本發(fā)明涉及一種膠黏劑，特別涉及一種阻燃型膠黏劑。
背景技術(shù)：
膠黏劑是通過界面的黏附和內(nèi)聚等作用，使兩種或兩種以上的制件或材料連接在一起的天然的或合成的、有機(jī)的或無機(jī)的一類物質(zhì)，又叫黏合劑，習(xí)慣上簡稱為膠。簡而言之，膠黏劑就是通過黏合作用，使被黏物結(jié)合在一起的物質(zhì)。膠黏劑在使用過程中，常常需要高溫固化，需要良好的耐高溫及阻燃特性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出了一種阻燃型膠黏劑，其提供一種具有優(yōu)異阻燃特性的復(fù)合配方。
本發(fā)明還有一個(gè)目的，是提供一種復(fù)合型膠黏劑，其通過將液態(tài)膠黏劑涂布于有機(jī)基體表面，形成一種復(fù)合固相膠黏劑。
一種阻燃型膠黏劑，其包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
30％至40％的對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液；
催化劑，為苛性堿或三苯基膦，含量為1～2％；
阻聚劑，為對(duì)苯二酚或?qū)Ρ椒?，含量?～3％；
氣相二氧化硅，2～20％；
無機(jī)阻燃劑，其為氫氧化鎂、氫氧化鋁及鎂鋁水滑石以2：7：3質(zhì)量份組成，所述無機(jī)阻燃劑含量為5％～10％；
余量為酚醛樹脂；
其中，對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液中包含20wt％的對(duì)羥基苯磺酸、20wt％的硝基乙醛、3wt％～5wt％的炭黑、5wt％～10wt％的納米級(jí)的二氧化硅粉末、5wt％～10wt％的納米級(jí)的二氧化鋯粉末、5wt％～10wt％的抗氧化劑和1wt％～2wt％的分散劑，其余為膠乳膠液。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
30％的對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液；
催化劑，為苛性堿，含量為2％；
阻聚劑，為對(duì)苯二酚，含量為3％；
氣相二氧化硅，20％；
無機(jī)阻燃劑，其為氫氧化鎂、氫氧化鋁及鎂鋁水滑石以2：7：3質(zhì)量份組成，所述無機(jī)阻燃劑含量為10％；
余量為酚醛樹脂；
其中，對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液中包含20wt％的對(duì)羥基苯磺酸、20wt％的硝基乙醛、3wt％的炭黑、5wt％的納米級(jí)的二氧化硅粉末、5wt％的納米級(jí)的二氧化鋯粉末、5wt％的抗氧化劑和1wt％的分散劑，其余為膠乳膠液。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
40％的對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液；
催化劑，為三苯基膦，含量為1％；
阻聚劑，為對(duì)苯酚，含量為1％；
氣相二氧化硅，2％；
無機(jī)阻燃劑，其為氫氧化鎂、氫氧化鋁及鎂鋁水滑石以2：7：3質(zhì)量份組成，所述無機(jī)阻燃劑含量為5％；
余量為酚醛樹脂；
其中，對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液中包含20wt％的對(duì)羥基苯磺酸、20wt％的硝基乙醛、5wt％的炭黑、10wt％的納米級(jí)的二氧化硅粉末、10wt％的納米級(jí)的二氧化鋯粉末、10wt％的抗氧化劑和2wt％的分散劑，其余為膠乳膠液。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
35％的對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液；
催化劑，為苛性堿，含量為1.5％；
阻聚劑，為對(duì)苯酚，含量為2％；
氣相二氧化硅，10％；
無機(jī)阻燃劑，其為氫氧化鎂、氫氧化鋁及鎂鋁水滑石以2：7：3質(zhì)量份組成，所述無機(jī)阻燃劑含量為7％；
余量為酚醛樹脂；
