本發(fā)明屬于稀土發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種硅酸鹽熒光粉及其制備方法和應(yīng)用，該硅酸鹽熒光粉的制備方法是一種能被近紫外及藍(lán)光激發(fā)的以硅酸鹽為基質(zhì)材料的黃色熒光粉制備方法。

背景技術(shù)：

發(fā)光二極管(白光LED)因其能耗低、色彩還原性好、綠色環(huán)保以及長壽命等眾多優(yōu)勢，已經(jīng)在照明和顯示方面得到了廣泛應(yīng)用。在近紫外波段發(fā)展三基色(紅、綠、藍(lán))白光LED照明技術(shù)是當(dāng)前半導(dǎo)體照明領(lǐng)域研究的重點(diǎn)，其中熒光粉是制造白光LED的關(guān)鍵材料。

硅酸鹽熒光粉體系繁多，原料來源豐富，制備方法簡單，是LED用熒光粉重要的可選基質(zhì)材料之一。目前已在白光LED照明與顯示領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。目前硅酸鹽熒光粉主要集中在以下體系：1)正硅酸鹽熒光粉M₂SiO₄:Eu²⁺及其固溶體；2)M₃SiO₅:Eu²⁺熒光粉及其固溶體，其中M為Ca、Sr、Ba、Mg等。上述硅酸鹽熒光粉具有較寬的可調(diào)發(fā)射峰值波長，在藍(lán)光或者紫外激發(fā)下可以表現(xiàn)出綠光、黃光以及橙光的發(fā)射。

正硅酸鹽熒光粉最早的專利是通用電氣于1998年11月30日申請的美國專利US6429583，該專利涉及的是Ba₂SiO₄:Eu²⁺正硅酸鹽熒光粉，該熒光粉發(fā)射峰值波長約為505nm的綠光；隨后德國歐司朗申請了(Sr,Ba)SiO₄:Eu²⁺專利，美國專利號為US7064480，優(yōu)先權(quán)日為2000年7月28日。2001～2005年，豐田合成、飛利浦、英特美等相繼從不同的角度申請了含Sr、Ba和Ca的正硅酸鹽熒光粉專利(US6809347、US2006/0028122、JP2004285233等)，其研究重點(diǎn)主要在于通過變化稀土摻雜離子、摻雜不同的基數(shù)離子(如Mg、Al等)，以及調(diào)整堿土金屬與硅之間的比例等不同的角度來達(dá)到改善熒光粉的穩(wěn)定性、提高器件的顯色指數(shù)、降低色溫等。韓國化工研究院于2003年3月28日發(fā)明并申請了Sr₃SiO₅:Eu²⁺熒光粉專利，美國專利號為US7045826，其能夠被460nm藍(lán)光芯片有效激發(fā)，獲得白光LED；接著，后續(xù)研究者進(jìn)一步將Ba²⁺、Ca²⁺共摻雜到基體中取代部分的Sr，使熒光粉的發(fā)光光譜峰值波長得到有效擴(kuò)展。

2006年之后，我國研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)也加快了硅酸鹽熒光粉的研究開發(fā)及專利申請。有研稀土新材料股份有限公司通過改變硅酸鹽基質(zhì)組成、雙摻雜或者多摻雜等方式在很大程度上改善了熒光粉的發(fā)光效率，并提出多項(xiàng)專利申請(申請?zhí)枮椋?00610088926.6和PCT/CN2007/002201)，已在中國、韓國和日本獲得授權(quán)。這種熒光粉的有效激發(fā)范圍(200-500nm)很寬，可發(fā)出峰值波長在500-600nm的寬帶可見光，與藍(lán)光、紫外或紫光LED芯片匹配度高，能量轉(zhuǎn)換率高。大連路明發(fā)光科技股份有限公司在硅酸鹽熒光粉領(lǐng)域也擁有多項(xiàng)發(fā)明專利(專利號：ZL 200610082355.5，EP0972815，US7998364等)。

硅酸鹽熒光粉具有較寬的可調(diào)發(fā)射波長，主要應(yīng)用在對顯色指數(shù)要求不高的暖白光照明領(lǐng)域和中低端背光顯示領(lǐng)域。在黃綠光區(qū)域，具有較高的色彩飽和度，且亮度較高，能夠滿足中低端背光顯示的要求；同時(shí)在橙光區(qū)域，在顯色指數(shù)要求不高，比如75或以下，可以實(shí)現(xiàn)暖白光的要求。缺點(diǎn)是硅酸鹽自身的化學(xué)穩(wěn)定性較差，對濕度敏感，易受潮，盡管采用包膜等技術(shù)可以得到改善，但仍然不能達(dá)到很好信賴性的訴求；同時(shí)這種熒光粉的顆粒度較大，集中度和良率與鋁酸鹽熒光粉相比，均有一定的差距。因此，開發(fā)出一種在近紫外光和藍(lán)光激發(fā)下具有輸出效率高、光衰低的新型熒光粉，對發(fā)展紫外激發(fā)的白光LED照明光源具有重要意義。

