本發(fā)明涉及密封膠領(lǐng)域,具體涉及硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
背景技術(shù):
目前市場上的硅烷改性的聚醚密封膠是以烷氧基封端的聚醚為原料,加以適量補(bǔ)強(qiáng)填料(碳酸鈣、二氧化硅、有機(jī)蒙脫土等),增塑劑(鄰苯二甲酸二癸酯、苯甲酸酯、十五烷基磺酸苯酯、聚醚多元醇等),除水劑(氧化鈣、強(qiáng)水解性硅烷偶聯(lián)劑等),增粘劑(氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷、丙烯酸改性硅烷等),以有機(jī)錫催化劑(正二月桂酸二丁基錫、草酸亞錫等)。這樣的硅烷封端的聚醚密封膠產(chǎn)品主要存在以下幾個缺點:(1)密封膠力學(xué)性能不是很好,高拉伸強(qiáng)度的產(chǎn)品彈性不是很好,彈性好的產(chǎn)品強(qiáng)度不是很高;(2)貯存穩(wěn)定性不好,可能隨著時間的推移會變稠明顯,甚至凝膠,貯存期不是很長。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有的硅烷改性的聚醚密封膠彈性和強(qiáng)度不能很好匹配且貯存穩(wěn)定性不好的缺陷,提供一種兼具較好的彈性和強(qiáng)度、且貯存穩(wěn)定性較好的硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供一種硅烷改性的聚醚密封膠組合物,該組合物含有:烷氧基封端的聚醚、碳酸鈣、白炭黑、有機(jī)螯合錫催化劑、增塑劑、除水劑和增粘劑,其中,所述烷氧基封端的聚醚的表觀粘度為 7000-16000mpa·s,所述增粘劑為雙氨基硅烷增粘劑、單氨基硅烷增粘劑和烷氧基硅烷增粘劑中的一種或多種。
本發(fā)明還提供了一種硅烷改性的聚醚密封膠的制備方法,該方法包括將上述組合物含有的成分進(jìn)行混合。
本發(fā)明還提供了該方法制得的硅烷改性的聚醚密封膠。
通過采用本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物制得的硅烷改性的聚醚密封膠,能夠兼具較好的彈性和強(qiáng)度、且貯存穩(wěn)定性較好。
本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細(xì)說明。
具體實施方式
以下對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是,此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明,并不用于限制本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種硅烷改性的聚醚密封膠組合物,該組合物含有:烷氧基封端的聚醚、碳酸鈣、白炭黑、有機(jī)螯合錫催化劑、增塑劑、除水劑和增粘劑,其中,所述烷氧基封端的聚醚的表觀粘度為7000-16000mpa·s,所述增粘劑為雙氨基硅烷增粘劑、單氨基硅烷增粘劑和烷氧基硅烷增粘劑中的一種或多種。
根據(jù)本發(fā)明,為了能夠得到彈性和強(qiáng)度都好且貯存穩(wěn)定性更好的硅烷改性的聚醚密封膠,優(yōu)選情況下,相對于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸鈣的用量為80-150重量份(優(yōu)選為80-130重量份),所述白炭黑的用量為5-20重量份,所述有機(jī)螯合錫催化劑的用量為0.1-1重量份,所述增塑劑的用量為10-50重量份(優(yōu)選為10-45重量份),所述除水劑的用量為1-5重量份,所述增粘劑的用量為1-5重量份。
更優(yōu)選地,相對于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸鈣的用量為80-130重量份,所述白炭黑的用量為10-15重量份,所述有機(jī)螯合錫催化 劑的用量為0.2-1重量份,所述增塑劑的用量為10-45重量份,所述除水劑的用量為1-3重量份,所述增粘劑的用量為1-3重量份。
更進(jìn)一步優(yōu)選地,相對于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸鈣的用量為90-120重量份,所述白炭黑的用量為10-15重量份,所述有機(jī)螯合錫催化劑的用量為0.2-1重量份,所述增塑劑的用量為25-40重量份,所述除水劑的用量為1-3重量份,所述增粘劑的用量為1-3重量份。
更進(jìn)一步優(yōu)選地,相對于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸鈣的用量為100-120重量份,所述白炭黑的用量為10-15重量份,所述有機(jī)螯合錫催化劑的用量為0.2-0.5重量份,所述增塑劑的用量為30-40重量份,所述除水劑的用量為1-2重量份,所述增粘劑的用量為1-2重量份。
