本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)光致變色材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種磷酸鹽可逆光致變色材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

光致變色是指一種材料在受到某種電磁波的輻照后，引起其吸收光譜發(fā)生了變化，產(chǎn)生變色現(xiàn)象，而經(jīng)過(guò)另一種波長(zhǎng)的電磁波再次輻照后(或加熱作用下)，又能夠恢復(fù)到原本的顏色的變化過(guò)程。正是由于這種顏色的可逆轉(zhuǎn)變特性，使得這種對(duì)光具有敏感特性的材料在眾多領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用前景：如防護(hù)偽裝，裝飾、光信息存儲(chǔ)與記錄、光調(diào)制和光開(kāi)關(guān)、感應(yīng)器、記憶元件、光致變色鍍膜玻璃、涂料工業(yè)、紡織品、自顯影全息記錄照相以及輻射計(jì)量等領(lǐng)域。

光致變色材料分為有機(jī)光致變色材料與無(wú)機(jī)光致變色材料。其中，有機(jī)光致變色材料具有一些自身固有的缺陷，如穩(wěn)定性差、抗氧化性能差、變色性能對(duì)介質(zhì)有較強(qiáng)的依賴性等；無(wú)機(jī)光致變色材料具有較高的穩(wěn)定性和良好的抗疲勞性能。

遺憾的是，相對(duì)于有機(jī)光致變色材料的快速發(fā)展和到目前為止已經(jīng)取得的豐碩成果而言，對(duì)于無(wú)機(jī)光致變色材料的研究非常有限，其發(fā)展速度十分緩慢，尚處于初期研究階段，并且中國(guó)國(guó)內(nèi)對(duì)于該類材料的研究甚少,這些問(wèn)題在很大程度上限制了無(wú)機(jī)光致變色材料從研究到實(shí)際應(yīng)用的轉(zhuǎn)化。

到目前為止，已經(jīng)報(bào)道的關(guān)于磷酸鹽基的無(wú)機(jī)光致變色材料有Sr₃(Y,Gd)Na(PO₄)₃F：Eu²⁺(申請(qǐng)?zhí)枮镃N201410622062的中國(guó)專利)、Sr₃YNa(PO₄)₃F：Eu²⁺(J.Mater.Chem.C,Vol.3(36),9435-9443,2015)與Ba₅(PO₄)₃Cl：Eu²⁺,Y³⁺(J.Photochem.Photobiol A,Vol.251,100,2013)。但這些磷酸鹽基的無(wú)機(jī)光致變色材料基體成分中均含有鹵素成分。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種不含鹵素的磷酸鹽可逆光致變色材料及其制備方法。

本發(fā)明提供了一種磷酸鹽可逆光致變色材料，如式(I)所示：

Sr_9－x-yRe_1(1-z)(PO₄)₇：xEu²⁺，yMn²⁺，zRe₂³⁺(I)；

其中，Re₁為稀土元素Y或Lu；

Re₂為稀土元素，且Re₁與Re₂不同時(shí)為同一種元素；

x為Eu²⁺的摻雜摩爾量，0＜x≤0.1；

y為Mn²⁺的摻雜摩爾量，0＜y≤2；

z為Re₂的摻雜摩爾量，0≤z≤0.02。

優(yōu)選的，所述Re₂選自Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb與Lu中的一種。

本發(fā)明還提供了一種磷酸鹽可逆光致變色材料的制備方法，包括：

將Sr化合物、含Re₁化合物、含磷化物、含Eu化合物、含Mn化合物與含Re₂化合物混合，進(jìn)行預(yù)燒，然后在弱還原氣氛中進(jìn)行焙燒，得到磷酸鹽可逆光致變色材料；

