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液晶化合物及包含它的液晶組合物的制作方法

文檔序號(hào):11632762閱讀:193來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及一種具有高介電常數(shù)各向異性、高折射率各向異性以及低粘度的液晶化合物及包含它的液晶組合物。
背景技術(shù)
:液晶顯示裝置(lcd)被用于包括鐘表、電子計(jì)算器在內(nèi)的各種電器設(shè)備、測(cè)量設(shè)備、車輛面板、文字處理器、電子記事本、打印機(jī)、電腦、電視機(jī)等。液晶顯示方式中代表性的有扭曲向列(tn)型、超扭曲向列(stn)型、面內(nèi)切換(ips)型、邊緣場(chǎng)切換(ffs)型及垂直取向(va)型等。用于這種液晶顯示裝置的液晶化合物要求低電壓驅(qū)動(dòng)、高速響應(yīng)、寬的工作溫度范圍。具體地,為了在寬的溫度范圍下穩(wěn)定地驅(qū)動(dòng),液晶材料要求具有在約-20℃下穩(wěn)定的各種物理性質(zhì)(低溫穩(wěn)定性)以及約70℃以上的透明點(diǎn)。而且,為了低電壓驅(qū)動(dòng)及高速響應(yīng),液晶材料要求介電常數(shù)各向異性的絕對(duì)值大,旋轉(zhuǎn)粘度小以及具有適當(dāng)?shù)膹椥韵禂?shù)(k11、k22、k33平均值)。這樣的液晶材料所要求的物理性質(zhì)是用1種至2種液晶化合物不可能滿足的,通常需要配合使用7種至20種液晶化合物。另外,在上述的液晶顯示方式中,ips或va等不同于目前通用的tn或stn使用介電常數(shù)各向異性為負(fù)(-)的液晶材料。然而,介電常數(shù)各向異性為負(fù)的負(fù)型液晶材料其分子側(cè)面上存在極性取代基,因此相對(duì)于正型液晶材料,即使介電常數(shù)各向異性稍有變化,旋轉(zhuǎn)粘度也會(huì)大大上升。因此,為了提供可高速響應(yīng)的ips或va型液晶顯示元件,要求研發(fā)出一種介電常數(shù)各向異性為負(fù)且絕對(duì)值大以及粘性低的液晶化合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明提供一種具有高介電常數(shù)各向異性、高折射率各向異性以及低粘度的液晶化合物。此外,本發(fā)明提供一種包含所述液晶化合物的液晶組合物。技術(shù)方案本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案提供一種由以下化學(xué)式1表示的液晶化合物。[化學(xué)式1]在所述化學(xué)式1中,r1為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a1及a2分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基(cyclohexylene)、亞苯基(phenylene)、亞四氫吡喃基(tetrahydropyranylene)、亞二氧雜環(huán)己烷基(dioxanylene)、亞環(huán)己烯基(cyclohexenylene)、1,4-雙環(huán)[2.2.2]亞辛基(1,4-bicyclo[2.2.2]octylene)、亞吡啶基(pyridinylene)、亞萘基(naphthylene)、四氫亞萘基(tetrahydronaphthylene)或亞癸基(decalinylene)中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,z1、z2及z3分別獨(dú)立地為單鍵、-ch2ch2-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch2o-、-och2-、-ch2cf2-、-chfchf-、-cf2ch2-、-ch2chf-、-chfch2-、-c2f4-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-或-o-,l1及l(fā)2分別獨(dú)立地為氫、鹵素、三氟甲基或氰基自由基,n及m分別獨(dú)立地為0、1或2。所述由化學(xué)式1表示的液晶化合物具有如下結(jié)構(gòu),從而可具有更加良好的諸多物理性質(zhì)及低粘度。具體地,在化學(xué)式1中,r1可為具有1至5個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種。而且,a1及a2分別獨(dú)立地可為亞環(huán)己基、亞苯基及被鹵素取代的亞苯基中的任何一種。此外,l1及l(fā)2分別獨(dú)立地可為鹵素及三氟甲基中的任何一種。在所述化學(xué)式1中,z1、z2及z3分別獨(dú)立地可為單鍵、-ch2o-或-och2-。所述由化學(xué)式1表示的液晶化合物可顯示出高介電常數(shù)各向異性及低粘度。作為一個(gè)例子,所述液晶化合物在20℃下的介電常數(shù)各向異性可為-3至-7,且在20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度可為100mpa·s至220mpa·s。