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粘著片及顯示體的制作方法

文檔序號:11803642閱讀:241來源:國知局
粘著片及顯示體的制作方法與工藝

本發(fā)明涉及一種用于貼合顯示體構(gòu)成部件的粘著片、以及使用該粘著片的粘著劑層而得到的顯示體。



背景技術(shù):

近年來,移動電話、智能手機、平板電腦等各種移動電子裝置具備使用了具有液晶元件、發(fā)光二極管(LED元件)、有機電致發(fā)光(有機EL)元件等的顯示體模組的顯示體(顯示器)。

在該顯示器中,通常在顯示體模組的表面?zhèn)仍O(shè)有保護(hù)面板。在保護(hù)面板與顯示體模組之間設(shè)有空隙,以免在保護(hù)面板因外力而變形時變形的保護(hù)面板碰到顯示體模組。

然而,若存在如上所述的空隙即空氣層,則由保護(hù)面板與空氣層的折射率差、以及空氣層與顯示體模組的折射率差所引起的光的反射損失增大,存在顯示器的畫質(zhì)下降的問題。

因此,提出了通過利用粘著劑層填補保護(hù)面板與顯示體模組之間的空隙來提高顯示器的畫質(zhì)。但是,在保護(hù)面板的顯示體模組側(cè),邊框狀印刷層有時作為段差而存在。若粘著劑層不追隨該段差,則在段差附近,粘著劑層翹起,由此發(fā)生光的反射損失。因此,對上述粘著劑層要求段差追隨性。

為了解決上述課題,專利文獻(xiàn)1中,作為填補保護(hù)面板與顯示體模組之間的空隙的粘著劑層,公開有在25℃、1Hz下的剪切儲能模量(G’)為1.0×105Pa以下且凝膠分率為40%以上的粘著劑層。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-97070號公報



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題

專利文獻(xiàn)1中,欲通過降低粘著劑層中的常溫時的存儲彈性模量來提高段差追隨性。然而,若如上所述降低常溫時的存儲彈性模量,則高溫時的存儲彈性模量過于下降,從而在耐久條件下發(fā)生問題。例如,當(dāng)施加高溫高濕條件時,會發(fā)生在段差附近產(chǎn)生氣泡等問題。

并且,保護(hù)面板與顯示體模組的貼合使用具有如上所述的粘著劑層的粘著片來進(jìn)行的情況較多。在進(jìn)行該貼合時,貼合位置有時產(chǎn)生偏離。尤其,如上所述將硬質(zhì)材料(硬質(zhì)體)彼此通過粘著片進(jìn)行貼合,比將薄膜彼此或薄膜與硬質(zhì)體進(jìn)行貼合更加困難,貼合時的成品率容易下降。

在此,顯示體模組價格高,因此當(dāng)產(chǎn)生如上所述的貼合偏離問題時,若至少能夠?qū)@示體模組側(cè)進(jìn)行再利用,則能夠壓縮生產(chǎn)成本。因此,對如上所述的粘著片期待能夠?qū)⑼ㄟ^該粘著片而貼合的兩個硬質(zhì)體剝離的再操作性(リワーク性),以便至少能夠再利用顯示體模組。

本發(fā)明鑒于這樣的實際情況而完成,其目的為提供一種即使在高溫高濕條件下段差追隨性也優(yōu)異,并且再操作性也優(yōu)異的粘著片及顯示體。

解決技術(shù)問題的技術(shù)手段

為了實現(xiàn)上述目的,首先,本發(fā)明提供一種粘著片,其具有粘著劑層,該粘著劑層用于將至少在貼合側(cè)的面上具有段差的一個顯示體構(gòu)成部件與另一個顯示體構(gòu)成部件進(jìn)行貼合,該粘著片的特征為,所述粘著劑層由將粘著性組合物交聯(lián)而成的粘著劑構(gòu)成,該粘著性組合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交聯(lián)劑(B)及硅油(C),所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質(zhì)量%的含羥基單體或者含有6~20質(zhì)量%的含羧基單體來作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,所述粘著劑的凝膠分率為40~90%,所述粘著片對無堿玻璃的粘著力為15~26N/25mm(發(fā)明1)。

上述發(fā)明(發(fā)明1)的粘著片在貼附于具有段差的顯示體構(gòu)成部件時,粘著劑層容易追隨段差,可以抑制在段差附近產(chǎn)生間隙、翹起等。并且,即使在以該狀態(tài)置于高溫高濕條件下的情況下,也可以抑制在段差附近 產(chǎn)生氣泡、翹起、剝離等。另外,上述粘著片即使在暫時貼附于顯示體構(gòu)成部件之后,也能夠輕松地從該顯示體構(gòu)成部件上剝下,再操作性優(yōu)異。

上述發(fā)明(發(fā)明1)中,所述硅油(C)在所述粘著性組合物中的含量相對于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~1.8質(zhì)量份(發(fā)明2)。

上述發(fā)明(發(fā)明1、2)中,所述硅油(C)優(yōu)選具有官能基(發(fā)明3)。

上述發(fā)明(發(fā)明1~3)中,所述硅油(C)優(yōu)選在25℃下的粘度為5~100mm2/秒(發(fā)明4)。

上述發(fā)明(發(fā)明1~4)中,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體及含氮原子單體來作為構(gòu)成該共聚物的單體單元(發(fā)明5)。

上述發(fā)明(發(fā)明1~5)中,所述粘著劑層的霧度值優(yōu)選為1.0%以下(發(fā)明6)。

上述發(fā)明(發(fā)明1~6)中,優(yōu)選所述粘著片具備兩片剝離片,所述粘著劑層以與所述兩片剝離片的剝離面接觸的方式被所述剝離片所夾持(發(fā)明7)。

其次,本發(fā)明提供一種顯示體,其具備:至少在貼合側(cè)的面上具有段差的一個顯示體構(gòu)成部件、另一個顯示體構(gòu)成部件、及用于將所述一個顯示體構(gòu)成部件與所述另一個顯示體構(gòu)成部件相互貼合的粘著劑層,該顯示體的特征為,所述粘著劑層為發(fā)明1~7中任一個所述的粘著片的粘著劑層(發(fā)明8)。

發(fā)明效果

本發(fā)明的粘著片及顯示體即使在高溫高濕條件下段差追隨性也優(yōu)異,并且再操作性也優(yōu)異。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的一實施方式的粘著片的截面圖;

圖2為本發(fā)明的一實施方式的層疊體的截面圖。

附圖標(biāo)記說明

1:粘著片;11:粘著劑層;12a、12b:剝離片;2:顯示體;21:第一顯示體構(gòu)成部件;22:第二顯示體構(gòu)成部件;3:印刷層。

具體實施方式

以下,對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。

〔粘著片〕

本實施方式的粘著片具有粘著劑層,該粘著劑層用于將至少在貼合側(cè)的面上具有段差的一個顯示體構(gòu)成部件與另一個顯示體構(gòu)成部件進(jìn)行貼合。對于粘著片的具體構(gòu)成、顯示體及顯示體構(gòu)成部件將于后述。