本發(fā)明涉及到稀土正硅酸鹽基質(zhì)(MSiO₄)材料，基質(zhì)中有SiO₄四面體結(jié)構(gòu)，M可占據(jù)2個(gè)不同的格位，是較為常見的六方晶系結(jié)構(gòu)，空間群為P3121，無同質(zhì)異構(gòu)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性相對較好。MSiO₄:Eu²⁺是一種新興的能被紫外、近紫外和藍(lán)光激發(fā)的熒光粉材料，在白光LED用熒光粉中，占有十分重要的地位，并且可以搭配紫外、藍(lán)光芯片，產(chǎn)出各種色溫的白光。硅酸鹽熒光材料與其他體系的熒光材料相比具有以下幾大優(yōu)勢：①有穩(wěn)定的物理、化學(xué)性能，不易潮解，耐紫外光的輻射；②發(fā)射光譜連續(xù)可調(diào)，根據(jù)不同的需求，使用不同基質(zhì)的材料，提供不同的發(fā)射峰，制作從冷白色到暖白色白光LED；③具有高的光轉(zhuǎn)換效率，結(jié)晶體透光性良好；④具有較寬的光譜激發(fā)帶(300-500nm)，可用近紫外光/藍(lán)光芯片有效激發(fā)；⑤成本低廉，可以降低LED的制作成本。

硅酸鹽熒光粉的制備一般采用高溫固相反應(yīng)法，該方法存在很大的弊端，具有合成溫度高，反應(yīng)速度慢，反應(yīng)均勻性低，對反應(yīng)氣氛要求嚴(yán)格；產(chǎn)品粒徑的均勻性和形貌較差，發(fā)光效率低等缺點(diǎn)。且由于燒制溫度較高容易出現(xiàn)熒光粉燒結(jié)現(xiàn)象，必須通過球磨分散等方法降低熒光粉團(tuán)聚，但這又容易導(dǎo)致熒光粉顆粒表面出現(xiàn)損傷，使得熒光粉性能大幅度下降。與高溫固相法相比，低溫溶膠-凝膠法具有化學(xué)計(jì)量比準(zhǔn)確、回火溫度低、回火時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)，能直接獲得化學(xué)成分均一的粉體材料，且可精確地控制粒子的成核與長大，得到粒度可控、分散性好的粉體材料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明目的：為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種硅酸鹽熒光粉的制備方法。

本發(fā)明還要解決的技術(shù)問題是提供了一種硅酸鹽熒光粉。

本發(fā)明還要解決的技術(shù)問題是提供了一種硅酸鹽熒光粉在制備稀土發(fā)光材料方面的應(yīng)用。

技術(shù)方案：為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種硅酸鹽熒光粉的制備方法，包括以下步驟：

1)分別稱取一定量的MCO₃、Re₂O₃、Eu₂O₃和正硅酸乙酯；M為Ca、Sr、Ba中的一種、Re為Gd、Sm、Bi中的一種；

2)去離子水加一定量的濃硝酸混合配成濃度為1～2mol/L的稀硝酸；

3)用濃度為65％～68％的硝酸溶解MCO₃制備金屬離子溶液A，用步驟2)得到的稀硝酸溶解Eu₂O₃、Re₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，并將金屬離子溶液A和金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C；

4)將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液，再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D；

5)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃，于磁力攪拌器60℃～80℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

6)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫60分鐘，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物；

7)稱取前驅(qū)體即初次煅燒物質(zhì)量0-8％的助溶劑和即初次煅燒物質(zhì)量0～6％的分散劑與初次煅燒物混合均勻得到混合物，將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂的還原氣氛，煅燒溫度為800～900℃，保溫時(shí)間為1～4h，然后自然冷卻得到產(chǎn)物；

8)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度得到硅酸鹽熒光粉樣品，合格后包裝。

所述制備得到的硅酸鹽熒光粉樣品的組成與摻雜含量按照化學(xué)式Li₂M_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，y RE³⁺，其中M²⁺＝Ca、Sr、Ba；RE³⁺＝Gd、Sm、Bi進(jìn)行配置，x＝0-0.8mol％，y＝0-0.4mol％。