此外,本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案提供一種包含所述由化學(xué)式1表示的液晶化合物的液晶組合物。所述由化學(xué)式1表示的液晶化合物相對(duì)于組合物總重量可包含5重量%至60重量%。另外,選自由以下化學(xué)式2至5表示的化合物中的一種以上液晶化合物可進(jìn)一步包含在所述液晶組合物中。[化學(xué)式2]r11-a3-a4-r12在所述化學(xué)式2中,r11及r12分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a3及a4分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基或亞苯基,[化學(xué)式3]r13-a5-(a6)p-a7-r14在所述化學(xué)式3中,r13及r14分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a5及a7分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基或亞苯基,a6為亞環(huán)己基、亞苯基或被鹵素取代的亞苯基,p為整數(shù)1或2,[化學(xué)式4]在所述化學(xué)式4中,r15及r16分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a8及a9分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基、亞四氫吡喃基、亞苯基或被鹵素取代的亞苯基,q為整數(shù)0至2,[化學(xué)式5]在所述化學(xué)式5中,r17及r18分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a10、a11及a12分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基、亞四氫吡喃基、亞苯基及被鹵素取代的亞苯基中的任何一種,z4及z5分別獨(dú)立地為-ch2ch2-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch2o-、-och2-、-ch2cf2-、-chfchf-、-cf2ch2-、-ch2chf-、-chfch2-、-c2f4-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-或-o-,r及v為整數(shù)0至1,r+v為1或2,s及w為整數(shù)0至2。所述液晶組合物可進(jìn)一步包含本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域
中通常使用的添加劑。作為一個(gè)例子,所述液晶組合物可進(jìn)一步包含選自由以下化學(xué)式6及化學(xué)式7表示的化合物中的抗氧化劑。[化學(xué)式6][化學(xué)式7]在所述化學(xué)式6及7中,r19及r20分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a13為亞環(huán)己基、亞四氫吡喃基(tetrahydropyranylene)或亞二氧雜環(huán)己烷基(dioxanylene)。另外,所述液晶組合物可進(jìn)一步包含選自由以下化學(xué)式8至10表示的化合物中的紫外光穩(wěn)定劑。[化學(xué)式8]在所述化學(xué)式8中,r21為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,e為整數(shù)1至12,[化學(xué)式9]在所述化學(xué)式9中,r22及r23分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,f為整數(shù)0至12,[化學(xué)式10]在所述化學(xué)式10中,r24為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,j為整數(shù)0至12。發(fā)明效果本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中提供一種在低旋轉(zhuǎn)粘度下顯示出高折射率各向異性及高電阻率特性的新液晶化合物。這種液晶化合物可以給各種液晶顯示元件,特別是要求快速響應(yīng)時(shí)間的va、mva、pva、ps-va、palc、ffs、ps-ffs、ips或ps-ips模式的液晶顯示元件提供優(yōu)化的液晶組合物。具體實(shí)施方式下面詳細(xì)地說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明具體實(shí)施方案的新結(jié)構(gòu)液晶化合物和包含它的液晶組合物等。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案提供一種由以下化學(xué)式1表示的液晶化合物。