踐過(guò)程中，驚喜地發(fā)現(xiàn)這類(lèi)染料與特定形式的活性染料拼混，可有效和成功地用作錦棉混紡、交織織物一浴一步法染色的專(zhuān)用染料。本發(fā)明人未發(fā)現(xiàn)相同或類(lèi)似本技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：的專(zhuān)利和論文。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人在大量研究試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，驚喜地發(fā)現(xiàn)包括一定比例混合的一種或多種通式(Ⅰ)表示的染料化合物以及一種或多種通式(Ⅱ)表示的染料化合物的染料化合物，具有十分良好的染色性能以及優(yōu)異的染色牢度以及錦棉混紡、交織織物上意想不到的著色效果。值得注意的是，本發(fā)明活性染料組合物與現(xiàn)有拼混方案中染料組合物相比，不僅保持良好的各項(xiàng)染色牢度，而且具有優(yōu)異的染色性能，還在錦棉混紡、交織織物上有著意想不到的著色效果，從而在錦棉混紡、交織織物染色應(yīng)用上更具有實(shí)際商用價(jià)值。本發(fā)明人確信，本發(fā)明活性染料組合物具有廣闊的應(yīng)用前景。本發(fā)明一個(gè)方面提供的活性染料組合物包括一定比例混合的一種或多種通式(Ⅰ)表示的染料化合物以及一種或多種通式(Ⅱ)表示的染料化合物。通式(Ⅰ)中：R1、R3獨(dú)立的選自‐H、C1‐C4烷基和C1‐C4烷氧基；R2選自‐NHCOCBrCH2、‐NHCOCHBrCH2Br、‐COCH2CH2SO2Z和‐SO2Z；R4選自‐H、‐CH3、‐OCH3和‐COOM；R5、R6、R7獨(dú)立的選自‐H、‐CH3、‐SO3M和鹵素；Z選自‐CH＝CH2和‐CH2CH2W；W選自‐Cl和‐OSO3M；M選自氫離子和堿金屬陽(yáng)離子；通式(Ⅱ)中：R8、R15分別獨(dú)立地選自‐H、‐CH3、‐NHCONH2和‐NHCOCH3；R9、R14分別獨(dú)立地選自‐H、‐CH3、‐OCH3、‐OCH2CH3和‐SO3M；R10、R11、R12、R13分別獨(dú)立地選自‐H、C1‐C4烷基、C1‐C4烷氧基、‐COOM和‐SO3M；X1、X2分別獨(dú)立地選自‐F、‐Cl、‐Br、‐SO3M、M選自氫離子和堿金屬陽(yáng)離子；P、q分別獨(dú)立地選自0、1、2或3；B為橋基，選自‐CH2CH2‐、本發(fā)明的另一方面提供上述黃色活性染料組合物在纖維素纖維，聚酰胺纖維，蛋白質(zhì)纖維以及各纖維混紡、交織織物的著色應(yīng)用。本發(fā)明的另一方面提供一種錦棉混紡織物一浴一步法同色染色法，它包括如下步驟：1)提供包含上述黃色活性染料組合物和任選的助劑的染浴；2)在25‐40℃把所述織物浸入染浴，保溫0‐20min；3)按每分鐘0.5‐3℃的速率升溫至95‐100℃染色，并保溫15‐45分鐘。4)按每分鐘0.5‐3℃的速率降溫至80℃染色，保溫0‐20分鐘，加入任選的堿劑并保溫30‐60分鐘。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1是使用本發(fā)明染料組合物的一浴法染色工藝的示意圖。圖2是使用本發(fā)明染料組合物的同色性測(cè)試法的示意圖。具體實(shí)施方法本發(fā)明的活性染料組合物包括一種或多種通式(Ⅰ)表示的染料化合物以及一種或多種通式(Ⅱ)表示的染料化合物。在本發(fā)明的活性染料組合物中，通式(Ⅰ)表示的一種或多種的染料化合物以及通式(Ⅱ)表示的一種或多種的染料化合物的重量比為：通式(Ⅰ)染料化合物：通式(Ⅱ)染料化合物＝30～65：70～35，優(yōu)選為35‐60：65‐40，更優(yōu)選為40－55：45－60。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，通式(Ⅰ)中的R1、R3基團(tuán)位于苯核上偶氮基團(tuán)的鄰位或間位，R2基團(tuán)位于苯核上偶氮基團(tuán)的對(duì)位或間位。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，通式(Ⅰ)中的R5、R6、R7基團(tuán)位于‐N‐基團(tuán)的對(duì)位或間位或鄰位。