本實施方式的粘著片的粘著劑層由將含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交聯(lián)劑(B)及硅油(C)的粘著性組合物(以下,有時稱為“粘著性組合物P”)交聯(lián)而成的粘著劑構(gòu)成。并且,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質(zhì)量%的含羥基單體或者含有6~20質(zhì)量%的含羧基單體來作為構(gòu)成該共聚物的單體單元。并且,上述粘著劑的凝膠分率為40~90%,本實施方式的粘著片對無堿玻璃的粘著力為15~26N/25mm。另外,本說明書中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似術(shù)語相同。并且,視為“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。

滿足上述要件的粘著片在貼合于具有段差的顯示體構(gòu)成部件時,粘著劑層容易追隨段差,可以抑制在段差附近產(chǎn)生間隙、翹起等。并且,即使在以該狀態(tài)置于高溫高濕條件下、例如在85℃、85%RH條件下放置72小時的情況下,也可以抑制在段差附近產(chǎn)生氣泡、翹起、剝離等。如此,本實施方式的粘著片的段差追隨性優(yōu)異,尤其即使在高溫高濕條件下段差追隨性也優(yōu)異。另外,本實施方式的粘著片即使在暫時貼附于顯示體構(gòu)成部件之后,也能夠輕松地從該顯示體構(gòu)成部件上剝下,再操作性優(yōu)異。

(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有7~40質(zhì)量%的含羥基單體或者含有6~20質(zhì)量%的含羧基單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。通過(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羥基單體或含羧基單體,來自含羥基單體的羥基或源自含羧基單體的羧基與交聯(lián)劑(B)進(jìn)行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)(三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)),可以得到具有所希望的內(nèi)聚力的粘著劑。尤其,如上所述,通過(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)以較多的量含有含羥基單體或含羧基單體,所得到的粘著劑層在高溫高濕條件下的段差追隨性變優(yōu)異,并且,耐濕熱白化性也優(yōu)異。另外,濕熱白化是指包含粘著劑層的顯示體等置于高溫高濕條件之后恢復(fù)常溫常濕時粘著劑層白化的現(xiàn)象。

作為含羥基單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的羥基與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)性及與其他單體的共聚性的角度考慮,優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。這些物質(zhì)可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。

當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羥基單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元時,如上所述,其含量為7~40質(zhì)量%,優(yōu)選12~35質(zhì)量%,特別優(yōu)選16~30質(zhì)量%。當(dāng)含羥基單體的含量小于7質(zhì)量%時,無法得到充分的耐濕熱白化性。并且,若含羥基單體的含量超過40質(zhì)量%,則交聯(lián)程度變得過大,所得到的粘著劑變硬,從而段差追隨性惡化或者無法得到適當(dāng)?shù)恼持浴?/p>

作為含羧基單體,例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的羧基與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)性及與其他單體的共聚性的角度考慮,優(yōu)選丙烯酸。這些物質(zhì)可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。

當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羧基單體來作為構(gòu)成該聚合 物的單體單元時,如上所述,其含量為6~20質(zhì)量%,優(yōu)選8~18質(zhì)量%,特別優(yōu)選10~15質(zhì)量%。當(dāng)含羧基單體的含量小于6質(zhì)量%時,無法得到充分的耐濕熱白化性。并且,若含羧基單體的含量超過20質(zhì)量%,則交聯(lián)程度變得過大,所得到的粘著劑變硬,從而段差追隨性惡化。并且,也無法得到適當(dāng)?shù)恼持浴?/p>

通過(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,能夠顯現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。從該角度考慮,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)優(yōu)選含有40~93質(zhì)量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。另外,當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羥基單體來作為結(jié)構(gòu)單元時,更優(yōu)選含有50~80質(zhì)量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特別優(yōu)選含有55~70質(zhì)量%。另一方面,當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物含有含羧基單體來作為結(jié)構(gòu)單元時,更優(yōu)選含有60~92質(zhì)量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特別優(yōu)選含有75~90質(zhì)量%。若含有40質(zhì)量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,則(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)能夠發(fā)揮理想的粘著性。并且,通過將上述(甲基)丙烯酸烷基酯設(shè)為93質(zhì)量%以下,能夠?qū)⑵渌麊误w成分以理想的量導(dǎo)入到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中。另外,烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基指直鏈狀或支鏈狀的烷基。

作為烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛脂、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等,其中,從進(jìn)一步提高粘著性的角度考慮,優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為1~8的(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)還優(yōu)選含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體及含氮 原子單體來作為構(gòu)成該共聚物的單體單元。含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體體積大,因此通過使其存在于聚合物中,能夠擴(kuò)大聚合物彼此間的間隔,使所得到的粘著劑的柔軟性優(yōu)異。由此,粘著劑的段差追隨性更加優(yōu)異。并且,通過使含氮原子單體作為結(jié)構(gòu)單元存在于聚合物中,對粘著劑賦予規(guī)定的極性,能夠使其對透明導(dǎo)電膜或玻璃等具有一定程度的極性的被粘體的親和性也優(yōu)異。

其中,當(dāng)在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含羥基單體來作為結(jié)構(gòu)單元時,與在共聚物(A)中含有含羧基單體來作為結(jié)構(gòu)單元的情況相比,具有所得到的共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)降低的傾向。因此,與利用羧基構(gòu)建交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粘著劑相比,利用羥基構(gòu)建交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粘著劑的內(nèi)聚力容易變得不足,具有長期暴露于高溫高濕條件下時容易產(chǎn)生發(fā)泡或剝離的傾向。即,存在高溫高濕條件下的段差追隨性變得不充分的情況。

相對于此,在利用羥基形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粘著劑中,若在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體及含氮原子單體來作為結(jié)構(gòu)單元,則能夠使共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)增大至理想的范圍而提高所得到的粘著劑的內(nèi)聚力。

即,據(jù)推斷,通過在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體及含氮原子單體來作為結(jié)構(gòu)單元,上述段差追隨性與上述親和性的性質(zhì)相結(jié)合,進(jìn)一步結(jié)合在由羥基形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粘著劑中提高內(nèi)聚力的效果,使所得到的粘著劑在高溫高濕條件下的段差追隨性更加優(yōu)異。因此,通過(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體及含氮原子單體兩者來作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,所得到的粘著劑的段差追隨性非常優(yōu)異,并且對透明導(dǎo)電膜尤其是由錫摻雜氧化銦(ITO)構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜、玻璃、以及塑料尤其是聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等塑料發(fā)揮強粘著力。

含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體中的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳環(huán)可以是飽和結(jié)構(gòu),也可以在一部分具有不飽和鍵。并且,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)可以是單環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu), 也可以是二環(huán)、三環(huán)等多環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)。從使所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)相互間的距離變得適當(dāng)并對粘著劑賦予應(yīng)力松弛性的角度考慮,上述脂環(huán)式結(jié)構(gòu)優(yōu)選為多環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)(多環(huán)結(jié)構(gòu))。另外,若考慮(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與其他成分的相溶性,則上述多環(huán)結(jié)構(gòu)特別優(yōu)選為二環(huán)至四環(huán)。并且,與上述同樣地從賦予應(yīng)力松弛性的角度考慮,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)(指形成環(huán)的部分的所有碳原子數(shù),當(dāng)多個環(huán)獨立地存在時,指其合計的碳原子數(shù))通常優(yōu)選為5以上,特別優(yōu)選7以上。另一方面,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)的上限并沒有特別限制,與上述同樣地從相溶性的角度考慮,優(yōu)選15以下,特別優(yōu)選10以下。