根據(jù)本發(fā)明,所述烷氧基封端的聚醚可以采用本領(lǐng)域常規(guī)采用的制備硅烷改性的聚醚密封膠的聚醚。作為所述烷氧基封端的聚醚的具體實例例如可以為:二甲氧基封端的聚醚、三乙氧基封端的聚醚和三甲氧基封端的聚醚中的一種或多種。
本發(fā)明采用表觀粘度為7000-16000mpa·s的烷氧基封端的聚醚是一種高拉伸模量的烷氧基封端的聚醚,其在固化過程中具有較高的交聯(lián)密度,有利于提高拉伸強(qiáng)度。盡管本發(fā)明采用表觀粘度為7000-16000mpa·s的烷氧基封端的聚醚即可與所述組合物的其他成分配合得到本發(fā)明所需的硅烷改性的聚醚密封膠,為了能夠獲得性質(zhì)更為優(yōu)良的硅烷改性的聚醚密封膠,優(yōu)選地,所述烷氧基封端的聚醚的表觀粘度為8000-15000mpa·s,更優(yōu)選為8000-12000mpa·s。
根據(jù)本發(fā)明,所述碳酸鈣優(yōu)選為納米碳酸鈣,更優(yōu)選采用顆粒大小為50-200nm(優(yōu)選為100-150nm)的納米碳酸鈣。特別優(yōu)選采用硬脂酸表面處理后的納米碳酸鈣。
根據(jù)本發(fā)明,所述白炭黑優(yōu)選為氣相法白炭黑,特別優(yōu)選采用二甲基二 氯硅烷表面處理后的氣相法白炭黑作為本發(fā)明所述的白炭黑。
在本發(fā)明中,所述碳酸鈣和白炭黑的組合能夠相互配合地補(bǔ)強(qiáng),以最大限度地提升有機(jī)物與無機(jī)粉體的相互作用力,提高所得的聚醚密封膠的力學(xué)性能,特別是采用經(jīng)過表面處理后的上述納米碳酸鈣和表面處理后的氣相法白炭黑的組合,能夠更好地提高無機(jī)粉體和有機(jī)組分的相容性,分散效果會得到提高。因此,本發(fā)明采用所述碳酸鈣和白炭黑的組合作為增強(qiáng)作用無機(jī)粉體組合,能夠較好地配合所述組合物的其他成分,使得所得的聚醚密封膠能夠獲得較好的彈性和強(qiáng)度以及較好的貯存穩(wěn)定性。優(yōu)選地,所述碳酸鈣和白炭黑的重量比為100:5-20,優(yōu)選為100:8-15。
根據(jù)本發(fā)明,所述有機(jī)螯合錫催化劑具有較高的催化活性,其能夠配合所述組合物中的其他成分獲得彈性和強(qiáng)度都好且貯存穩(wěn)定性好的硅烷改性的聚醚密封膠,優(yōu)選地,所述有機(jī)螯合錫催化劑為雙(乙酰丙酮酸)二丁基錫。
根據(jù)本發(fā)明,所述增塑劑具有稀釋整個組合物的體系以及增加密封膠彈塑性的作用,其能夠配合所述組合物中的其他成分獲得彈性和強(qiáng)度都好且貯存穩(wěn)定性好的硅烷改性的聚醚密封膠。本發(fā)明中所述的增塑劑優(yōu)選為小分子增塑劑,當(dāng)采用反應(yīng)惰性的小分子物質(zhì)作為增塑劑分散在密封膠中能在維持著有機(jī)分子鏈段相互作用力的前提下,在拉伸時使其能發(fā)生一定的相對滑動,提高伸長率。
更優(yōu)選地,所述增塑劑為數(shù)均分子量為2000-3000的聚丙二醇、鄰苯二甲酸二癸酯、苯甲酸酯和十五烷基磺酸苯酯中的一種或多種。
根據(jù)本發(fā)明,所述除水劑通過與組合物體系中的水分反應(yīng)來除去水分,能夠配合所述組合物中的其他成分獲得彈性和強(qiáng)度都好且貯存穩(wěn)定性好的硅烷改性的聚醚密封膠,優(yōu)選地,所述除水劑為乙烯基三甲氧基硅烷、無水氯化鈣和氧化鈣中的一種或多種,更優(yōu)選為乙烯基三甲氧基硅烷。
根據(jù)本發(fā)明,所述增粘劑具有增加粘接性能且助于固化交聯(lián)的作用,能 夠配合所述組合物中的其他成分獲得彈性和強(qiáng)度都好且貯存穩(wěn)定性好的硅烷改性的聚醚密封膠。本發(fā)明中所述增粘劑為雙氨基硅烷增粘劑、單氨基硅烷增粘劑和烷氧基硅烷增粘劑中的一種或多種。
其中,所述雙氨基硅烷增粘劑的具體實例可以為:n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
所述單氨基硅烷增粘劑的具體實例可以為:γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
所述烷氧基硅烷增粘劑的具體實例可以為:γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷。
優(yōu)選情況下,所述增粘劑為n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一種或多種,特別優(yōu)選為n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