其中，對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液中包含20wt％的對(duì)羥基苯磺酸、20wt％的硝基乙醛、4wt％的炭黑、7wt％的納米級(jí)的二氧化硅粉末、7wt％的納米級(jí)的二氧化鋯粉末、7wt％的抗氧化劑和1.5wt％的分散劑，其余為膠乳膠液。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，采用以下步驟制得：
1)將對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液及酚醛樹脂混合均勻；
2)當(dāng)溫度升至80℃以上時(shí)，保持?jǐn)嚢瑁瑢⒋呋瘎?、阻聚劑及氣相二氧化硅采用混勻噴涂的方式加入?)中混合物中，恒溫?cái)嚢?小時(shí)以上；
3)保持?jǐn)嚢?，向步驟2)產(chǎn)物中加入無機(jī)阻燃劑，攪拌15～30分鐘，調(diào)節(jié)pH至5～7，得到阻燃型膠黏劑。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，還復(fù)合有有機(jī)基體層，所述有機(jī)基體層包括(按質(zhì)量百分比計(jì))：
基體樹脂，為聚氨酯，含量為70～85％，數(shù)均分子量為20000～25000；
交聯(lián)劑，為丙烯酰胺類交聯(lián)劑，含量為5～7％；
助交聯(lián)劑，為三烯丙基異氰脲酸酯，含量為1～3％；
輔助抗氧劑，為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，含量為1～2％；
增粘劑，為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷與所述丙烯酰胺類交聯(lián)劑以質(zhì)量比為10:1的混合物，含量為5～8％；
余量為相容劑與納米無機(jī)填料的混合物，其中，所述相容劑為納米二氧化硅；所述納米無機(jī)填料由植物纖維、納米級(jí)硅酸鈉、納米級(jí)氧化鋁以1：3：1質(zhì)量份組成。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，所述有機(jī)基體層包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
基體樹脂，為聚氨酯，含量為70％，數(shù)均分子量為20000；
交聯(lián)劑，為丙烯酰胺類交聯(lián)劑，含量為7％；
助交聯(lián)劑，為三烯丙基異氰脲酸酯，含量為3％；
輔助抗氧劑，為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，含量為2％；
增粘劑，為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷與所述丙烯酰胺類交聯(lián)劑以質(zhì)量比為10:1的混合物，含量為8％；
余量為相容劑與納米無機(jī)填料的混合物，其中，所述相容劑為納米二氧化硅；所述納米無機(jī)填料由植物纖維、納米級(jí)硅酸鈉、納米級(jí)氧化鋁以1：3：1質(zhì)量份組成。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，所述有機(jī)基體層包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
基體樹脂，為聚氨酯，含量為85％，數(shù)均分子量為25000；
交聯(lián)劑，為丙烯酰胺類交聯(lián)劑，含量為5％；
助交聯(lián)劑，為三烯丙基異氰脲酸酯，含量為1％；
輔助抗氧劑，為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，含量為1％；
增粘劑，為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷與所述丙烯酰胺類交聯(lián)劑以質(zhì)量比為10:1的混合物，含量為5％；
余量為相容劑與納米無機(jī)填料的混合物，其中，所述相容劑為納米二氧化硅；所述納米無機(jī)填料由植物纖維、納米級(jí)硅酸鈉、納米級(jí)氧化鋁以1：3：1質(zhì)量份組成。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，所述有機(jī)基體層采用以下步驟制得：