作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu),例如可以舉出含有環(huán)己基骨架、二環(huán)戊二烯骨架、金剛烷骨架、異冰片基骨架、環(huán)烷骨架(環(huán)庚烷骨架、環(huán)辛烷骨架、環(huán)壬烷骨架、環(huán)癸烷骨架、環(huán)十一烷骨架、環(huán)十二烷骨架等)、環(huán)烯烴骨架(環(huán)庚烯骨架、環(huán)辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、籃烷骨架、房烷骨架、螺環(huán)骨架等的脂環(huán)式結(jié)構(gòu),其中,優(yōu)選發(fā)揮更加優(yōu)異的耐久性的含有二環(huán)戊二烯骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):10)、金剛烷骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):10)或異冰片基骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):7)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu),特別優(yōu)選含有異冰片基骨架的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)。

作為上述含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體,優(yōu)選含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯單體,具體而言,可以舉出(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯等,其中,優(yōu)選發(fā)揮更加優(yōu)異的耐久性的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯。這些物質(zhì)可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有1~40質(zhì)量%的含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體,特別優(yōu)選含有2~25質(zhì)量%, 進(jìn)一步優(yōu)選含有4~15質(zhì)量%。若含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體的含量在上述范圍內(nèi),則所得到的粘著劑能夠充分發(fā)揮優(yōu)異的段差追隨性、以及對透明導(dǎo)電膜和玻璃及塑料的優(yōu)異的粘著力(尤其對透明導(dǎo)電膜的優(yōu)異的粘著力)。

作為上述含氮原子單體,可以舉出具有氨基的單體、具有酰氨基的單體、具有含氮雜環(huán)的單體等,其中,優(yōu)選具有含氮雜環(huán)的單體。

作為具有含氮雜環(huán)的單體,例如可以舉出N-(甲基)丙烯酰基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯?;量┩橥-(甲基)丙烯?;哙?、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯?;?、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基酞酰亞胺等,其中,優(yōu)選發(fā)揮更加優(yōu)異的粘著力的N-(甲基)丙烯?;鶈徇?,特別優(yōu)選N-丙烯?;鶈徇?/p>

另外,作為所述具有含氮雜環(huán)的單體以外的含氮原子單體,例如也可以使用(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。

以上的含氮原子單體可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有1~40質(zhì)量%的含氮原子單體,特別優(yōu)選含有2~25質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選含有4~15質(zhì)量%。若含氮原子單體的含量在上述范圍內(nèi),則所得到的粘著劑能夠充分發(fā)揮對透明導(dǎo)電膜和玻璃及塑料的優(yōu)異的粘著力(尤其對玻璃及塑料的優(yōu)異的粘著力)。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元, 優(yōu)選合計含有2~43質(zhì)量%的含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體及含氮原子單體,特別優(yōu)選含有4~37質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選含有8~30質(zhì)量%。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)根據(jù)需要可以含有其他單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。作為其他單體,為了不妨礙含羥基單體或含羧基單體的作用,優(yōu)選不含具有反應(yīng)性的官能基的單體。作為這類其他單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙酯、苯乙烯等。這些物質(zhì)可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形態(tài)可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量優(yōu)選為20萬~90萬,特別優(yōu)選30萬~70萬,進(jìn)一步優(yōu)選40萬~60萬。另外,本說明書中的重均分子量為通過凝膠滲透色譜(GPC)法測定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。

通過(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量如上所述在比較低的范圍內(nèi),可以得到段差追隨性更加優(yōu)異的粘著劑。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量超過90萬,則有段差追隨性變差的情況。另一方面,若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為20萬以上,則粘著劑的耐久性優(yōu)異。

另外,在粘著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

(2)交聯(lián)劑(B)

若對含有交聯(lián)劑(B)的粘著性組合物P進(jìn)行加熱,則交聯(lián)劑(B)使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)進(jìn)行交聯(lián)而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。由此,所得到的粘著劑的內(nèi)聚力得到提高,即使在高溫高濕條件下段差追隨性也優(yōu)異。

作為上述交聯(lián)劑(B),只要與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反應(yīng)性官能基(羥基或羧基)進(jìn)行反應(yīng)即可,例如可以舉出異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、氮丙啶 類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、醛類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、銨鹽類交聯(lián)劑等。上述中,當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反應(yīng)性官能基為羥基時,優(yōu)選使用與羥基的反應(yīng)性優(yōu)異的異氰酸酯類交聯(lián)劑,當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反應(yīng)性官能基為羧基時,優(yōu)選使用與羧基的反應(yīng)性優(yōu)異的環(huán)氧類交聯(lián)劑。另外,交聯(lián)劑(B)可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。

異氰酸酯類交聯(lián)劑至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,例如可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式聚異氰酸酯等及它們的縮二脲體、異氰脲酸酯體、以及作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氫的化合物的反應(yīng)物的加成體等。其中,從與羥基的反應(yīng)性的角度考慮,優(yōu)選三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯,特別優(yōu)選三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性苯二甲基二異氰酸酯。

作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,例如可以舉出1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油胺等。其中,從與羧基的反應(yīng)性的角度考慮,優(yōu)選1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷或N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺。

粘著性組合物P中的交聯(lián)劑(B)的含量相對于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001~2質(zhì)量份,特別優(yōu)選0.01~1質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.02~0.3質(zhì)量份。若交聯(lián)劑(B)的含量為0.001質(zhì)量份以上,則所得到的粘著劑在高溫高濕條件下的段差追隨性十分優(yōu)異。若交聯(lián)劑(B)的含量為2質(zhì)量份以下,則交聯(lián)程度變得適當(dāng),能夠良好地確保所得到的粘著劑的段差追隨性。

(3)硅油(C)

由含有硅油(C)的粘著性組合物P得到的粘著劑通過硅油(C)與基于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及交聯(lián)劑(B)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的組合,在高溫高濕條件下的段差追隨性及再操作性優(yōu)異。

硅油(C)為在室溫下具有流動性的油狀化合物,即線狀有機聚硅氧烷。本實施方式中所使用的硅油(C)可以是未改性硅油及改性硅油中的任何一種,但從與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性的角度考慮,優(yōu)選改性硅油。

作為改性硅油,可以舉出在有機聚硅氧烷的側(cè)鏈中導(dǎo)入有官能基(側(cè)鏈型)、在有機聚硅氧烷的兩末端導(dǎo)入有官能基(兩末端型)、在有機聚硅氧烷的兩末端中的任意一個中導(dǎo)入有官能基(單末端型)、在有機聚硅氧烷的側(cè)鏈和兩末端導(dǎo)入有官能基(側(cè)鏈兩末端型)等。在它們中,優(yōu)選兩末端型及單末端型。