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，通式(Ⅱ)中的(‐SO3M)p基團(tuán)，當(dāng)(‐SO3M)p基團(tuán)所在的環(huán)為苯環(huán)時(shí)，P為0、1或2；當(dāng)(‐SO3M)p基團(tuán)所在的環(huán)為萘環(huán)時(shí)，P為0、1、2或3。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，通式(Ⅱ)中的(‐SO3M)q基團(tuán)，當(dāng)(‐SO3M)q基團(tuán)所在的環(huán)為苯環(huán)時(shí)，P為0、1或2；當(dāng)(‐SO3M)q基團(tuán)所在的環(huán)為萘環(huán)時(shí)，P為0、1、2或3。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，通式(Ⅱ)中的B基團(tuán)為橋基，選自‐CH2CH2‐、本發(fā)明中，通式(Ⅰ)表示的染料化合物，包括如下實(shí)例：本發(fā)明中，通式(Ⅱ)表示的染料化合物，包括如下實(shí)例：通式(Ⅰ)、通式(Ⅱ)表示的活性染料為已知染料。通式(Ⅰ)表示的染料化合物，其結(jié)構(gòu)式和合成方法可參閱SUMITOMOCHEMICALCO發(fā)表的專(zhuān)利DE3810216A1。通式(Ⅱ)表示的染料化合物，其結(jié)構(gòu)式和合成方法可參閱
背景技術(shù)：
中所述的相關(guān)專(zhuān)利。本發(fā)明的活性染料組合物還可含有各種在染色工藝和染料制劑中常規(guī)使用的染料添加劑，如染色助劑或堿劑，如純堿，其用量可按實(shí)際需要選擇，沒(méi)有特別的限定，一般不超過(guò)20重量％。例如，電解質(zhì)鹽類(lèi)，如硫酸鈉，含量0～10重量％，優(yōu)選2～6重量％；pH調(diào)節(jié)劑，如磷酸二氫鈉或磷酸氫二鈉，含量0～5重量％，優(yōu)選0.5～2.5重量％，防塵劑0～10重量％、優(yōu)選0.1～2重量％；助溶劑1～15重量％、優(yōu)選0.1～3重量％。本發(fā)明組合物也可基本上由上述重量比的通式(Ⅰ)表示的染料化合物和通式(Ⅱ)表示的染料化合物組成。本發(fā)明的活性染料組合物的制備方法包括將上述通式(Ⅰ)表示的染料化合物和通式(Ⅱ)表示的染料化合物按規(guī)定的重量比進(jìn)行混合?；旌峡捎酶鞣N常規(guī)方法，如機(jī)械混合方法等?；旌蠒r(shí)，通式(Ⅰ)表示的染料化合物和通式(Ⅱ)表示的染料化合物可以粉末形式，或以顆粒形式，或以水溶液形式存在。例如，混合步驟可以在合適的研磨機(jī)如球磨機(jī)或針磨機(jī)中以及在捏合機(jī)或混合機(jī)中進(jìn)行。本發(fā)明的活性染料組合物適合于染色纖維素纖維、聚酰胺纖維、蛋白質(zhì)纖維及其混紡、交織的各種材料。本發(fā)明的活性染料組合物可以用本領(lǐng)域中已知的多種方法應(yīng)用于纖維材料并固定到纖維上，例如可以用浸染方法，軋染方法或印花等方法進(jìn)行著色。本發(fā)明染料組合物與錦/棉、錦/粘混紡、交織織物在室溫(25-40℃)入染，以后升溫至95-100℃染色(按每分鐘0.5-3℃的速率進(jìn)行升溫)并保溫15-45分鐘，結(jié)束后降溫(按每分鐘0.5-3℃的速率進(jìn)行降溫)至80℃保溫0-20min，以后加入碳酸鈉繼續(xù)保溫30-60min。染色結(jié)束后采用高溫皂洗劑皂洗10-20分鐘。在染色開(kāi)始時(shí)可以依次加入染色助劑、染料組合物、染色織物，可以順序加入一次性加入，也可以分次加入或者按任意次序加入。工藝流程可概括為圖1所示。染色時(shí)用的助劑包含下列常用試劑：勻染劑、滲透劑、元明粉、氯化鈉、純堿、小蘇打、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉(磷酸氫二鉀)、磷酸二氫鈉(磷酸二氫鉀)、六亞甲基四胺等。在本發(fā)明一浴兩步法同色染色工藝后，還可任選地進(jìn)行常規(guī)的皂洗工藝。例如，將染色后織物進(jìn)行水洗，然后在90－100℃皂洗10－20分鐘，優(yōu)選在95℃皂洗15分鐘。本發(fā)明活性染料組合物不僅保持良好的各項(xiàng)染色牢度，而且具有優(yōu)異的染色性能，還在錦棉混紡、交織織物上有著意想不到的著色效果。