[化學(xué)式1]在所述化學(xué)式1中,r1為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a1及a2分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基(cyclohexylene)、亞苯基(phenylene)、亞四氫吡喃基(tetrahydropyranylene)、亞二氧雜環(huán)己烷基(dioxanylene)、亞環(huán)己烯基(cyclohexenylene)、1,4-雙環(huán)[2.2.2]亞辛基(1,4-bicyclo[2.2.2]octylene)、亞吡啶基(pyridinylene)、亞萘基(naphthylene)、四氫亞萘基(tetrahydronaphthylene)或亞癸基(decalinylene)中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,z1、z2及z3分別獨(dú)立地為單鍵、-ch2ch2-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch2o-、-och2-、-ch2cf2-、-chfchf-、-cf2ch2-、-ch2chf-、-chfch2-、-c2f4-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-或-o-,l1及l(fā)2分別獨(dú)立地為氫、鹵素、三氟甲基或氰基自由基,n及m分別獨(dú)立地為0、1或2。在沒(méi)有特別限制的情況下,本文中以下術(shù)語(yǔ)可以被定義為如下。鹵素(halogen)可以是氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)。具有1至15個(gè)碳原子的烷基自由基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基自由基。具體地,具有1至15個(gè)碳原子的烷基自由基可以是具有1至10個(gè)碳原子的直鏈烷基自由基;具有1至5個(gè)碳原子的直鏈烷基自由基;具有3至10個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀烷基自由基;或者具有3至5個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀烷基自由基。更具體地,具有1至15個(gè)碳原子的烷基自由基可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基或環(huán)己基等。具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基自由基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀烷氧基自由基。具體地,具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基自由基可以是具有1至10個(gè)碳原子的直鏈烷氧基自由基;具有1至5個(gè)碳原子的直鏈烷氧基自由基;具有3至10個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀烷氧基自由基;或者具有3至5個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀烷氧基自由基。更具體地,具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基自由基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基(n-propoxy)、異丙氧基、正丁氧基(n-butoxy)、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基(n-pentyloxy)、異戊氧基或環(huán)己氧基等。此外,具有1至15個(gè)碳原子的烷基及烷氧基自由基可被所述自由基的一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-、-oco-或-oco-o-取代的自由基替代。作為一個(gè)例子,甲基自由基可被甲基自由基(-ch2-h)的-ch2-被-ch=ch-取代的乙烯基自由基(-ch=ch-h)替代。但是,所述自由基中一個(gè)以上-ch2-可被所述的取代基取代以免氧原子直接連接。另外,具有1至15個(gè)碳原子的烷基及烷氧基自由基可被所述自由基的一個(gè)以上h被鹵素取代的自由基替代。作為一個(gè)例子,甲基自由基可被甲基自由基(-ch3)的所有h被f取代的全氟甲基自由基(-cf3)替代。單鍵是指由z1至z5表示的部分上不存在另一原子的情形。作為一個(gè)例子,在化學(xué)式1中,z1為單鍵且n及m為0時(shí),環(huán)己烷環(huán)可與苯環(huán)直接連接而形成苯基環(huán)己烷結(jié)構(gòu)。所述化學(xué)式1的液晶化合物包含4,4-二甲基環(huán)己基,從而可以保持較高的介電常數(shù)各向異性及折射率各向異性且顯示出比以往顯著減小的粘度。