Re₁為稀土元素Y或Lu其中的一種；

Re₂為稀土元素，且Re₁與Re₂不同時(shí)為同一種元素；

所述Sr化合物、含Re₁化合物、含Eu化合物、含Mn化合物與含Re₂化合物中Sr、Re₁、Eu、Mn與Re₂的摩爾比為(9-x-y)：(1-z)：x：y：z；0＜x≤0.1；0＜y≤2；0≤z≤0.02。

優(yōu)選的，所述含Sr化合物選自Sr的碳酸鹽、Sr的硝酸鹽與Sr的氧化物中的一種或多種；

所述含Re₁化合物選自Re₁的氧化物和/或Re₁的硝酸鹽；

所述含磷化合物選自磷酸氫二銨和/或磷酸二氫銨；

所述含Eu化合物選自Eu的氧化物或Eu的硝酸鹽；

所述含Mn化合物選自Mn的碳酸鹽、Mn的草酸鹽、Mn的氧化物與Mn的硝酸鹽中的一種或多種；

所述含Re₂化合物選自Re₂的氧化物和/或Re₂的硝酸鹽。

優(yōu)選的，所述預(yù)燒的溫度為400℃～700℃；所述預(yù)燒的時(shí)間為2～6h。

優(yōu)選的，所述預(yù)燒的氣氛為空氣氣氛。

優(yōu)選的，還包括：

預(yù)燒后，冷卻至室溫，研磨均勻后，再在弱還原氣氛中進(jìn)行焙燒。

優(yōu)選的，所述弱還原氣氛為氮?dú)馀c氫氣的混合氣體。

優(yōu)選的，所述混合氣體中氮?dú)馀c氫氣的體積比為(95～80)：(5～10)。

優(yōu)選的，所述焙燒的溫度為1200℃～1400℃；所述焙燒的時(shí)間為3～6h。

本發(fā)明提供了一種磷酸鹽可逆光致變色材料及其制備方法，該磷酸鹽可逆光致變色材料為：Sr_9－x-yRe_1(1-z)(PO₄)₇：xEu²⁺，yMn²⁺，zRe₂³⁺；其中，Re₁為稀土元素Y或Lu；Re₂為稀土元素，且Re₁與Re₂不同時(shí)為同一種元素；x為Eu²⁺的摻雜摩爾量，0＜x≤0.1；y為Mn²⁺的摻雜摩爾量，0＜y≤2；z為Re₂的摻雜摩爾量，0≤z≤0.02。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的磷酸鹽可逆光致變色材料為Eu²⁺與Mn²⁺共摻雜磷酸鹽基質(zhì)的無(wú)機(jī)可逆光致變色材料，經(jīng)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后，材料體色也會(huì)隨之產(chǎn)生可逆變化，并且其變色的抗疲勞特性好，此外，通過(guò)其他稀土元素的共摻雜手段可以對(duì)本發(fā)明中無(wú)機(jī)光致變色材料的顏色變化程度進(jìn)行一定的調(diào)控，從而適應(yīng)不同應(yīng)用條件的需求，因此本發(fā)明提供的光致變色材料可以應(yīng)用在防偽、裝飾、感應(yīng)器、光信息存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換、光調(diào)制和光開(kāi)關(guān)、以及自顯影全息記錄照相等領(lǐng)域。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例3中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例4中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例4中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光多次交替照射后的抗疲勞特性測(cè)試圖；

圖5為本發(fā)明實(shí)施例5中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖；

圖6為本發(fā)明實(shí)施例7中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖；

圖7為本發(fā)明實(shí)施例8中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖；

圖8為本發(fā)明實(shí)施例11中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

本發(fā)明提供一種磷酸鹽可逆光致變色材料，如式(I)所示：

Sr_9－x-yRe_1(1-z)(PO₄)₇：xEu²⁺，yMn²⁺，zRe₂³⁺ (I)；

其中，Re₁為稀土元素Y或Lu其中的一種。

Re₂為稀土元素，優(yōu)選為Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb與Lu中的一種；且Re₁與Re₂不同時(shí)為同一種元素。

