本發(fā)明涉及一種土壤修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種蒽污染土壤修復(fù)劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著煤、石油在工業(yè)生產(chǎn)，交通運(yùn)輸以及生活中被廣泛應(yīng)用，多環(huán)芳烴（PAHs）已成為世界各國(guó)共同關(guān)注的有機(jī)污染物；多環(huán)芳烴是指兩個(gè)以上苯環(huán)連在一起的化合物如蒽、蒽等，是一類惰性較強(qiáng)的碳?xì)浠衔?，由于這種較強(qiáng)的惰性致使它們比較穩(wěn)定，能廣泛地存在于環(huán)境、水和土壤中。目前已對(duì)2000多種化合物做了致癌試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)有致癌作用的有500余種，其中200余種系芳香烴類；在這些致癌物中多環(huán)芳烴是最重要的一類。多環(huán)芳烴在環(huán)境中雖是微量的，但分布很廣，人們能夠通過(guò)大氣、水、食物等攝取，是人類癌癥的重要起因。多環(huán)芳烴不易溶于水，極易附著在固體顆粒上，所以一般來(lái)說(shuō)，大氣、土壤中的大多數(shù)多環(huán)芳烴處于吸附態(tài)；多環(huán)芳烴類污染物分布很廣，基本上在各種環(huán)境介質(zhì)中都發(fā)現(xiàn)了PAHs；因排廢氣、廢水及廢物傾倒，多環(huán)芳烴對(duì)水、大氣及土壤產(chǎn)生直接污染。吸附在煙氣微粒上的多環(huán)芳烴隨氣流傳向周圍及更遠(yuǎn)處，又隨降塵、降雨及降雪進(jìn)入水體及土壤，而土壤及地面多環(huán)芳烴通過(guò)揚(yáng)塵再次進(jìn)入大氣，通過(guò)呼吸及食物鏈進(jìn)入動(dòng)物體產(chǎn)生毒害；蒽作為一種含3環(huán)的多環(huán)芳烴，是環(huán)境中檢出率較高的持久性有機(jī)污染物之一，主要用于制造染料中間體蒽醌及單寧?？捎米鳉⑾x劑、殺菌劑和汽油阻凝劑，因此對(duì)蒽污染土壤的治理和修復(fù)，是十分緊迫的任務(wù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種蒽污染土壤修復(fù)劑及其制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土30-35份、鈉基腐殖質(zhì)25-35份、滑石粉15-25份、聚乙烯基吡咯烷酮12-18份、苯乙酮15-20份、三乙烯二胺8-10份、甲基纖維素5-8份、檸檬酸鈉1-6份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土。

根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的方案：所述蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土31-34份、鈉基腐殖質(zhì)28-32份、滑石粉19-21份、聚乙烯基吡咯烷酮14-16份、苯乙酮16-19份、三乙烯二胺8-10份、甲基纖維素5-8份、檸檬酸鈉1-6份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土。

根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的方案：所述蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土33份、鈉基腐殖質(zhì)30份、滑石粉20份、聚乙烯基吡咯烷酮15份、苯乙酮18份、三乙烯二胺9份、甲基纖維素7份、檸檬酸鈉4份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土。

根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的方案：所述滑石粉的粒徑為120μm。

根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的方案：所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為8%-10%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙酮、三乙烯二胺混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為45℃-50℃，時(shí)間為50-60分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢?；隨后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（1）中混合漿體的含水率為9%。

根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟（3）中微波處理的溫度為48℃，時(shí)間為55分鐘。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明能夠使受蒽嚴(yán)重污染土壤的理化指標(biāo)達(dá)到GB15618-2008標(biāo)準(zhǔn)；處理工藝簡(jiǎn)單，用藥量少，處理效果良好，性能穩(wěn)定，受污染的土壤恢復(fù)程度高，可有效地降低了蒽污染土壤處理的成本，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和廣泛的社會(huì)效益。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例1

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土30份、鈉基腐殖質(zhì)25份、滑石粉15份、聚乙烯基吡咯烷酮12份、苯乙酮15份、三乙烯二胺8份、甲基纖維素5份、檸檬酸鈉1份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為8%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙酮、三乙烯二胺混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為45℃，時(shí)間為50分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢?；隨后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

實(shí)施例2

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土31份、鈉基腐殖質(zhì)28份、滑石粉19份、聚乙烯基吡咯烷酮14份、苯乙酮16份、三乙烯二胺8份、甲基纖維素5份、檸檬酸鈉1份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為8%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙酮、三乙烯二胺混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為45℃℃，時(shí)間為50分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢?；隨后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