作為上述官能基,例如可以舉出氨基、環(huán)氧基、(甲基)丙烯?;?、羧基、巰基、聚醚基、烷基、高級脂肪酸酯、氟、苯基、芐基等,也可以將它們中的一種或兩種以上導(dǎo)入到有機聚硅氧烷中。在上述中,從與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性的角度考慮,特別優(yōu)選氨基、環(huán)氧基及甲基丙烯?;S绕?,從成為相溶性更加良好者而更加有效地發(fā)揮再操作性的角度考慮,當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有羥基時,特別優(yōu)選上述官能基為甲基丙烯?;?,另一方面,當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有羧基時,特別優(yōu)選上述官能基為氨基。

另外,從使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與硅油(C)的相溶性理想的角度考慮,硅油(C)中的上述官能基的導(dǎo)入量優(yōu)選為100~10,000g/mol,更優(yōu)選200~8,000g/mol,特別優(yōu)選300~6,000g/mol。

硅油(C)在25℃下的粘度優(yōu)選為5~100mm2/秒,特別優(yōu)選8~85mm2/秒,進(jìn)一步優(yōu)選10~70mm2/秒。通過硅油(C)的粘度在上述范圍內(nèi),硅油(C)與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)不會完全相分離,且實現(xiàn)局部存在于所形成的粘著劑層的表面附近的適當(dāng)?shù)南嗳苄?,并且通過與(甲 基)丙烯酸酯共聚物(A)適度地纏繞,能夠防止硅油(C)向被粘體側(cè)轉(zhuǎn)移。

硅油(C)在粘著性組合物P中的含量相對于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~1.8質(zhì)量份,特別優(yōu)選0.05~1.4質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.1~0.8質(zhì)量份。通過硅油(C)的含量為0.01質(zhì)量份以上,基于硅油(C)的高溫高濕條件下的段差追隨性及再操作性更加優(yōu)異。并且,通過硅油(C)的含量為1.8質(zhì)量份以下,能夠良好地發(fā)揮作為光學(xué)用途的粘著力,段差追隨性、尤其是高溫高濕條件下的段差追隨性更加優(yōu)異。

(4)硅烷偶聯(lián)劑(D)

粘著性組合物P還優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。由此,若在被粘體上存在玻璃部件,則所得到的粘著劑與該玻璃部件的密著性得到提高。并且,即使被粘體為塑料板,所得到的粘著劑與塑料板的密著性也得到提高。由此,所得到的粘著劑在高溫高濕條件下的段差追隨性更加優(yōu)異。

作為硅烷偶聯(lián)劑(D),優(yōu)選為在分子內(nèi)具有至少一個烷氧甲硅烷基的有機硅化合物,且與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性良好、并且具有透光性。

作為所述硅烷偶聯(lián)劑(D),例如可以舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不飽和基團(tuán)的硅化合物、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的硅化合物、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巰基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或它們中的至少一個與甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的縮合物等。這些物質(zhì)可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

粘著性組合物P中的硅烷偶聯(lián)劑(D)的含量相對于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~1質(zhì)量份,特別優(yōu)選0.05~0.5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.1~0.3質(zhì)量份。

(5)活性能量射線固化性成分(E)

粘著性組合物P還可以含有活性能量射線固化性成分(E)。含有活性能量射線固化性成分(E)的粘著性組合物P在固化前的段差追隨性更加優(yōu)異,作為固化后的粘著劑,再操作性更加優(yōu)異。

活性能量射線固化性成分(E)只要是不會妨礙所述段差追隨性及再操作性且通過活性能量射線的照射而固化的成分,則并沒有特別限制,可以為單體、寡聚物或聚合物中的任意一種,也可以是它們的混合物。其中,可以優(yōu)選舉出與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)等的相溶性優(yōu)異的分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體。

作為分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體,例如可以舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等2官能型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。在上述中,從段差追隨性的角度考慮,優(yōu)選ε-己 內(nèi)酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯。這些物質(zhì)可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

作為活性能量射線固化性成分(E),可以使用活性能量射線固化型的丙烯酸酯類寡聚物。該丙烯酸酯類寡聚物優(yōu)選重均分子量50,000以下。作為這些丙烯酸酯類寡聚物的例子,可以舉出聚酯丙烯酸酯類、環(huán)氧丙烯酸酯類、氨基甲酸酯丙烯酸酯類、聚醚丙烯酸酯類、聚丁二烯丙烯酸酯類、硅酮丙烯酸酯類等。

上述丙烯酸酯類寡聚物的重均分子量優(yōu)選為50,000以下,特別優(yōu)選500~50,000,進(jìn)一步優(yōu)選3,000~40,000。這些丙烯酸酯類寡聚物可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

并且,作為活性能量射線固化性成分(E),也可以使用在側(cè)鏈中導(dǎo)入有具有(甲基)丙烯?;幕鶊F(tuán)的加成丙烯酸酯類聚合物。上述加成丙烯酸酯類聚合物可通過使用(甲基)丙烯酸酯與在分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能基的單體的共聚物,并使具有能與(甲基)丙烯?;约敖宦?lián)性官能基發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán)的化合物與該共聚物的交聯(lián)性官能基的一部分反應(yīng)來得到。

上述加成丙烯酸酯類聚合物的重均分子量優(yōu)選為5萬~90萬左右,特別優(yōu)選10萬~50萬左右。

活性能量射線固化性成分(E)既可以從所述多官能丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類寡聚物及加成丙烯酸酯類聚合物中選擇使用一種,也可以組合使用兩種以上,還可以與上述以外的活性能量射線固化性成分組合使用。

粘著性組合物P中的活性能量射線固化性成分(E)的含量相對于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為1~40質(zhì)量份,特別優(yōu)選5~30質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選10~20質(zhì)量份。

(6)各種添加劑

粘著性組合物P根據(jù)需要可以含有在丙烯酸類粘著劑中通常使用的各種添加劑,例如抗靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、 填充劑、折射率調(diào)整劑等。尤其,當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分(E)時,優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。通過含有光聚合引發(fā)劑,能夠使活性能量射線固化性成分(E)有效地固化,并且能夠減少聚合固化時間及活性能量射線的照射量。

作為光聚合引發(fā)劑,例如可以舉出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。這些物質(zhì)可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。

光聚合引發(fā)劑相對于上述活性能量射線固化性成分(E)100質(zhì)量份優(yōu)選以0.1~20質(zhì)量份、特別優(yōu)選以1~12質(zhì)量份的范圍的量使用。

(7)粘著性組合物的制備

粘著性組合物P能夠通過制備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)并將所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、交聯(lián)劑(B)及硅油(C)混合,并且根據(jù)需要加入硅烷偶聯(lián)劑(D)、活性能量射線固化性成分(E)、添加劑等而制備。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)能夠通過將構(gòu)成聚合物的單體的混合物利用通常的自由基聚合法進(jìn)行聚合而制備。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合優(yōu)選根據(jù)需要使用聚合引發(fā)劑并通過溶液聚合法進(jìn)行。作為聚合溶劑,例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,可以同時使用兩種以上。

作為聚合引發(fā)劑,可以舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可以同時使用兩種以上。作為偶氮類化合物,例如可以舉出2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環(huán)己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作為有機過氧化物,例如可以舉出過氧化苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)過氧化二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)過氧化物、二丙酰過氧化物、二乙酰過氧化物等。