其中，上述步驟4)中的正硅酸乙酯、稀硝酸、乙醇和去離子的水體積比為6：4：9：9～8：6：11：11。

其中，上述步驟7)中的助溶劑選自NH₄F、NaF、H₃BO₃、BaF₂中的一種或幾種。

其中，上述述步驟7)中的分散劑選自聚乙二醇、十二烷基苯磺酸鈉中的一種。

其中，上述步驟7)中H₂/N₂的體積比為5％/95％。

上述的方法制備得到的硅酸鹽熒光粉。

上述的硅酸鹽熒光粉在制備稀土發(fā)光材料方面的應(yīng)用。

有益效果：相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具備以下優(yōu)點(diǎn)：

1)本發(fā)明通過調(diào)整配方組成，精選原料并對稀土激活劑Eu²⁺為主要成分的激活劑增添稀土Sm³⁺或Bi³⁺，利用Sm³⁺或Bi³⁺與Eu³⁺之間的能量傳遞作用，改善了熒光材料的發(fā)射強(qiáng)度；其次，本發(fā)明在生成前驅(qū)體過程中，添加Ag納米顆粒，利用Ag納米熒光增強(qiáng)原理，實(shí)現(xiàn)熒光增強(qiáng)，使制得的熒光粉發(fā)光性能更強(qiáng)。

2)本發(fā)明通過添加電荷補(bǔ)償離子Li⁺，促進(jìn)了Eu²⁺能有效的進(jìn)入晶體格位，改善了熒光粉的晶體結(jié)構(gòu)，有效的提高了熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度。制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。

3)本發(fā)明在煅燒反應(yīng)時(shí)加入了分散劑和助熔劑，促進(jìn)了硅酸鹽晶體的形成和生長，熒光粉的結(jié)晶質(zhì)量顯著提高，而且有效控制了硅酸鹽熒光粉顆粒的形貌，獲得了粒徑細(xì)小均勻的顆粒。本發(fā)明的制備方法按原子-分子級混料，提高混料的均勻性，避免雜相的形成，進(jìn)而提高了產(chǎn)品的純相，顯著地提高了熒光材料的發(fā)光強(qiáng)度；優(yōu)選還原合成條件，采用H₂/N₂(5％/95％，體積比)保護(hù)，控制其溫度和時(shí)間，確保了Eu離子全部為Eu²⁺。

附圖說明：

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1熒光粉Li₂Sr_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，ySm³⁺(x＝0.5mol％,y＝0mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖1可見，實(shí)施例1所制備的熒光粉具有較寬的發(fā)射光譜，有較高的熒光強(qiáng)度和穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。用作白光LED熒光粉時(shí)，與藍(lán)光LED芯片有良好的匹配性；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2熒光粉Li₂Sr_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，ySm³⁺(x＝0.4mol％，y＝0.1mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖2可見，實(shí)施例2所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，與藍(lán)光LED芯片有良好的匹配性；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例3熒光粉Li₂Sr_1-x-ySiO₄:x Eu²⁺，yGd³⁺(x＝0.6mol％，y＝0.2mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖3可見，實(shí)施例3所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，與藍(lán)光LED芯片有良好的匹配性；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例4熒光粉Li₂Sr_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，yBi³⁺(x＝0.7mol％，y＝0.2mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖4可見，實(shí)施例4所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和有較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，可保證與LED芯片有良好的匹配性；

圖5為本發(fā)明實(shí)施例5熒光粉Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，ySm³⁺(x＝0.4mol％，y＝0.2mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖5可見，實(shí)施例5所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和有較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，與藍(lán)光LED芯片有良好的匹配性；

圖6為本發(fā)明實(shí)施例6熒光粉Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，yBi³⁺(x＝0.5mol％，y＝0.3mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖6可見，實(shí)施例6所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和有較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，可保證與LED芯片有良好的匹配性；

圖7為本發(fā)明實(shí)施例7熒光粉Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，yGd³⁺(x＝0.4mol％，y＝0.2mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖7可見，實(shí)施例7所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和有較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，與藍(lán)光LED芯片有良好的匹配性；

圖8為本發(fā)明實(shí)施例8熒光粉Li₂Ca_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，ySm³⁺(x＝0.6mol％，y＝0.2mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖；由圖8可見，實(shí)施例8所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和有較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，與藍(lán)光LED芯片有良好的匹配性；