實(shí)施例3

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土33份、鈉基腐殖質(zhì)30份、滑石粉20份、聚乙烯基吡咯烷酮15份、苯乙酮18份、三乙烯二胺9份、甲基纖維素7份、檸檬酸鈉4份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為9%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙酮、三乙烯二胺混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為48℃，時(shí)間為55分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢?；隨后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

實(shí)施例4

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土34份、鈉基腐殖質(zhì)32份、滑石粉21份、聚乙烯基吡咯烷酮16份、苯乙酮19份、三乙烯二胺10份、甲基纖維素8份、檸檬酸鈉6份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為10%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙酮、三乙烯二胺混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為50℃，時(shí)間為60分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢?；隨后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

實(shí)施例5

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土35份、鈉基腐殖質(zhì)35份、滑石粉25份、聚乙烯基吡咯烷酮18份、苯乙酮20份、三乙烯二胺10份、甲基纖維素8份、檸檬酸鈉6份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為10%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙酮、三乙烯二胺混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為50℃，時(shí)間為60分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢瑁浑S后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

對(duì)比例1

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土33份、鈉基腐殖質(zhì)30份、滑石粉20份、聚乙烯基吡咯烷酮15份、甲基纖維素7份、檸檬酸鈉4份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為9%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為48℃，時(shí)間為55分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢?；隨后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

對(duì)比例2

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：硅藻土33份、腐殖質(zhì)30份、滑石粉20份、聚乙烯基吡咯烷酮15份、檸檬酸鈉4份；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向硅藻土和腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為9%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）其次，混合物I進(jìn)行微波處理，微波處理的溫度為48℃，時(shí)間為55分鐘，得到混合物II；

（4）接著，將混合物II與檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢?；隨后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（5）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

對(duì)比例3

一種蒽污染土壤修復(fù)劑，按照重量份的主要原料為：納米改性硅藻土33份、鈉基腐殖質(zhì)30份、滑石粉20份、聚乙烯基吡咯烷酮15份、苯乙酮18份、三乙烯二胺9份、甲基纖維素7份、檸檬酸鈉4份；所述納米改性硅藻土的制備方法：首先將碳酸氫鈉、丙烯酸、三苯基膦混合并進(jìn)行高壓攪拌處理得到混合物，接著將環(huán)氧樹脂、硅藻土與混合物在真空下進(jìn)行反應(yīng)即得到納米改性硅藻土；所述滑石粉的粒徑為120μm；所述檸檬酸鈉的目數(shù)為300目。

所述的蒽污染土壤修復(fù)劑的制備方法，具體步驟為：

（1）首先，向納米改性硅藻土和鈉基腐殖質(zhì)中加水得到混合漿體，使其含水率為9%，隨后擠壓制成8mm直徑的顆粒；

（2）然后，將顆粒與滑石粉、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙酮、三乙烯二胺混合均勻，堆積8h后得到混合物I；

（3）接著，將混合物II與甲基纖維素、檸檬酸鈉進(jìn)行恒溫?cái)嚢瑁浑S后置于4℃溫度下低溫烘干，得到混合物III；

（4）最后，將混合物III進(jìn)行微膠囊化包裝，即得蒽污染土壤修復(fù)劑。

檢測(cè)實(shí)驗(yàn)

利用挖掘機(jī)對(duì)污染待修復(fù)的土壤進(jìn)行挖掘，將上述實(shí)施例 1-5 和對(duì)比例 1-3 中的蒽污染土壤修復(fù)劑添加在污染的土壤的表面施加 2cm 厚度的修復(fù)劑后，將受污染土壤表層20cm厚的土壤與施加的修復(fù)劑通過(guò)翻耕的方式混合均勻，10 天后，進(jìn)行采樣監(jiān)測(cè)，測(cè)試結(jié)果如表1。

由此可見，本發(fā)明實(shí)施例中制備的蒽污染土壤修復(fù)劑，與對(duì)比組例比有更好的顯著處理效果，本發(fā)明能夠使受蒽嚴(yán)重污染土壤的理化指標(biāo)達(dá)到GB15618-2008標(biāo)準(zhǔn)；處理工藝簡(jiǎn)單，用藥量少，處理效果良好，性能穩(wěn)定，受污染的土壤恢復(fù)程度高，可有效地降低了蒽污染土壤處理的成本，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和廣泛的社會(huì)效益。

對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無(wú)論從哪一點(diǎn)來(lái)看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說(shuō)明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。

此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說(shuō)明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說(shuō)明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說(shuō)明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。