另外,在上述聚合工序中,通過添加2-巰基乙醇等鏈轉(zhuǎn)移劑,能夠調(diào)節(jié)所得到的聚合物的重均分子量。

若得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),則在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中添加交聯(lián)劑(B)、硅油(C)以及根據(jù)所需的硅烷偶聯(lián)劑(D)、活性能量射線固化性成分(E)、添加劑、稀釋溶劑等并充分混合,由此得到由溶劑稀釋的粘著性組合物P(涂布溶液)。另外,關(guān)于上述各成分中的任意一個,當(dāng)使用固體狀的成分時,或者當(dāng)以未稀釋的狀態(tài)與其他成分混合時發(fā)生析出時,可以將該成分預(yù)先單獨在稀釋溶劑中溶解或稀釋之后,與其他成分混合。

作為上述稀釋溶劑,例如使用己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑等。

作為如此制備的涂布溶液的濃度、粘度,只要在可涂布的范圍即可,并沒有特別限制,可以根據(jù)狀況適當(dāng)選定。例如,將粘著性組合物P的濃度稀釋成為10~60質(zhì)量%。另外,當(dāng)獲取涂布溶液時,稀釋溶劑等的添加并非必要條件,只要粘著性組合物P為可涂布的粘度等,則也可以 不添加稀釋溶劑。此時,粘著性組合物P成為將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。

(8)粘著劑的制備

通過將以上的粘著性組合物P涂布于所希望的對象物之后進(jìn)行交聯(lián),可以得到粘著劑(粘著劑層)。

粘著性組合物P的交聯(lián)能夠通過加熱處理來進(jìn)行。也可以用涂布粘著性組合物P之后的干燥處理兼作該加熱處理。加熱處理的加熱溫度優(yōu)選為50~150℃,特別優(yōu)選70~120℃。并且,加熱時間優(yōu)選為10秒~10分鐘,特別優(yōu)選50秒~2分鐘。

加熱處理后,根據(jù)需要可以設(shè)置在常溫(例如,23℃、50%RH)下進(jìn)行1~2周左右的養(yǎng)護(hù)期間。當(dāng)需要該養(yǎng)護(hù)期間時,在經(jīng)過養(yǎng)護(hù)期間之后形成粘著劑,當(dāng)不需要養(yǎng)護(hù)期間時,在加熱處理結(jié)束之后形成粘著劑。

通過上述加熱處理(及養(yǎng)護(hù)),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)利用交聯(lián)劑(B)充分進(jìn)行交聯(lián)。如此所得的粘著劑層,其段差追隨性優(yōu)異,尤其即使在高溫高濕條件下段差追隨性也優(yōu)異,并且再操作性也優(yōu)異。

另外,當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分(E)時,如上所述,可以將粘著性組合物P涂布于所希望的對象物并進(jìn)行加熱處理之后,通過活性能量射線的照射使粘著性組合物P固化而形成粘著劑(粘著劑層),但優(yōu)選以活性能量射線照射前的狀態(tài)貼附于被粘體之后照射活性能量射線。由此,初期階段的段差追隨性更加優(yōu)異。

(9)粘著劑層的厚度

本實施方式的粘著片的粘著劑層的厚度(按照J(rèn)IS K7130測定的值)優(yōu)選為10~1000μm,更優(yōu)選30~400μm,特別優(yōu)選50~300μm。另外,粘著劑層可以以單層形成,也可以將多層進(jìn)行層疊而形成。

若粘著劑層的厚度為10μm以上,則容易發(fā)揮所希望的粘著力,并且對于顯示體構(gòu)成部件的通常的段差能夠確保充分的段差追隨性。并且,若粘著劑層的厚度為1000μm以下,加工性變得良好。

(10)粘著劑(粘著劑層)的物性

(10-1)凝膠分率

構(gòu)成本實施方式的粘著片的粘著劑層的粘著劑的凝膠分率為40~90%,優(yōu)選45~80%,特別優(yōu)選48~75%。若粘著劑的凝膠分率小于40%,則高溫高濕條件下的段差追隨性惡化,在段差附近容易產(chǎn)生氣泡、翹起、剝離等。另一方面,若粘著劑的凝膠分率超過90%,則粘著劑變得過硬而導(dǎo)致初期的段差追隨性惡化,在段差附近容易產(chǎn)生氣泡或翹起。其中,粘著劑的凝膠分率的測定方法如后述的試驗例所示。

另外,當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分(E)時,粘著劑優(yōu)選在活性能量射線照射前后滿足上述凝膠分率。

(10-2)粘著力

本實施方式的粘著片對無堿玻璃的粘著力為15~26N/25mm,優(yōu)選16~24N/25mm,特別優(yōu)選17~20N/25mm。若粘著片的粘著力小于15N/25mm,則高溫高濕條件下的段差追隨性惡化,在段差附近容易產(chǎn)生氣泡、翹起、剝離等。另一方面,若粘著片的粘著力超過26N/25mm,則再操作性惡化。即,通過粘著力在上述范圍內(nèi),當(dāng)將至少在貼合側(cè)的面具有段差的一個顯示體構(gòu)成部件與另一個顯示體構(gòu)成部件進(jìn)行貼合時,能夠確保再操作性,并且能夠有效地防止翹起、剝離等。

另外,當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分(E)時,優(yōu)選在活性能量射線照射前后滿足上述粘著力。

其中,本說明書中的粘著力基本上指通過按照J(rèn)IS Z0237:2009的180°剝離法測定的粘著力,將測定樣品設(shè)為25mm寬、100mm長,將該測定樣品在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘而貼附于被粘體之后,在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時之后,以剝離速度300mm/分鐘測定而得到的值。

(10-3)霧度值

本實施方式的粘著片的粘著劑層的霧度值優(yōu)選為1.0%以下,特別優(yōu)選0.7%以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.5%以下。若粘著劑層的霧度值為1.0%以下,則透明性非常高,適合作為光學(xué)用途(顯示體用)。該霧度值能夠通過適 當(dāng)調(diào)整硅油(C)的種類及添加量來實現(xiàn)。另外,本說明書中的霧度值設(shè)為按照J(rèn)IS K7136:2000測定的值。

(11)粘著片的具體構(gòu)成

將作為本實施方式的粘著片的一例的具體構(gòu)成示于圖1。

如圖1所示,一實施方式的粘著片1具有如下構(gòu)成:兩片剝離片12a、12b;及以與所述兩片剝離片12a、12b的剝離面接觸的方式被該兩片剝離片12a、12b所夾持的粘著劑層11。另外,本說明書中的剝離片的剝離面指在剝離片中具有剝離性的面,包含實施剝離處理的面及即使未實施剝離處理也顯示剝離性的面這兩者。

上述剝離片12a、12b在使用粘著片之前保護(hù)粘著劑層,在使用粘著片(粘著劑層)時被剝離。在本實施方式的粘著片1中,并不一定需要剝離片12a、12b中之一或兩者。

作為剝離片12a、12b,例如使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯薄膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。并且,也可以使用它們的交聯(lián)薄膜。另外,也可以是它們的層疊薄膜。