特別是,相對(duì)于現(xiàn)有的包含4-烷基環(huán)己基的液晶化合物,化學(xué)式1的液晶化合物可以顯示出顯著減小的粘度以及優(yōu)異的諸多物理性質(zhì)。因此,當(dāng)使用所述化學(xué)式1的液晶化合物時(shí),可以提供具有優(yōu)異的諸多物理性質(zhì)及可高速響應(yīng)的液晶顯示元件。另外,所述化學(xué)式1的液晶化合物在中心基團(tuán)的側(cè)面具有極性官能基,從而可以顯示出負(fù)的介電常數(shù)各向異性。因此,當(dāng)采用所述化學(xué)式1的液晶化合物時(shí),可以實(shí)現(xiàn)使用負(fù)型液晶材料的va(verticalalignment)、mva(multidomainverticalalignment)、pva(patternedverticalalignment)、ps-va(polymerstabilizedverticalalignment)或ips(in-planeswitching)模式等液晶顯示元件的高速響應(yīng)。所述化學(xué)式1的液晶化合物具有如下結(jié)構(gòu),從而可以顯示出更加良好的諸多物理性質(zhì)和低粘性。具體地,化學(xué)式1的r1為具有1至5個(gè)碳原子的烷氧基的液晶化合物可以顯示出更高的介電常數(shù)各向異性及更低的粘度。此外,化學(xué)式1的a1及a2分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基、亞苯基及被鹵素取代的亞苯基中的任何一種的液晶化合物在低電壓下可以驅(qū)動(dòng),而且可以顯示出充分的低溫穩(wěn)定性及高介電常數(shù)各向異性和高折射率各向異性,以在較寬的溫度范圍下可以工作。而且,化學(xué)式1的l1及l(fā)2分別獨(dú)立地為鹵素及三氟甲基中的任何一種的液晶化合物可以顯示出較高的負(fù)介電常數(shù)各向異性。另外,在所述化學(xué)式1中,連接中心基團(tuán)之間的z1、z2及z3可根據(jù)液晶化合物的用途從所述的取代基中適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。作為一個(gè)例子,z1、z2及z3分別獨(dú)立地可為單鍵、-ch2o-或-och2-。更具體地,所述由化學(xué)式1表示的液晶化合物可以是選自以下化學(xué)式1-1至1-24中的液晶化合物,由以下化學(xué)式1-1至1-24表示的液晶化合物可以更有效地確保所述的效果。[化學(xué)式1-1][化學(xué)式1-2][化學(xué)式1-3][化學(xué)式1-4][化學(xué)式1-5][化學(xué)式1-6][化學(xué)式1-7][化學(xué)式1-8][化學(xué)式1-9][化學(xué)式1-10][化學(xué)式1-11][化學(xué)式1-12][化學(xué)式1-13][化學(xué)式1-14][化學(xué)式1-15][化學(xué)式1-16][化學(xué)式1-17][化學(xué)式1-18][化學(xué)式1-19][化學(xué)式1-20][化學(xué)式1-21][化學(xué)式1-22][化學(xué)式1-23][化學(xué)式1-24]對(duì)于這種化學(xué)式1的液晶化合物,例如可具有20℃下的介電常數(shù)各向異性為-3至-7的非常高的負(fù)介電常數(shù)各向異性。而且,化學(xué)式1的液晶化合物具有所述非常高的負(fù)介電常數(shù)各向異性的同時(shí)還可以顯示出20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度為100mpa·s至220mpa·s的非常低的旋轉(zhuǎn)粘度。因此,當(dāng)采用所述化學(xué)式1的液晶化合物時(shí),可以解決以往在介電常數(shù)各向異性變化小的情況下旋轉(zhuǎn)粘度也會(huì)大大上升的負(fù)型液晶材料的根深蒂固的問(wèn)題。此外,根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案提供一種包含所述由化學(xué)式1表示的液晶化合物的液晶組合物。所述液晶組合物包含至少一種以上的所述由化學(xué)式1表示的液晶化合物。所述液晶組合物相對(duì)于液晶組合物總量可包含5重量%以上或7重量%以上的所述由化學(xué)式1表示的一種以上液晶化合物。如果由化學(xué)式1表示的液晶化合物的含量低于所述范圍,則由此產(chǎn)生的響應(yīng)速度提升效果會(huì)微乎其微。而且,所述液晶組合物相對(duì)于液晶組合物總量可包含60重量%以下、40重量%以下、30重量%以下或20重量%以下的所述由化學(xué)式1表示的一種以上液晶化合物。如果由化學(xué)式1表示的液晶化合物的含量高于所述范圍,則液晶組合物的相轉(zhuǎn)變溫度會(huì)大大增加,可能會(huì)造成在低溫區(qū)域無(wú)法確保液晶相的問(wèn)題。對(duì)于所述液晶組合物,除了化學(xué)式1的液晶化合物之外,為了液晶顯示元件的諸多性能,可進(jìn)一步包含各種液晶化合物。作為一個(gè)例子,所述液晶組合物可進(jìn)一步包含已知的低粘度液晶化合物。