1)將基體樹脂、相容劑及納米無機(jī)填料混合均勻后，加入交聯(lián)劑及助交聯(lián)劑；
2)將輔助抗氧劑、增粘劑采用混勻噴涂的方式加入到1)中混合物中，并進(jìn)一步混勻；
3)將步驟2)制備的混合物倒入擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出，溫度控制在80～160℃，擠出物經(jīng)流延、冷卻、烘箱定型、牽引、卷取工序，制得所述阻燃型膠黏劑。
優(yōu)選的是，所述的阻燃型膠黏劑，其中，將所述阻燃型膠黏劑涂布于有機(jī)基體層表面，并在120～150℃條件下熱壓成型，得到復(fù)合有有機(jī)基體層的阻燃型膠黏劑。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具備以下有益效果：
1、提供了一種具有優(yōu)異阻燃特性的復(fù)合膠黏劑配方；
2、當(dāng)對(duì)羥基苯磺酸和硝基乙醛的含量相同時(shí)，且均為20wt％時(shí)，膠液中活性基團(tuán)成鍵的動(dòng)力學(xué)速率最快，利于提高單位時(shí)間內(nèi)的整體產(chǎn)能；
3、炭黑有阻燃和導(dǎo)熱的作用，當(dāng)炭黑的含量小于0.5wt％時(shí)，其阻燃效果不明顯，導(dǎo)熱性能不佳；當(dāng)炭黑的含量大于3wt％，在膠液中易發(fā)生沉積，在浸膠后，200℃高溫下反應(yīng)時(shí)，易使得產(chǎn)品表面出現(xiàn)黑糊狀，嚴(yán)重影響產(chǎn)品的質(zhì)量。納米級(jí)的二氧化硅和二氧化鋯可明顯提高膠液的穩(wěn)定性，二氧化硅和二氧化鋯兩者作為一個(gè)有機(jī)整體彼此協(xié)同發(fā)揮作用，兩者相輔相成，缺一不可；
4、通過將液態(tài)膠黏劑涂布于有機(jī)基體表面，形成一種復(fù)合固相膠黏劑。
具體實(shí)施方式
以下由特定的具體實(shí)施例說明本發(fā)明的實(shí)施方式，熟悉此技術(shù)的人士可由本說明書所揭露的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)及功效。
實(shí)施例1
一種阻燃型膠黏劑，其包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
30％的對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液；
催化劑，為苛性堿，含量為2％；
阻聚劑，為對(duì)苯二酚，含量為3％；
氣相二氧化硅，20％；
無機(jī)阻燃劑，其為氫氧化鎂、氫氧化鋁及鎂鋁水滑石以2：7：3質(zhì)量份組成，所述無機(jī)阻燃劑含量為10％；
余量為酚醛樹脂；
其中，對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液中包含20wt％的對(duì)羥基苯磺酸、20wt％的硝基乙醛、3wt％的炭黑、5wt％的納米級(jí)的二氧化硅粉末、5wt％的納米級(jí)的二氧化鋯粉末、5wt％的抗氧化劑和1wt％的分散劑，其余為膠乳膠液。
所述的阻燃型膠黏劑，其采用以下步驟制得：
1)將對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液及酚醛樹脂混合均勻；
2)當(dāng)溫度升至80℃以上時(shí)，保持?jǐn)嚢?，將催化劑、阻聚劑及氣相二氧化硅采用混勻噴涂的方式加入?)中混合物中，恒溫?cái)嚢?小時(shí)以上；
3)保持?jǐn)嚢瑁虿襟E2)產(chǎn)物中加入無機(jī)阻燃劑，攪拌15分鐘，調(diào)節(jié)pH至5～7，得到阻燃型膠黏劑。
還可以復(fù)合有有機(jī)基體層，將所述阻燃型膠黏劑涂布于有機(jī)基體層表面，并在120℃條件下熱壓成型，得到復(fù)合有有機(jī)基體層的阻燃型膠黏劑。
所述有機(jī)基體層包括(按質(zhì)量百分比計(jì))：
基體樹脂，為聚氨酯，含量為70％，數(shù)均分子量為20000；
交聯(lián)劑，為丙烯酰胺類交聯(lián)劑，含量為7％；
助交聯(lián)劑，為三烯丙基異氰脲酸酯，含量為3％；
輔助抗氧劑，為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，含量為2％；