上述剝離片12a、12b的剝離面(尤其與粘著劑層11接觸的面)優(yōu)選實施有剝離處理。作為剝離處理中所使用的剝離劑,例如可以舉出醇酸類、硅酮類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外,在剝離片12a、12b中,優(yōu)選將一個剝離片設(shè)為剝離力較大的重剝離型剝離片,將另一個剝離片設(shè)為剝離力較小的輕剝離型剝離片。

對于剝離片12a、12b的厚度并沒有特別限制,通常為20~150μm左右。

(12)粘著片的制備

作為粘著片1的一制備例,在一個剝離片12a(或12b)的剝離面涂 布上述粘著性組合物P的涂布液,并進(jìn)行加熱處理而使粘著性組合物P進(jìn)行熱交聯(lián)來形成涂布層之后,在該涂布層上重疊另一個剝離片12b(或12a)的剝離面。當(dāng)需要養(yǎng)護(hù)期間時,上述涂布層通過經(jīng)過養(yǎng)護(hù)期間而成為粘著劑層11,當(dāng)不需要養(yǎng)護(hù)期間時,上述涂布層直接成為粘著劑層11。另外,當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分(E)時,在上述加熱處理之后,根據(jù)需要可以對涂布層(粘著劑層11)照射活性能量射線。通過以上工序,可以得到粘著片1。關(guān)于加熱處理及養(yǎng)護(hù)條件,如上所述。

作為粘著片1的另一制備例,在一個剝離片12a的剝離面涂布上述粘著性組合物P的涂布液,并進(jìn)行加熱處理而使粘著性組合物P進(jìn)行熱交聯(lián)來形成涂布層,從而得到帶涂布層的剝離片12a。并且,在另一個剝離片12b的剝離面涂布上述粘著性組合物P的涂布液,并進(jìn)行加熱處理而使粘著性組合物P進(jìn)行熱交聯(lián)來形成涂布層,從而得到帶涂布層的剝離片12b。然而,將帶涂布層的剝離片12a與帶涂布層的剝離片12b以兩個涂布層相互接觸的方式進(jìn)行貼合。當(dāng)需要養(yǎng)護(hù)期間時,上述層疊的涂布層經(jīng)由養(yǎng)護(hù)期間而成為粘著劑層11,當(dāng)不需要養(yǎng)護(hù)期間時,上述層疊的涂布層直接成為粘著劑層11。在該制備例中,當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分(E)時,在上述貼合之后,根據(jù)需要可以對涂布層(粘著劑層11)照射活性能量射線。通過以上工序,可以得到上述粘著片1。根據(jù)該制備例,即使在粘著劑層11厚的情況下,也能夠穩(wěn)定地進(jìn)行制備。

作為涂布上述粘著性組合物P的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。

〔顯示體〕

如圖2所示,本實施方式的顯示體2具備如下構(gòu)成:至少在貼合側(cè)的面上具有段差的第一顯示體構(gòu)成部件21(一個顯示體構(gòu)成部件);第二顯示體構(gòu)成部件22(另一個顯示體構(gòu)成部件);及位于它們之間并且將第 一顯示體構(gòu)成部件21與第二顯示體構(gòu)成部件22相互貼合的粘著劑層11。本實施方式的顯示體2中,第一顯示體構(gòu)成部件21在粘著劑層11側(cè)的面具有段差,具體而言,具有由印刷層3形成的段差。

上述顯示體2中的粘著劑層11為所述粘著片1的粘著劑層11。

作為顯示體2,例如可以舉出液晶(LCD)顯示器、發(fā)光二極管(LED)顯示器、有機電致發(fā)光(有機EL)顯示器、電子紙等,也可以為觸摸面板。并且,作為顯示體2,也可以為構(gòu)成它們的一部分的部件。

第一顯示體構(gòu)成部件21優(yōu)選為玻璃板、塑料板等,以及由包含它們的層疊體等構(gòu)成的保護(hù)板。它們通常為硬質(zhì)體。此時,印刷層3一般在第一顯示體構(gòu)成部件21中的粘著劑層11側(cè)形成為邊框狀。

作為上述玻璃板并沒有特別限定,例如可以舉出化學(xué)強化玻璃、無堿玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇-鍶玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋇硼硅酸鹽玻璃等。玻璃板的厚度并沒有特別限定,通常為0.1~5mm,優(yōu)選0.2~2mm。

作為上述塑料板并沒有特別限定,例如可以舉出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度并沒有特別限定,通常為0.2~5mm,優(yōu)選0.4~3mm。

另外,在上述玻璃板或塑料板的一面或兩面可以設(shè)置各種功能層(透明導(dǎo)電膜、金屬層、二氧化硅層、硬涂層、防眩層等),也可以層疊光學(xué)部件。并且,透明導(dǎo)電膜及金屬層可以被圖案化。

第二顯示體構(gòu)成部件22優(yōu)選為應(yīng)貼附于第一顯示體構(gòu)成部件21的光學(xué)部件、顯示體模組(例如,液晶(LCD)模組、發(fā)光二極管(LED)模組、有機電致發(fā)光(有機EL)模組等)或包含顯示體模組的層疊體。它們通常為硬質(zhì)體。并且,第二顯示體構(gòu)成部件22也可以為作為顯示體模組的一部分的光學(xué)部件。

作為上述光學(xué)部件,例如可以舉出飛散防止薄膜、偏振片(偏振光薄膜)、起偏鏡、相位差板(相位差薄膜)、視角補償薄膜、增亮薄膜、對比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、擴(kuò)散薄膜、半透射反射薄膜、透明導(dǎo)電性薄膜等。作為飛散防止薄膜,可以例示出在基材薄膜的一面形成 硬涂層而成的硬涂層薄膜等。

構(gòu)成印刷層3的材料并沒有特別限定,可以使用印刷用的公知的材料。印刷層3的厚度即段差的高度優(yōu)選3~45μm,特別優(yōu)選5~35μm,進(jìn)一步優(yōu)選7~25μm,最優(yōu)選10~20μm。

制備上述顯示體2時,作為一例,剝離粘著片1的一個剝離片12a,并將粘著片1的暴露的粘著劑層11貼合于第一顯示體構(gòu)成部件21的印刷層3所存在的側(cè)的面上。此時,粘著劑層11由于段差追隨性優(yōu)異,因此可以抑制在由印刷層3形成的段差附近產(chǎn)生間隙或翹起。

其后,從粘著片1的粘著劑層11剝離另一個剝離片12b,并將粘著片1的暴露的粘著劑層11與第二顯示體構(gòu)成部件22進(jìn)行貼合,從而得到顯示體2。此時,即使在第二顯示體構(gòu)成部件22的貼合位置偏離的情況下,粘著劑層11由于再操作性優(yōu)異,因此也能夠從第二顯示體構(gòu)成部件22上輕松地剝離粘著劑層11及第一顯示體構(gòu)成部件21的層疊體。尤其,即使他們均為硬質(zhì)體,也能夠輕松地剝離。由此,至少能夠再利用第二顯示體構(gòu)成部件22。