x為Eu²⁺的摻雜摩爾量，0＜x≤0.1，優(yōu)選0.02≤x≤0.1，更優(yōu)選0.02≤x≤0.08，再優(yōu)選0.02≤x≤0.06，最優(yōu)選0.02≤x≤0.05；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述x優(yōu)選為0.02；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述x優(yōu)選為0.03；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述x優(yōu)選為0.05。

y為Mn²⁺的摻雜摩爾量，0＜y≤2，優(yōu)選0.2≤y≤2，更優(yōu)選0.2≤y≤1.5，再優(yōu)選0.2≤y≤1，再優(yōu)選0.2≤y≤0.7；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述y優(yōu)選為0.2；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述y優(yōu)選為0.4；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述y優(yōu)選為0.7；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述y優(yōu)選為0.3；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述y優(yōu)選為0.5。

z為Re₂的摻雜摩爾量，0≤z≤0.02，優(yōu)選0≤z≤0.015，更優(yōu)選0≤z≤0.01，再優(yōu)選0.002≤z≤0.01；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述z優(yōu)選為0；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述z優(yōu)選為0.002；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述z優(yōu)選為0.005；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述z優(yōu)選為0.01。

本發(fā)明提供的磷酸鹽可逆光致變色材料為Eu²⁺與Mn²⁺共摻雜磷酸鹽基質(zhì)的無(wú)機(jī)可逆光致變色材料，經(jīng)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后，材料體色也會(huì)隨之產(chǎn)生可逆變化，并且其變色的抗疲勞特性好，此外，通過(guò)其他稀土元素的共摻雜手段可以對(duì)本發(fā)明中無(wú)機(jī)光致變色材料的顏色變化程度進(jìn)行一定的調(diào)控，從而適應(yīng)不同應(yīng)用條件的需求，因此本發(fā)明提供的光致變色材料可以應(yīng)用在防偽、裝飾、感應(yīng)器、光信息存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換、光調(diào)制和光開(kāi)關(guān)、以及自顯影全息記錄照相等領(lǐng)域。

本發(fā)明還提供了一種上述磷酸鹽可逆光致變色材料的制備方法，包括：將Sr化合物、含Re₁化合物、含磷化物、含Eu化合物、含Mn化合物與含Re₂化合物混合，進(jìn)行預(yù)燒，然后在弱還原氣氛中進(jìn)行焙燒，得到磷酸鹽可逆光致變色材料；Re₁為稀土元素Y或Lu其中的一種；Re₂為稀土元素，且Re₁與Re₂不同時(shí)為同一種元素，；所述Sr化合物、含Re₁化合物、含Eu化合物、含Mn化合物與含Re₂化合物中Sr、Re₁、Eu、Mn與Re₂的摩爾比為(9-x-y)：(1-z)：x：y：z；0＜x≤0.1；0＜y≤2；0≤z≤0.02。

其中，所述Re₂、x、y與z均同上所述，在此不再贅述。

在本發(fā)明中，對(duì)所有原料的來(lái)源并沒(méi)有特殊的限制，為市售即可。其中，所述含Sr化合物優(yōu)選選自Sr的碳酸鹽、Sr的硝酸鹽與Sr的氧化物中的一種或多種，更優(yōu)選為碳酸鍶或硝酸鍶；所述Re₁化合物優(yōu)選選自Re₁的氧化物和/或Re₁的硝酸鹽，更優(yōu)選為Re₁的氧化物；所述含磷化合物優(yōu)選選自磷酸氫二銨和/或磷酸二氫銨；所述含Eu化合物優(yōu)選選自Eu的氧化物或Eu的硝酸鹽，更優(yōu)選為Eu的氧化物；所述含Mn化合物優(yōu)選選自Mn的碳酸鹽、Mn的草酸鹽、Mn的氧化物與Mn的硝酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為碳酸錳；所述含Re₂化合物優(yōu)選選自Re₂的氧化物和/或Re₂的硝酸鹽，更優(yōu)選為Re₂的氧化物。