圖9為本發(fā)明實(shí)施例9熒光粉Li₂Ca_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，yBi³⁺(x＝0.7mol％，y＝0.2mol％)在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖，由圖9可見，實(shí)施例9所制備的熒光粉具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、較寬的發(fā)射光譜和有較高的熒光強(qiáng)度。當(dāng)用作白光LED熒光粉時(shí)，與藍(lán)光LED芯片有良好的匹配性。

具體實(shí)施方式

根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的內(nèi)容僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。

實(shí)施例1：

選原料：Li₂CO₃(A·R)、SrCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Sr_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，yRE³⁺進(jìn)行配置，其x＝0.5mol％，y＝0mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.5mol％，y＝0mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、SrCO₃＝1.9586g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0117g原料，用3-4ml濃度為65％～68％的硝酸溶解SrCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Sm₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比6：4：9：9，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫60分鐘，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體即初次煅燒物質(zhì)量的5％助溶劑NH₄F和初次煅燒物質(zhì)量3％的分散劑PEG與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖1。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了600a.u.以上。

實(shí)施例2：

選原料：Li₂CO₃(A·R)、SrCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Sm₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Sr_1-x-ySiO₄:xEu²⁺,yRE³⁺，RE³⁺＝Sm進(jìn)行配置，x＝0.4mol％，y＝0.1mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.4mol％，y＝0.1mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、SrCO₃＝1.9586g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0094g，Sm₂O₃＝0.0023g原料，用3-4ml濃度為65％～68％的硝酸溶解SrCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Sm₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比7：5：10：10，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫30分鐘，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體即初次煅燒物質(zhì)量的6％助溶劑NH₄F和初次煅燒物質(zhì)量4％的分散劑PEG與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖2。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了500a.u.以上。

實(shí)施例3

選原料：Li₂CO₃(A·R)、SrCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Gd₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Sr_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，yRE³⁺，RE³⁺＝Gd進(jìn)行配置，x＝0.6mol％，y＝0.2mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.6mol％，y＝0.2mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、SrCO₃＝1.9527g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0141g、Gd₂O₃＝0.0048g原料，用3-4ml濃度為65％～68％的硝酸溶解SrCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Sm₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將溶液A與溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比8：6：11：11，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫60分鐘，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體即初次煅燒物質(zhì)量的5％助溶劑H₃BO₃和初次煅燒物質(zhì)量6％的分散劑PEG與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖3。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了450a.u.以上。

實(shí)施例4

選原料：Li₂CO₃(A·R)、SrCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Bi₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Sr_1-x-ySiO₄:xEu²⁺,yRE³⁺，RE³⁺＝Bi進(jìn)行配置，x＝0.7mol％，y＝0.2mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.7mol％，y＝0.2mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、SrCO₃＝1.9507g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0164g、Bi₂O₃＝0.0062g原料，用3-4ml濃度為65％～68％的硝酸溶解SrCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Bi₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比7：5：10：10，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫1h，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體即初次煅燒物質(zhì)量的7％助溶劑NaF和初次煅燒物質(zhì)量5％的分散劑PEG與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖4。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了600a.u.以上。

實(shí)施例5

選原料：Li₂CO₃(A·R)、BaCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Sm₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺,yRE³⁺，RE³⁺＝Sm進(jìn)行配置，x＝0.4mol％，y＝0.2mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.4mol％，y＝0.2mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、BaCO₃＝2.6155g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0094g、Sm₂O₃＝0.0046g原料，用3-4ml濃度為65％～68％的硝酸溶解SrCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Sm₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比7：5：10：10，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到金屬離子溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫1h，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體即初次煅燒物質(zhì)量的4％助溶劑H₃BO₃和初次煅燒物質(zhì)量6％的分散劑SDBS與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖5。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了600a.u.以上。

實(shí)施例6

選原料：Li₂CO₃(A·R)、BaCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Bi₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺，yRE³⁺，RE³⁺＝Bi進(jìn)行配置，x＝0.5mol％，y＝0.3mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.5mol％，y＝0.3mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、BaCO₃＝2.6103g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0117g、Bi₂O₃＝0.0093g原料，用3-4ml濃度為65％～68％的硝酸溶解SrCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Bi₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比7：5：10：10，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫1h，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體即初次煅燒物質(zhì)量的4％助溶劑NaF和初次煅燒物質(zhì)量6％的分散劑SDBS與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖6。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了400a.u.以上。