在此,當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分(E)時,優(yōu)選將第一顯示體構(gòu)成部件21及粘著劑層11的層疊體與第二顯示體構(gòu)成部件22進(jìn)行貼合之后,隔著第一顯示體構(gòu)成部件21或第二顯示體構(gòu)成部件22而對粘著劑層11照射活性能量射線,使粘著劑層11固化。

活性能量射線指在電磁波或帶電粒子束中具有能量子,具體而言,可以舉出紫外線、電子束等。活性能量射線中,操作輕松的紫外線特別優(yōu)選。

紫外線的照射能夠通過高壓水銀燈、Fusion H燈、氙燈等來進(jìn)行,關(guān)于紫外線的照射量,照度優(yōu)選為50~1000mW/cm2左右。并且,光量優(yōu)選為50~10000mJ/cm2,更優(yōu)選80~5000mJ/cm2,特別優(yōu)選100~1000mJ/cm2。另一方面,電子束的照射能夠通過電子束加速器等來進(jìn)行,電子束的照射量優(yōu)選為10~1000krad左右。

以上顯示體2中的粘著劑層11即使在高溫高濕條件下段差追隨性也 優(yōu)異,因此顯示體2即使在例如85℃、85%RH條件下放置72小時的情況下,也可以抑制在由印刷層3形成的段差附近產(chǎn)生氣泡、翹起、剝離等。

以上說明的實施方式為了便于理解本發(fā)明而記載,并非為了限定本發(fā)明而記載。因此,上述實施方式中所揭示的各要素旨在還包含屬于本發(fā)明的技術(shù)技范圍的所有設(shè)計變更和等價物。

例如,可以省略粘著片1中的剝離片12a、12b中的任意一個或兩個,并且,也可以層疊所希望的光學(xué)部件來代替剝離片12a及/或12b。并且,第一顯示體構(gòu)成部件21可以具有印刷層3以外的段差。進(jìn)一步,不僅是第一顯示體構(gòu)成部件21,第二顯示體構(gòu)成部件22也可以在粘著劑層11側(cè)具有段差。

實施例

以下,通過實施例等對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體的說明,但本發(fā)明的范圍并非限定于這些實施例等。

〔實施例1〕

1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制備

使丙烯酸2-乙基己酯60質(zhì)量份、丙烯酸異冰片酯10質(zhì)量份、N-丙烯?;鶈徇?0質(zhì)量份及丙烯酸2-羥基乙酯20質(zhì)量份共聚而制備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。利用后述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量時,重均分子量(Mw)為50萬。

2.粘著性組合物的制備

將上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份(固體成分換算值;以下相同)、作為交聯(lián)劑(B)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制,產(chǎn)品名“BHS8515”)0.30質(zhì)量份、作為硅油(C)的兩末端氨基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“KF-8010”,粘度:12mm2/s,官能基當(dāng)量:430g/mol)0.5質(zhì)量份、以及作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的3-縮水甘油氧基丙 基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“KBM403”)0.2質(zhì)量份進(jìn)行混合并充分?jǐn)嚢?,并且利用甲乙酮進(jìn)行稀釋,由此得到固體成分濃度為35質(zhì)量%的粘著性組合物的涂布溶液。

3.粘著片的制備

在將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面利用硅酮類剝離劑進(jìn)行剝離處理而得到的重剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,產(chǎn)品名“SP-PET752150”)的剝離處理面上,利用刮刀涂布機涂布所得到的粘著性組合物的涂布溶液。并且,在90℃下對涂布層進(jìn)行1分鐘加熱處理而形成涂布層。

接著,將上述中得到的重剝離型剝離片上的涂布層與將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面利用硅酮類剝離劑進(jìn)行剝離處理而得到的輕剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,產(chǎn)品名“SP-PET382120”),以該輕剝離型剝離片的剝離處理面與涂布層接觸的方式進(jìn)行貼合,并在23℃、50%RH的條件下養(yǎng)護(hù)7天,由此制作重剝離型剝離片/粘著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片的構(gòu)成的粘著片。另外,粘著劑層的厚度按照J(rèn)IS K7130,使用恒壓厚度測定器(TECLOCK Corporation制,產(chǎn)品名“PG-02”)測定的值。

在此,將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)設(shè)為100質(zhì)量份(固體成分換算值)時的粘著性組合物的各配比(固體成分換算值)示于表1。另外,表1中所記載的縮寫等的詳細(xì)內(nèi)容如下所示。

[(甲基)丙烯酸酯共聚物]

2EHA:丙烯酸2-乙基己酯

IBXA:丙烯酸異冰片酯

ACMO:N-丙烯?;鶈徇?/p>

HEA:丙烯酸2-羥基乙酯

BA:丙烯酸正丁酯

AA:丙烯酸

[交聯(lián)劑]

TDI類:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制,產(chǎn)品名“BHS8515”)

環(huán)氧類:1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制,產(chǎn)品名“TETRAD-C”)

[硅油]

KF-8010:兩末端氨基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“KF-8010”,粘度:12mm2/s,官能基當(dāng)量:430g/mol)

KF-105:兩末端環(huán)氧基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“KF-105”,粘度:15mm2/s,官能基當(dāng)量:490g/mol)

KF-2012:單末端甲基丙烯酸改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“KF-2012”,粘度:60mm2/s,官能基當(dāng)量:4600g/mol)

〔實施例2~6、比較例1~8〕

如表1所示改變構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量、交聯(lián)劑(B)的種類及比例、以及硅油(C)的種類及比例,除此以外,與實施例1同樣地制備粘著片。

〔實施例7〕

1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制備

使丙烯酸正丁酯90質(zhì)量份及丙烯酸10質(zhì)量份共聚而制備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。利用后述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量時,重均分子量(Mw)為40萬。

2.粘著性組合物的制備

將上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(B)的1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制,產(chǎn)品名“TETRAD-C”)0.06質(zhì)量份、作為硅油(C)的兩末端氨基改性二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“KF-8010”,粘度:12mm2/s,官能基當(dāng)量:430g/mol)0.5質(zhì)量份、作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷 (Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“KBM403”)0.2質(zhì)量份、作為活性能量射線固化性成分(E)的ε-己內(nèi)酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“A-9300-1CL”)10質(zhì)量份、以及作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮(BASF公司制,產(chǎn)品名“IRGACURE 184”)1質(zhì)量份進(jìn)行混合并充分?jǐn)嚢?,并且利用甲乙酮進(jìn)行稀釋,由此得到固體成分濃度為35質(zhì)量%的粘著性組合物的涂布溶液。

3.粘著片的制備

使用所得到的粘著性組合物的涂布溶液,除此以外,與實施例1同樣地制備粘著片。另外,本實施例中所得到的粘著片設(shè)為貼附于被粘體之后對粘著劑層照射能量射線的粘著片。

其中,所述重均分子量(Mw)為使用凝膠滲透色譜(GPC)在以下條件下測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重均分子量。

<測定條件>

·GPC測定裝置:TOSOH CORPORATION制,HLC-8020

·GPC柱(按以下順序通過):TOSOH CORPORATION制

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

·測定溶劑:四氫呋喃

·測定溫度:40℃

〔試驗例1〕(凝膠分率的測定)