這種低粘度液晶化合物可使用由以下化學(xué)式2表示的液晶化合物等。[化學(xué)式2]r11-a3-a4-r12在所述化學(xué)式2中,r11及r12分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a3及a4分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基或亞苯基。作為所述由化學(xué)式2表示的液晶化合物,通過(guò)使用選自由化學(xué)式2-1及化學(xué)式2-2表示的化合物中的一種以上液晶化合物,可以保持較高的電阻率且容易調(diào)整液晶組合物的透明點(diǎn)、旋轉(zhuǎn)粘度、折射率各向異性及介電常數(shù)各向異性等。[化學(xué)式2-1][化學(xué)式2-2]在所述化學(xué)式2-1及2-2中,r11及r12可被定義為與化學(xué)式2的r11及r12相同。作為另一個(gè)例子,所述液晶組合物作為已知的液晶化合物可進(jìn)一步包含相轉(zhuǎn)變溫度高或折射率高的液晶化合物。作為這種液晶化合物可使用由以下化學(xué)式3表示的液晶化合物等。[化學(xué)式3]r13-a5-(a6)p-a7-r14在所述化學(xué)式3中,r13及r14分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a5及a7分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基或亞苯基,a6為亞環(huán)己基、亞苯基或被鹵素取代的亞苯基,p為整數(shù)1或2。作為所述由化學(xué)式3表示液晶化合物,通過(guò)使用選自以下化學(xué)式3-1至3-5中的一種以上液晶化合物,可以保持較高的電阻率且容易調(diào)整液晶組合物的透明點(diǎn)、旋轉(zhuǎn)粘度、折射率各向異性及介電常數(shù)各向異性等。[化學(xué)式3-1][化學(xué)式3-2][化學(xué)式3-3][化學(xué)式3-4][化學(xué)式3-5]在所述化學(xué)式3-1至3-5中,r13及r14可被定義為與化學(xué)式3的r13及r14相同。作為又一個(gè)例子,所述液晶組合物可進(jìn)一步包含已知的中介電常數(shù)液晶化合物。作為這種中介電常數(shù)液晶化合物可使用由以下化學(xué)式4表示的液晶化合物等。[化學(xué)式4]在所述化學(xué)式4中,r15及r16分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a8及a9分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基、亞四氫吡喃基、亞苯基或被鹵素取代的亞苯基,q為整數(shù)0至2。作為所述由化學(xué)式4表示的液晶化合物,通過(guò)使用選自以下化學(xué)式4-1至化學(xué)式4-4中的一種以上液晶化合物,可以保持較高的電阻率且容易調(diào)整液晶組合物的透明點(diǎn)、旋轉(zhuǎn)粘度、折射率各向異性及介電常數(shù)各向異性等。[化學(xué)式4-1][化學(xué)式4-2][化學(xué)式4-3][化學(xué)式4-4]在所述化學(xué)式4-1至4-4中,r15及r16可被定義為與化學(xué)式4的r15及r16相同。作為又一個(gè)例子。所述液晶組合物可進(jìn)一步包含已知的高介電常數(shù)液晶化合物。作為這種液晶化合物可使用由以下化學(xué)式5表示的液晶化合物等。[化學(xué)式5]在所述化學(xué)式5中,r17及r18分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a10、a11及a12分別獨(dú)立地為亞環(huán)己基、亞四氫吡喃基、亞苯基及被鹵素取代的亞苯基中的任何一種,z4及z5分別獨(dú)立地為-ch2ch2-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch2o-、-och2-、-ch2cf2-、-chfchf-、-cf2ch2-、-ch2chf-、-chfch2-、-c2f4-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-或-o-,r及v為整數(shù)0至1,r+v為1或2,s及w為整數(shù)0至2。作為所述由化學(xué)式5表示的液晶化合物,通過(guò)使用選自化學(xué)式5-1至5-4中的一種以上液晶化合物,可以保持較高的電阻率且容易調(diào)整液晶組合物的透明點(diǎn)、旋轉(zhuǎn)粘度、折射率各向異性及介電常數(shù)各向異性等。[化學(xué)式5-1][化學(xué)式5-2][化學(xué)式5-3][化學(xué)式5-4]在所述化學(xué)式5-1至5-4中,r17及r18可被定義為與化學(xué)式5的r17及r18相同。鑒于所期望的液晶組合物的用途及效果,所述液晶組合物可適當(dāng)?shù)匕鲇苫瘜W(xué)式2至化學(xué)式5表示的液晶化合物中的一種以上液晶化合物。特別是,為了均勻地提高液晶組合物的諸多物理性質(zhì),所述液晶組合物可包含由化學(xué)式2、化學(xué)式3及化學(xué)式4表示的液晶化合物。此時(shí),作為由化學(xué)式2至化學(xué)式4表示的液晶化合物分別可使用一種以上的液晶化合物。除了液晶化合物之外,所述液晶組合物可進(jìn)一步包含本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域