增粘劑，為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷與所述丙烯酰胺類交聯(lián)劑以質(zhì)量比為10:1的混合物，含量為8％；
余量為相容劑與納米無機(jī)填料的混合物，其中，所述相容劑為納米二氧化硅；所述納米無機(jī)填料由植物纖維、納米級(jí)硅酸鈉、納米級(jí)氧化鋁以1：3：1質(zhì)量份組成。
所述有機(jī)基體層采用以下步驟制得：
1)將基體樹脂、相容劑及納米無機(jī)填料混合均勻后，加入交聯(lián)劑及助交聯(lián)劑；
2)將輔助抗氧劑、增粘劑采用混勻噴涂的方式加入到1)中混合物中，并進(jìn)一步混勻；
3)將步驟2)制備的混合物倒入擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出，溫度控制在80℃，擠出物經(jīng)流延、冷卻、烘箱定型、牽引、卷取工序，制得所述阻燃型膠黏劑。
實(shí)施例2
一種阻燃型膠黏劑，其包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
40％的對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液；
催化劑，為三苯基膦，含量為1％；
阻聚劑，為對(duì)苯酚，含量為1％；
氣相二氧化硅，2％；
無機(jī)阻燃劑，其為氫氧化鎂、氫氧化鋁及鎂鋁水滑石以2：7：3質(zhì)量份組成，所述無機(jī)阻燃劑含量為5％；
余量為酚醛樹脂；
其中，對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液中包含20wt％的對(duì)羥基苯磺酸、20wt％的硝基乙醛、5wt％的炭黑、10wt％的納米級(jí)的二氧化硅粉末、10wt％的納米級(jí)的二氧化鋯粉末、10wt％的抗氧化劑和2wt％的分散劑，其余為膠乳膠液。
所述的阻燃型膠黏劑，其采用以下步驟制得：
1)將對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液及酚醛樹脂混合均勻；
2)當(dāng)溫度升至80℃以上時(shí)，保持?jǐn)嚢?，將催化劑、阻聚劑及氣相二氧化硅采用混勻噴涂的方式加入?)中混合物中，恒溫?cái)嚢?小時(shí)以上；
3)保持?jǐn)嚢?，向步驟2)產(chǎn)物中加入無機(jī)阻燃劑，攪拌30分鐘，調(diào)節(jié)pH至5～7，得到阻燃型膠黏劑。
還可以復(fù)合有有機(jī)基體層，將所述阻燃型膠黏劑涂布于有機(jī)基體層表面，并在150℃條件下熱壓成型，得到復(fù)合有有機(jī)基體層的阻燃型膠黏劑。
所述有機(jī)基體層包括(按質(zhì)量百分比計(jì))：
基體樹脂，為聚氨酯，含量為85％，數(shù)均分子量為25000；
交聯(lián)劑，為丙烯酰胺類交聯(lián)劑，含量為5％；
助交聯(lián)劑，為三烯丙基異氰脲酸酯，含量為1％；
輔助抗氧劑，為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，含量為1％；
增粘劑，為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷與所述丙烯酰胺類交聯(lián)劑以質(zhì)量比為10:1的混合物，含量為5％；
余量為相容劑與納米無機(jī)填料的混合物，其中，所述相容劑為納米二氧化硅；所述納米無機(jī)填料由植物纖維、納米級(jí)硅酸鈉、納米級(jí)氧化鋁以1：3：1質(zhì)量份組成。
所述有機(jī)基體層采用以下步驟制得：
1)將基體樹脂、相容劑及納米無機(jī)填料混合均勻后，加入交聯(lián)劑及助交聯(lián)劑；
2)將輔助抗氧劑、增粘劑采用混勻噴涂的方式加入到1)中混合物中，并進(jìn)一步混勻；
3)將步驟2)制備的混合物倒入擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出，溫度控制在160℃，擠出物經(jīng)流延、冷卻、烘箱定型、牽引、卷取工序，制得所述阻燃型膠黏劑。
實(shí)施例3
一種阻燃型膠黏劑，其包括(按質(zhì)量百分比計(jì))，
35％的對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液；
催化劑，為苛性堿，含量為1.5％；