將實施例及比較例中所得到的粘著片裁切為80mm×80mm的尺寸,將此粘著劑層包在聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)眼尺寸200)中,通過精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此計算粘著劑本身的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為M1。

接著,在室溫下(23℃),將包在上述聚酯制網(wǎng)中的粘著劑在乙酸乙酯中浸漬24小時。其后,取出粘著劑,在溫度23℃、相對濕度50%的 環(huán)境下風(fēng)干24小時,另外,在80℃的烘箱中干燥12小時。干燥后,通過精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此計算粘著劑本身的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為M2。以(M2/M1)×100表示凝膠分率(%)。將結(jié)果示于表2。

另外,對于實施例7的粘著片,測定對粘著劑層照射紫外線(從重剝離型剝離片側(cè)照射)前后的凝膠分率。紫外線的照射條件如下所示。

<紫外線照射條件>

·使用Fusion,Co.,Ltd.制無電極燈H燈泡

·照度500mW/cm2,光量200mJ/cm2

·UV照度·光量計使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制“UVPF-36”

〔試驗例2〕(霧度值的測定)

對于實施例及比較例中所得到的粘著片的粘著劑層,按照J(rèn)IS K7136:2000,使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制,產(chǎn)品名“NDH-2000”)測定霧度值(%)。將結(jié)果示于表2。

〔試驗例3〕(粘著力的測定)

從實施例及比較例中所得到的粘著片上剝離輕剝離型剝離片,并將暴露的粘著劑層貼合于具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制,產(chǎn)品名“PET A4300”,厚度:100μm)的易接著層,從而得到剝離片/粘著劑層/PET薄膜的層疊體。將所得到的層疊體裁切為25mm寬、100mm長,將其作為樣品。

在23℃、50%RH的環(huán)境下,從上述樣品上剝離重剝離型剝離片,并將暴露的粘著劑層貼附于無堿玻璃(Corning Incorporated制,Eagle XG)之后,利用Kurihara Manufactory Inc.制高壓釜在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。其后,在23℃、50%RH的條件下放置24小時之后,使用拉伸試驗機(ORIENTEC Co.,LTD.制,Tensilon)在剝離速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下測定粘著力(N/25mm)。在此所記載以外的條件按照J(rèn)IS Z 0237:2009,進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表2。

另外,對于實施例7的粘著片,與上述同樣地貼附于無堿玻璃并使 用高壓釜進(jìn)行加壓之后,隔著PET薄膜而對粘著劑層照射紫外線,其后,與上述同樣地對放置24小時之后的粘著力也進(jìn)行測定。紫外線的照射條件與試驗例1相同。

〔試驗例4〕(再操作性的評價)

進(jìn)行試驗例3的粘著力的測定,剝離粘著片之后,測定作為被粘體的無堿玻璃的表面(粘著劑的貼合面)上的殘膠面積,并按以下標(biāo)準(zhǔn)評價再操作性。將結(jié)果示于表2。

◎…完全沒有殘膠。

○…小于貼合面積的5%的面積上有殘膠。

△…貼合面積的5%以上且小于20%的面積上有殘膠。

×…貼合面積的20%以上的面積上有殘膠。

〔試驗例5〕(段差追隨性的評價)

在玻璃板(NSG Precision Co,Ltd.制,產(chǎn)品名“Corning glass Eagle XG”,縱90mm×橫50mm×厚度0.5mm)的表面上,以使涂布厚度為20μm的方式,以邊框狀(外形:縱90mm×橫50mm、寬5mm)網(wǎng)版印刷紫外線固化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“POS-911墨”)。接著,照射紫外線(80W/cm2,兩個金屬鹵化物燈,燈高度15cm,帶速10~15m/分鐘),使印刷的上述紫外線固化型油墨固化,從而制作具有由印刷形成的段差(段差的高度:20μm)的帶段差玻璃板。

從實施例及比較例中所得到的粘著片上剝下輕剝離型剝離片,并將暴露的粘著劑層貼合于具有易接著層的PET薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制,產(chǎn)品名“PET A4300”,厚度:100μm)的易接著層。接著,剝下重剝離型剝離片,使粘著劑層表面露出。并且,使用層合機(laminator,F(xiàn)UJIPLA Inc.制,產(chǎn)品名“LPD3214”),以粘著劑層覆蓋邊框狀的整個印刷面的方式將上述層疊體層合于帶段差玻璃板上,將其作為評價用樣品。

另外,對于實施例7的粘著片,將上述層疊體層合于帶段差玻璃板上之后,隔著PET薄膜而對粘著劑層照射紫外線,將其作為評價用樣品。紫外線的照射條件與試驗例1相同。

將所得到的評價用樣品在50℃、0.5MPa的條件下高壓釜處理30分鐘之后,在常壓、23℃、50%RH下放置24小時。接著,在85℃、85%RH的高溫高濕條件下保管72小時(耐久試驗),其后,評價段差追隨性。段差追隨性依據(jù)印刷段差是否被粘著劑層完全填補來進(jìn)行判斷,當(dāng)在印刷段差與粘著劑層的界面觀察不到氣泡、翹起、剝離等時評價為段差追隨性良好(○),當(dāng)在印刷段差與粘著劑層的界面觀察到氣泡、翹起、剝離等時評價為段差追隨性不良(×)。將結(jié)果示于表2。

〔試驗例6〕(耐濕熱白化性的評價)

利用兩片厚度1.1mm的無堿玻璃夾住實施例或比較例中所得到的粘著片的粘著劑層來得到層疊體。另外,對于實施例7的粘著片的粘著劑層,在試驗例1的紫外線照射條件下隔著一個玻璃而照射紫外線。對于該層疊體,使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制,產(chǎn)品名“NDH2000”)按照J(rèn)IS K7136:2000測定霧度值(%)。

接著,將上述層疊體在85℃、85%RH的濕熱條件下保管240小時。其后,恢復(fù)至23℃、50%RH的常溫常濕,對于該層疊體,使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制,產(chǎn)品名“NDH2000”)按照J(rèn)IS K7136:2000測定霧度值(%)。另外,該霧度值在將層疊體恢復(fù)至常溫常濕之后30分鐘以內(nèi)測定。

依據(jù)上述結(jié)果,從濕熱條件后的霧度值減去濕熱條件前的霧度值來計算出濕熱條件后的霧度值上升(百分點)。將濕熱條件后的霧度值上升小于1.0個百分點的評價為耐濕熱白化性良好(○),將濕熱條件后的霧度值上升為1.0個百分點以上且小于5.0個百分點的評價為濕熱白化性在適當(dāng)值內(nèi)(△),將濕熱條件后的霧度值上升5.0個百分點以上的評價為耐濕熱白化性不良(×)。將結(jié)果示于表2。

[表1]

[表2]

由表2可知,實施例中所得到的粘著劑層具有良好的光學(xué)特性(霧度值),并且段差追隨性(高溫高濕條件下)優(yōu)異,且再操作性優(yōu)異,進(jìn)一步,耐濕熱白化性也優(yōu)異。

工業(yè)實用性

本發(fā)明的粘著片例如可以理想地用于具有段差的保護(hù)板與所希望的顯示體構(gòu)成部件的貼合。

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