將Sr化合物、含Re₁化合物、含磷化物、含Eu化合物、含Mn化合物與含Re₂化合物混合，優(yōu)選采用研磨進(jìn)行混合。

混合后，進(jìn)行預(yù)燒；混合后的混合物優(yōu)選放置在剛玉坩堝中進(jìn)行預(yù)燒；所述預(yù)燒優(yōu)選在馬弗爐中進(jìn)行；所述預(yù)燒的氣氛優(yōu)選為空氣氣氛；所述預(yù)燒的溫度優(yōu)選為400℃～700℃，更優(yōu)選為450℃～650℃，再優(yōu)選為450℃～600℃；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述預(yù)燒的溫度優(yōu)選為450℃；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述預(yù)燒的溫度優(yōu)選為500℃；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述預(yù)燒的溫度優(yōu)選為600℃；所述預(yù)燒的時(shí)間優(yōu)選為2～6h，更優(yōu)選為4～6h；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述預(yù)燒的時(shí)間優(yōu)選為2h；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述預(yù)燒的時(shí)間優(yōu)選為4h；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述預(yù)燒的時(shí)間優(yōu)選為5h；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述預(yù)燒的時(shí)間優(yōu)選為6h。

預(yù)燒后，優(yōu)選自然冷卻至室溫，研磨均勻后，再在弱還原氣氛中進(jìn)行焙燒；所述弱還原氣氛為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的弱還原氣氛即可，并無(wú)特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為氮?dú)馀c氫氣的混合氣體；所述混合氣體中氮?dú)馀c氫氣的體積比優(yōu)選為(95～80)：(5～10)；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述混合氣體中氮?dú)馀c氫氣的體積比優(yōu)選為95：5；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述混合氣體中氮?dú)馀c氫氣的體積比優(yōu)選為80：10。

在本發(fā)明中，焙燒優(yōu)選在管式爐中進(jìn)行；所述焙燒的溫度優(yōu)選為1200℃～1400℃，更優(yōu)選為1280℃～1350℃；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述焙燒的溫度優(yōu)選為1280℃；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述焙燒的溫度優(yōu)選為1300℃；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述焙燒的溫度優(yōu)選為1330℃；在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述焙燒的溫度優(yōu)選為1320℃；在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述焙燒的溫度優(yōu)選為1350℃；所述焙燒的時(shí)間優(yōu)選為3～6h，更優(yōu)選為4～6h，再優(yōu)選為4～5h。

焙燒結(jié)束后，優(yōu)選自然冷卻至室溫，再次研磨至細(xì)后，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

本發(fā)明提供的磷酸鹽可逆光致變色材料，制備工藝簡(jiǎn)單易行，可重復(fù)性好，產(chǎn)品穩(wěn)定性高。

為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的一種磷酸鹽可逆光致變色材料及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述。

以下實(shí)施例中所用的試劑均為市售。

實(shí)施例1

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.78Y(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.2Mn²⁺，分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸二氫銨、氧化銪和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例1中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料進(jìn)行分析，得到其在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖，如圖1所示。圖1顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后產(chǎn)生的可逆光致變色現(xiàn)象。

實(shí)施例2

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.77Y(PO₄)₇:0.03Eu²⁺,0.2Mn²⁺，分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸二氫銨、氧化銪和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至500℃，保溫5小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1350℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后,取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例3

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.58Y(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.4Mn²⁺，分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸氫二銨、氧化銪和草酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫6小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1280℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝95％：5％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例3中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料進(jìn)行分析，得到其在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖，如圖2所示。圖2顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后產(chǎn)生的可逆光致變色現(xiàn)象。