根據(jù)本發(fā)明,所述組合物還可以含有著色劑,所述著色劑例如可以為炭黑、鈦白粉和氧化鐵中的一種或多種。優(yōu)選地,相對于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述著色劑的用量為1-10重量份。
根據(jù)本發(fā)明,在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式中,所述組合物不含有交聯(lián)劑,即便在不采用交聯(lián)劑的情況下,本發(fā)明的組合物也可以獲得彈性和強(qiáng)度都好且貯存穩(wěn)定性好的硅烷改性的聚醚密封膠。
本發(fā)明還提供了一種硅烷改性的聚醚密封膠的制備方法,該方法包括將上述組合物含有的成分進(jìn)行混合。
盡管本發(fā)明的方法可以包括將上述組合物含有的成分按照任何形式混合的方法,例如可以采用將上述組合物含有的成分進(jìn)行一次性混合的方法,或者按照一定的順序混合的方法,其中,對于一次性混合的方法來說,該方法包括:將將烷氧基封端的聚醚、增塑劑、除水劑、碳酸鈣、白炭黑、任選的著色劑、增粘劑和有機(jī)螯合錫催化劑進(jìn)行混合。
該混合的條件例如可以包括:先在50-100℃的溫度下、500-1000rpm的 轉(zhuǎn)速下混合100-180min,然后再在15-40℃的溫度下、500-1000rpm的轉(zhuǎn)速下混合20-40min。該方法還包括將混合后的產(chǎn)物進(jìn)行真空脫泡,所述真空脫泡的條件例如可以包括:真空度為-0.1mpa至-0.05mpa、在15-40℃的溫度下、500-1000rpm的轉(zhuǎn)速下脫泡10-30min。
優(yōu)選地,本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠的制備方法將按照一定的順序?qū)⑸鲜鼋M合物含有的成分進(jìn)行混合,即,優(yōu)選地,該方法包括:
(1)將烷氧基封端的聚醚、增塑劑、除水劑、碳酸鈣、白炭黑和任選的著色劑進(jìn)行混合;
(2)將步驟(1)所得的產(chǎn)物與增粘劑進(jìn)行混合;
(3)將步驟(2)所得的產(chǎn)物和有機(jī)螯合錫催化劑進(jìn)行混合。
根據(jù)本發(fā)明,該方法中,所述烷氧基封端的聚醚、碳酸鈣、白炭黑、有機(jī)螯合錫催化劑、增塑劑、除水劑和增粘劑的種類和用量如上文中所描述的,在此不再贅述。
根據(jù)本發(fā)明,步驟(1)中,白炭黑在混合前優(yōu)選經(jīng)過高溫烘干,例如在100-150℃下烘干12-30h。優(yōu)選情況下,步驟(1)的混合條件包括:溫度為70-90℃(優(yōu)選為80-90℃),時間為60-180min(優(yōu)選為120-150min)。該混合的攪拌速率例如可以為600-1500rpm,優(yōu)選為900-1100rpm)。該步驟的混合可以達(dá)到除水的目的,該混合過程可以通過本領(lǐng)域常規(guī)的各種方式進(jìn)行,例如在動力混合機(jī)中進(jìn)行混合。
根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,步驟(2)的混合條件包括:溫度為15-40℃(優(yōu)選為25-40℃),時間為10-60min(優(yōu)選為20-40min)。該混合的攪拌速率例如可以為200-900rpm,優(yōu)選為300-500rpm。該步驟混合優(yōu)選在非活潑性氣體氣氛中進(jìn)行,例如可以在氮氣、氦氣和氖氣中的一種或多種非活潑性氣體的氣氛中進(jìn)行。通過在非活潑性氣體氣氛中的分散處理,可以有利于縮短以下的真空脫泡處理的時間。
根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,步驟(3)的混合條件包括:溫度為15-40℃(優(yōu)選為25-40℃),時間為10-60min(優(yōu)選為20-40min)。該混合的攪拌速率例如可以為200-900rpm,優(yōu)選為300-500rpm。更優(yōu)選地,該方法包括:在進(jìn)行步驟(3)的混合后,對混合所得產(chǎn)物進(jìn)行真空脫泡處理??梢詫⒉襟E(3)混合所得產(chǎn)物送入至真空脫泡機(jī)中進(jìn)行脫泡,該真空脫泡處理的條件包括:真空度為-0.1mpa至-0.05mpa,溫度為15-40℃(優(yōu)選為25-40℃),時間為10-60min(優(yōu)選為20-30min)。該真空脫泡處理可以在攪拌下進(jìn)行,例如可以在轉(zhuǎn)速為200-900rpm、優(yōu)選為300-500rpm的攪拌下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明,為了能夠獲得更好的除水效果,以便獲得貯存穩(wěn)定性好的硅烷改性的聚醚密封膠,優(yōu)選地,該方法包括:將除水劑分兩步加入,在步驟(1)中加入除水劑總用量的40-60重量%的除水劑,剩余的除水劑在步驟(3)中加入并與步驟(2)所得的產(chǎn)物和有機(jī)螯合錫催化劑進(jìn)行混合。