實(shí)施例實(shí)施例的各項(xiàng)測(cè)試方法本實(shí)施例的各項(xiàng)性能按下述的各項(xiàng)測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)試1、提升性測(cè)試：將全棉雙面針織布按活性染料60℃恒溫工藝染色，染色濃度為1％，2％，3％，4％o.w.f(染料對(duì)織物重)。染色后織物在恒溫恒濕條件下用Datacolor測(cè)色儀測(cè)試其表觀深度K/S值并記錄。2、同色性測(cè)試：將錦綸織物與粘膠織物及50/50錦粘羅馬織物按圖2染色工藝進(jìn)行染色，染色結(jié)束后，將織物放在恒溫恒濕條件下用Datacolor測(cè)色儀測(cè)試其表觀深度K/S值及色差CMCDE值并記錄。3、耐光色牢度測(cè)試：將全棉雙面針織布染色織物，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO105B02測(cè)定。4、耐皂洗色牢度測(cè)試：將全棉雙面針織布染色織物，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO105C10測(cè)定。5、耐汗?jié)n色牢度測(cè)試：將全棉雙面針織布染色織物，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO105E04測(cè)定。6、耐摩擦色牢度測(cè)試：將全棉雙面針織布染色織物，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO105X12測(cè)定。7、按下表1中所示的染料類(lèi)型及其用量將各種染料組分按本領(lǐng)域中常規(guī)方法均勻混合，配制本發(fā)明實(shí)施例的各種黃色活性染料組合物。表1中的“％”均表示重量％，以染料組合物的總重量為基準(zhǔn)。表1編號(hào)染料名稱(chēng)染料1染料組合物A50％染料Ⅰ‐1+50％染料Ⅱ‐12染料組合物B40％染料Ⅰ‐1+60％染料Ⅱ‐13染料組合物C55％染料Ⅰ‐1+45％染料Ⅱ‐14參比染料X100％Ⅰ‐15參比染料Y100％Ⅱ‐1實(shí)施例1提升率測(cè)試(吸收波長(zhǎng)410nm處的K/S值)按上述實(shí)施例測(cè)定方法測(cè)定如下染料的提升率，測(cè)試結(jié)果記錄于表2中表2由表2可見(jiàn)：本發(fā)明黃色活性染料組合物，具有良好的提升性能，其實(shí)測(cè)值均高于加權(quán)平均值，由此體現(xiàn)其復(fù)配增效效應(yīng)。實(shí)施例2同色性測(cè)試按上述實(shí)施例測(cè)定方法測(cè)定如下染料的同色性，測(cè)試結(jié)果記錄于表3中表3由表3可見(jiàn)：本發(fā)明黃色活性染料組合物在錦綸織物與粘膠織物上表觀深度接近，色差值較小。在染錦粘羅馬布時(shí)同色性?xún)?yōu)異，能夠達(dá)到極佳的勻染效果。實(shí)施例3耐光色牢度按上述實(shí)施例測(cè)定方法測(cè)定如下染料的耐光色牢度，測(cè)試結(jié)果記錄于表4中表4由表4可見(jiàn)：本發(fā)明黃色活性染料組合物，具有優(yōu)異的耐光色牢度。實(shí)施例4耐皂洗色牢度按上述實(shí)施例測(cè)定方法測(cè)定如下染料的耐皂洗色牢度，測(cè)試結(jié)果記錄于表5中表5由表5可見(jiàn)：本發(fā)明黃色活性染料組合物，具有優(yōu)異的耐皂洗色牢度。實(shí)施例5耐汗?jié)n色牢度按上述實(shí)施例測(cè)定方法測(cè)定如下染料的耐汗?jié)n色牢度，測(cè)試結(jié)果記錄于表6中表6由表6可見(jiàn)：本發(fā)明黃色活性染料組合物，具有優(yōu)異的耐汗?jié)n色牢度。實(shí)施例6耐摩擦色牢度按上述實(shí)施例測(cè)定方法測(cè)定如下染料的耐摩擦色牢度，測(cè)試結(jié)果記錄于表7中表7染料名稱(chēng)干摩擦濕摩擦染料組合物A4‐54染料組合物B4‐54染料組合物C4‐54由表7可見(jiàn)：本發(fā)明黃色活性染料組合物，具有優(yōu)異的耐摩擦色牢度。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3