實(shí)施例7

選原料：Li₂CO₃(A·R)、BaCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Gd₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺,yRE³⁺，RE³⁺＝Gd進(jìn)行配置，x＝0.4mol％，y＝0.2mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.4mol％，y＝0.2mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、BaCO₃＝2.6155g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0094g、Gd₂O₃＝0.0048g原料，用3-4ml 65％～68％的硝酸溶解BaCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Gd₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比7：5：10:10，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫60分鐘，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體質(zhì)量即初次煅燒物的6％助溶劑NaF和初次煅燒物質(zhì)量4％的分散劑PEG與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖7。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了550a.u.。

實(shí)施例8

選原料：Li₂CO₃(A·R)、CaCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Sm₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺,yRE³⁺，RE³⁺＝Sm進(jìn)行配置，x＝0.6mol％，y＝0.2mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.6mol％，y＝0.2mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、CaCO₃＝1.3227g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0141g、Sm₂O₃＝0.0046g原料，用稀硝酸溶解CaCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Bi₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比7：5：10：10，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫60分鐘，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體即初次煅燒物質(zhì)量的3％助溶劑NH₄F和初次煅燒物質(zhì)量2％的分散劑SDBS與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖8。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了600a.u.以上。

實(shí)施例9

選原料：Li₂CO₃(A·R)、CaCO₃(A·R)、Eu₂O₃(A·R)、Bi₂O₃、Ag納米、正硅酸乙酯(TEOS)、HNO₃(A·R)、無水乙醇(A·R)，其組成與含量按照化學(xué)式Li₂Ba_1-x-ySiO₄:xEu²⁺,y RE³⁺，RE³⁺＝Bi進(jìn)行配置，x＝0.7mol％，y＝0.2mol％。其工藝步驟為：

(1)配置金屬離子溶液，按化學(xué)計(jì)量，稱取質(zhì)量取75分之一配方摩爾質(zhì)量，配方摩爾質(zhì)量為1molLi₂M_1-x-ySiO₄的質(zhì)量，當(dāng)取x＝0.7mol％，y＝0.2mol％時(shí)，則分別稱取Li₂CO₃＝1.0345g、CaCO₃＝1.3213g、(C₂H₅O)₄Si＝2.7788g、Eu₂O₃＝0.0164g、Bi₂O₃＝0.0062g原料，用稀硝酸溶解CaCO₃，得到金屬離子溶液A。

(2)將濃硝酸加一定量的去離子水混合配成濃度為(1-2)mol/L的稀硝酸；用稀硝酸溶解Eu₂O₃、Bi₂O₃得到相應(yīng)的金屬離子溶液B，將金屬離子溶液A與金屬離子溶液B混合均勻，得到溶液C。

(3)按比例TEOS、稀硝酸、乙醇和去離子水體積比7：5：10:10，將乙醇，稀硝酸和去離子水依次滴加到正硅酸乙酯(TEOS)使正硅酸乙酯充分水解，得混合溶液。再取微量Ag納米顆粒分散在制得的混合溶液中，攪拌4-6h混合均勻，得到溶液D。

(4)將溶液D加到溶液C中，并加入一定量碳酸鹽Li₂CO₃于磁力攪拌器60℃混合均勻，形成凝膠，加熱干燥制成干凝膠；

(5)將制得的干凝膠，在400-600℃的溫度下煅燒并保溫60分鐘，然后冷卻至室溫得到初次煅燒物。

(6)稱取前軀體質(zhì)量即初次煅燒物質(zhì)量的4％助溶劑NH₄F和初次煅燒物質(zhì)量3％的分散劑SDBS與初次煅燒物混合均勻。將混合物放入高溫爐內(nèi)加熱，通入氣氛為H₂/N₂(5％/95％，體積比v/v)的還原氣氛，煅燒溫度為800-900℃，保溫時(shí)間為1-4h，然后自然冷卻。

(7)將燒制后的產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，過篩分類，檢測成品的發(fā)光亮度和顆粒度，合格后包裝。

本實(shí)施例制備得到的熒光粉在波長λex＝420nm激發(fā)下的發(fā)射光譜圖參見圖9。本實(shí)施例制備的熒光粉顆粒分布均勻，粉體粒度大約為0.5～6μm。本實(shí)施例制備得到的硅酸鹽熒光粉的熒光強(qiáng)度達(dá)到了500a.u.以上。

應(yīng)當(dāng)理解的是，對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，可以根據(jù)上述說明加以改進(jìn)或變換，而所有這些改進(jìn)和變換都應(yīng)屬于本發(fā)明所附權(quán)利要求的保護(hù)范圍。