當(dāng)然,本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠并不排除其他的添加劑成分,只要這樣的添加劑成分并不影響本發(fā)明所得的硅烷改性的聚醚密封膠的性能即可。作為這樣的添加劑例如可以為有機(jī)蒙脫土等。這些添加劑可以在上述任意步驟中加入混合,只要這樣的添加不會影響本發(fā)明所得的硅烷改性的聚醚密封膠的性能即可。
本發(fā)明還提供了由上述方法制得的硅烷改性的聚醚密封膠。所得的硅烷改性的聚醚密封膠能夠兼具較好的彈性和強(qiáng)度的且貯存穩(wěn)定性較好。其固化速度快,粘結(jié)強(qiáng)度高,能夠長期保存,是一種優(yōu)良的硅烷改性的聚醚密封膠。
以下將通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
實施例1
本實施例用于說明本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
(1)將1000g的二甲氧基封端的聚醚(購自kaneka公司s303h牌號,表觀粘度為8000mpa·s)、400g的聚丙二醇(購自上海高橋石化公司,數(shù)均分子量為3000)、10g的乙烯基三甲氧基硅烷、1200g的納米碳酸鈣(購自美國特種礦物公司,顆粒大小約為100nm,預(yù)先在120℃下干燥24h)、100g的氣相法白炭黑(購自德固賽公司r974牌號,預(yù)先在120℃下干燥24h)和15g的炭黑加入到動力混合機(jī)中,在80℃下、以1000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌150min,以混合除水;
(2)將步驟(1)所得的產(chǎn)物降溫至40℃以下,并在氮氣氣氛下加入10g的n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,并在25℃下、以300rpm的轉(zhuǎn)速攪拌20min;
(3)向步驟(2)所得的產(chǎn)物中加入2g的雙(乙酰丙酮酸)二丁基錫和10g的乙烯基三甲氧基硅烷,并在25℃下、以300rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30min,隨后將產(chǎn)物送入至真空脫泡機(jī)中,于真空度為-0.06mpa下、25℃下、以300rpm的轉(zhuǎn)速攪拌脫泡15min出料,得到密封膠a1。
實施例2
本實施例用于說明本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
根據(jù)實施例1所述的方法,不同的是,采用300g的聚丙二醇,1000g的納米碳酸鈣,15g的n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,并且不加入炭黑,從而得到密封膠a2。
實施例3
本實施例用于說明本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
按照實施例1的方法進(jìn)行,不同的是,采用130g的氣相法白炭黑,15g的n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,5g的雙(乙酰丙酮酸)二丁基錫,從而得到密封膠a3。
實施例4
本實施例用于說明本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
按照實施例1的方法進(jìn)行,不同的是,采用三乙氧基封端的聚醚(購自瑞陽立泰公司15000e牌號,表觀粘度為16000mpa·s)代替二甲氧基封端的聚醚,采用鄰苯二甲酸二癸酯代替聚丙二醇,從而得到密封膠a4。
實施例5
本實施例用于說明本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
按照實施例1的方法進(jìn)行,不同的是,將實施例1采用的全部成分一起在80℃下、以900rpm的轉(zhuǎn)速攪拌150min,再在30℃下以1000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30min,于真空度為-0.06mpa下、30℃下、以1000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌脫泡15min出料,得到密封膠a5。
實施例6
本實施例用于說明本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物和硅烷改性的聚醚密封膠及其制備方法。
按照實施例1的方法進(jìn)行,不同的是,采用γ-氨丙基三甲氧基硅烷代替n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,從而制得密封膠a6。