阻聚劑，為對(duì)苯酚，含量為2％；
氣相二氧化硅，10％；
無機(jī)阻燃劑，其為氫氧化鎂、氫氧化鋁及鎂鋁水滑石以2：7：3質(zhì)量份組成，所述無機(jī)阻燃劑含量為7％；
余量為酚醛樹脂；
其中，對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液中包含20wt％的對(duì)羥基苯磺酸、20wt％的硝基乙醛、4wt％的炭黑、7wt％的納米級(jí)的二氧化硅粉末、7wt％的納米級(jí)的二氧化鋯粉末、7wt％的抗氧化劑和1.5wt％的分散劑，其余為膠乳膠液。
所述的阻燃型膠黏劑采用以下步驟制得：
1)將對(duì)羥基苯磺酸-硝基乙醛-膠乳膠液及酚醛樹脂混合均勻；
2)當(dāng)溫度升至80℃以上時(shí)，保持?jǐn)嚢?，將催化劑、阻聚劑及氣相二氧化硅采用混勻噴涂的方式加入?)中混合物中，恒溫?cái)嚢?小時(shí)以上；
3)保持?jǐn)嚢?，向步驟2)產(chǎn)物中加入無機(jī)阻燃劑，攪拌20分鐘，調(diào)節(jié)pH至5～7，得到阻燃型膠黏劑。
還可以復(fù)合有有機(jī)基體層，將所述阻燃型膠黏劑涂布于有機(jī)基體層表面，并在120～150℃條件下熱壓成型，得到復(fù)合有有機(jī)基體層的阻燃型膠黏劑。
所述有機(jī)基體層包括(按質(zhì)量百分比計(jì))：
基體樹脂，為聚氨酯，含量為80％，數(shù)均分子量為20000～25000；
交聯(lián)劑，為丙烯酰胺類交聯(lián)劑，含量為6％；
助交聯(lián)劑，為三烯丙基異氰脲酸酯，含量為2％；
輔助抗氧劑，為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，含量為1.5％；
增粘劑，為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷與所述丙烯酰胺類交聯(lián)劑以質(zhì)量比為10:1的混合物，含量為6％；
余量為相容劑與納米無機(jī)填料的混合物，其中，所述相容劑為納米二氧化硅；所述納米無機(jī)填料由植物纖維、納米級(jí)硅酸鈉、納米級(jí)氧化鋁以1：3：1質(zhì)量份組成。
所述有機(jī)基體層采用以下步驟制得：
1)將基體樹脂、相容劑及納米無機(jī)填料混合均勻后，加入交聯(lián)劑及助交聯(lián)劑；
2)將輔助抗氧劑、增粘劑采用混勻噴涂的方式加入到1)中混合物中，并進(jìn)一步混勻；
3)將步驟2)制備的混合物倒入擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出，溫度控制在140℃，擠出物經(jīng)流延、冷卻、烘箱定型、牽引、卷取工序，制得所述阻燃型膠黏劑。
采用上述實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3的阻燃型膠黏劑及普通膠黏劑用于塑料片材的熱封，采用實(shí)施例1、實(shí)施例2及實(shí)施例3的膠黏劑，其熱封強(qiáng)度較普通膠黏劑熱封強(qiáng)度提高了10％以上(如下表所示)。
表1熱封強(qiáng)度比較結(jié)果
阻燃性是通過煙密度法(最大煙密度、達(dá)到最大煙密度時(shí)間)、氧指數(shù)、垂直燃燒指標(biāo)(有焰燃燒時(shí)間、無焰燃燒時(shí)間)來衡量。
表2阻燃性結(jié)果比較
表2各項(xiàng)指標(biāo)的檢測分別依據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)：煙密度依據(jù)GB8323-2008來測定，氧指數(shù)采用GB/T5454-1997《紡織品燃燒性能試驗(yàn)-氧指數(shù)法》測定；有焰燃燒時(shí)間和無焰燃燒時(shí)間是由GB/T 5455-1997《紡織品燃燒性能試驗(yàn)-垂直法》來測定。
通過表2可知，本發(fā)明阻燃型膠黏劑燃燒時(shí)，最大煙密度顯著降低，達(dá)到最大煙密度時(shí)間顯著延長，氧指數(shù)明顯提高，燃燒時(shí)間明顯縮短。
上述實(shí)施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因此，舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。