實(shí)施例4

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.28Y(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.7Mn²⁺，分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸二氫銨、氧化銪和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例4中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料進(jìn)行分析，得到其在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖，如圖3所示。圖3顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后產(chǎn)生的可逆光致變色現(xiàn)象；得到其在經(jīng)過(guò)紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的抗疲勞特性測(cè)試圖，如圖4所示。圖4顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后可逆光致變色特性較好的抗疲勞性。

實(shí)施例5

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.58Y_0.995(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.4Mn²⁺,0.005Gd³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸氫二銨、氧化銪、氧化釓和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝95％：5％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例5中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料進(jìn)行分析，得到其在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖，如圖5所示。圖5顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后產(chǎn)生的可逆光致變色現(xiàn)象。

實(shí)施例6

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.58Y_0.995(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.4Mn²⁺,0.005Tb³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸氫二銨、氧化銪、七氧化四鋱和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝95％：5％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例7

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.58Y_0.995(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.4Mn²⁺,0.005Ho³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸氫二銨、氧化銪、氧化鈥和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至450℃，保溫6小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1330℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例6中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料進(jìn)行分析，得到其在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖，如圖6所示。圖6顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后產(chǎn)生的可逆光致變色現(xiàn)象。

實(shí)施例8

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.28Y_0.99(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.7Mn²⁺,0.01Er³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸氫二銨、氧化銪、氧化鉺和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫5小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒5小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例7中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料進(jìn)行分析，得到其在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖，如圖7所示。圖7顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后產(chǎn)生的可逆光致變色現(xiàn)象。

實(shí)施例9

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.28Y_0.995(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.7Mn²⁺,0.005Tm³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸氫二銨、氧化銪、氧化銩和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫5小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒5小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例10

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.28Y_0.995(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.7Mn²⁺,0.005Lu³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化釔、磷酸氫二銨、氧化銪、氧化镥和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫6小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒5小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例11

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.78Lu(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.3Mn²⁺分別稱取碳酸鍶、氧化镥、磷酸氫二銨、氧化銪和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂:H₂＝80％:10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)實(shí)施例11中得到的磷酸鹽可逆光致變色材料進(jìn)行分析，得到其在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后的漫反射光譜圖，如圖8所示。圖8顯示了該材料在紫外光和可見(jiàn)光交替照射后產(chǎn)生的可逆光致變色現(xiàn)象。

實(shí)施例12

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.45Lu(PO₄)₇:0.05Eu²⁺,0.5Mn²⁺分別稱取碳酸鍶，氧化镥、磷酸二氫銨、氧化銪和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至500℃，保溫6小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1320℃焙燒5小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝95％：5％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例13

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.58Lu_0.998(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.4Mn²⁺,0.002Gd³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化镥、磷酸二氫銨、氧化銪、氧化釓和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝95％：5％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例14

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.28Lu_0.99(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.7Mn²⁺,0.01Dy³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化镥、磷酸二氫銨、氧化銪、氧化鏑和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝95％：5％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例15

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.68Lu_0.99(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.3Mn²⁺,0.01Ho³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化镥、磷酸二氫銨、氧化銪、氧化鈥和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫2小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒5小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝95％：5％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。

實(shí)施例16

按照以下化學(xué)組成成分：Sr_8.58Lu_0.995(PO₄)₇:0.02Eu²⁺,0.4Mn²⁺,0.005Er³⁺分別稱取碳酸鍶、氧化镥、磷酸二氫銨、氧化銪、氧化鉺和碳酸錳，充分混合研磨至均勻后，將所得混合物置于剛玉坩堝中，放入馬弗爐內(nèi)，在空氣環(huán)境中升溫至600℃，保溫4小時(shí)，待自然冷卻至室溫后取出再次研磨均勻，然后將其放入管式爐中升溫至1300℃焙燒4小時(shí)，同時(shí)通入弱還原氣體(體積比為N₂：H₂＝80％：10％)。最后，待其自然降溫至室溫后，取出再次研磨，得到磷酸鹽可逆光致變色材料。