對比例1
按照實施例1的方法進(jìn)行,不同的是,采用正丁基二月桂酸錫代替雙(乙酰丙酮酸)二丁基錫,采用硅烷偶聯(lián)劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷代替n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,從而制得密封膠d1。
對比例2
按照實施例1的方法進(jìn)行,不同的是,采用表觀粘度為6000mpa·s的二甲氧基封端的聚醚(購自瓦克化學(xué)公司geniosilxt牌號)代替實施例1中的表觀粘度為8000mpa·s的二甲氧基封端的聚醚,從而制得密封膠d2。
對比例3
根據(jù)實施例1所述的方法,不同的是,采用表觀粘度為20000mpa·s的二甲氧基封端的聚醚(購自瑞陽立泰公司12000ds牌號)代替實施例1中的表觀粘度為8000mpa·s的二甲氧基封端的聚醚,從而制得密封膠d3。
測試?yán)?/p>
對上述密封膠a1-a6和d1-d3的表干時間、固化速度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、al-al粘結(jié)強(qiáng)度、觸變性、硬度和貯存期進(jìn)行測量,結(jié)果如表1所示,其中:
表干時間的測量方法包括:在(25±5)℃、(55±5)%rh條件下,在干凈的聚四氟乙烯板上涂上適量的密封膠,厚度約2mm,每隔1min用手指輕觸膠面,至不粘手的時間即為表干時間;
固化速度的測量方法包括:用一個長約300mm,深度為0-10mm漸深的聚四氟乙烯斜槽。向斜槽中擠出適量的密封膠,用刮刀刮平,勿使膠層內(nèi)有氣泡,在(25±2)℃、(55±5)%rh條件下放置24h后從最薄處揭起膠 膜,直至未固化的粘連處,測該處槽的深度,以mm/24h表示。
伸強(qiáng)度及斷裂伸長率按照gb/t528-1998中記載的方法進(jìn)行測量;
al-al粘結(jié)強(qiáng)度是按照gb/t7124-2008中記載的方法進(jìn)行測量;
觸變性(表征為下垂度)是按照gb/t13477.6-2002樣的方法進(jìn)行測量的;
硬度按照gb/t531-1999中記載的方法進(jìn)行測量;
貯存期的測量方法包括:將裝有透明脫醇型密封膠的密封管放入到25℃陰暗干燥的環(huán)境中保存,定期(約1個月)取樣,擠出觀察密封膠的外觀狀態(tài),并對其力學(xué)性能(即伸強(qiáng)度及斷裂伸長率)進(jìn)行測試(按照上述檢測實驗),外觀狀態(tài)及性能變化不大的臨界時間及為其正常貯存期。
表1
通過表1的數(shù)據(jù)可以看出,通過采用本發(fā)明的硅烷改性的聚醚密封膠組合物的成分來制備硅烷改性的聚醚密封膠時,能夠獲得兼具較好的彈性和強(qiáng)度、且貯存穩(wěn)定性較好的硅烷改性的聚醚密封膠,例如表干時間在30min以下,優(yōu)選在10min以下;固化速度在4.5mm/24h以上,優(yōu)選在5-7mm/24h;拉伸強(qiáng)度在3mpa以上,優(yōu)選在4mpa以上;斷裂伸長率在180-240%左右;al-al粘結(jié)強(qiáng)度在2.4mpa以上,優(yōu)選在2.8-4mpa;觸變性-下垂度在0.4mm 以下,優(yōu)選在0.2以下;硬度邵氏a在45-55;貯存期在4個月以上,優(yōu)選在6個月以上。
以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,但是,本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細(xì)節(jié),在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi),可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型,這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外需要說明的是,在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征,在不矛盾的情況下,可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合,為了避免不必要的重復(fù),本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。
此外,本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進(jìn)行任意組合,只要其不違背本發(fā)明的思想,其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。