中通常使用的各種添加劑。具體地,所述液晶組合物可進(jìn)一步包含抗氧化劑。作為這種抗氧化劑可列舉選自由以下化學(xué)式6及化學(xué)式7表示的化合物中的抗氧化劑等。[化學(xué)式6][化學(xué)式7]在所述化學(xué)式6及7中,r19及r20分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,a13為亞環(huán)己基、亞四氫吡喃基(tetrahydropyranylene)或亞二氧雜環(huán)己烷基(dioxanylene)。此外,所述液晶組合物可進(jìn)一步包含紫外光穩(wěn)定劑。作為這種紫外光穩(wěn)定劑可使用受阻胺光穩(wěn)定劑(hals)系列。作為非限制性例子,所述紫外光穩(wěn)定劑可使用選自由以下化學(xué)式8至10表示的化合物中的紫外光穩(wěn)定劑等。[化學(xué)式8]在所述化學(xué)式8中,r21為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,e為整數(shù)1至12,[化學(xué)式9]在所述化學(xué)式9中,r22及r23分別獨(dú)立地為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,f為整數(shù)0至12,[化學(xué)式10]在所述化學(xué)式10中,r24為氫、具有1至15個(gè)碳原子的烷基及具有1至15個(gè)碳原子的烷氧基中的任何一種自由基,或者所述自由基中一個(gè)以上-ch2-被-c≡c-、-ch=ch-、-cf2o-、-o-、-coo-或-oco-取代以免氧原子直接連接或者所述自由基中一個(gè)以上h被鹵素替代的自由基,j為整數(shù)0至12。所述抗氧化劑及/或紫外光穩(wěn)定劑相對(duì)于液晶組合物總量可使用約1ppm至2,000ppm或者約200ppm至500ppm左右。所述的液晶組合物在較低的旋轉(zhuǎn)粘度下也可以顯示出較高的負(fù)介電常數(shù)各向異性及高折射率各向異性,從而可以保持使用負(fù)型液晶材料的va(verticalalignment)、mva(multidomainverticalalignment)、pva(patternedverticalalignment)、ps-va(polymerstabilizedverticalalignment)或ips(in-planeswitching)模式等液晶顯示元件的優(yōu)異的諸多性能且可以實(shí)現(xiàn)高速響應(yīng)。下面通過(guò)本發(fā)明的具體實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的作用及效果。但,下述實(shí)施例是本發(fā)明的示例而已,本發(fā)明的權(quán)利范圍不限于下述實(shí)施例。制備例1:液晶化合物的制備所述化學(xué)式1-1的液晶化合物通過(guò)如下方法制備。<第一步驟>在氮?dú)鈿夥障聦?6.9g(0.166mol)的化合物(1)和30.4g(0.151mol)的化合物(2)溶解于甲苯中。隨后,該溶液中加入濃度為2m的碳酸鉀水溶液。將得到的混合物升溫至60℃后,所述混合物中加入8.70g(0.008mol)的pd(pph3)4回流過(guò)夜。此后,將得到的反應(yīng)溶液冷卻,并用水及甲苯稀釋反應(yīng)溶液,再進(jìn)行相分離提取出有機(jī)層。接著,將得到的有機(jī)層用蒸餾水清洗,再用硫酸鎂進(jìn)行干燥。然后,用正庚烷:乙酸乙酯=10:1的溶液在硅膠柱上進(jìn)行洗脫而得到化合物(3)。<第二步驟>在氮?dú)鈿夥障聦?.40g(0.030mol)的化合物(3)溶解于無(wú)水四氫呋喃中。將該溶液用冰浴冷卻至-70℃后,該溶液中滴加濃度為2.5m的正丁基鋰18ml。將得到的混合物攪拌1小時(shí)后,將4.20g(0.033mol)的化合物(4)溶解于無(wú)水四氫呋喃并滴加到所述混合物中。再將得到的混合物攪拌1小時(shí)后,升溫至常溫并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)溶液中加入氯化銨水溶液后,用二乙醚提取出有機(jī)層。將提取的有機(jī)層用蒸餾水清洗,再用硫酸鎂進(jìn)行干燥。然后,用正庚烷:乙酸乙酯=5:1的溶液在硅膠柱上進(jìn)行洗脫而得到化合物(5)。<第三步驟>將6.40g(0.018mol)的化合物(5)和0.30g(0.002mol)的對(duì)甲苯磺酸溶解于甲苯中。將得到的溶液加熱2小時(shí)后除去生成的水。接著,將反應(yīng)溶液冷卻至常溫后,再將反應(yīng)溶液用碳酸氫鈉水溶液及蒸餾水清洗。隨后,從反應(yīng)溶液分離出有機(jī)層,再用硫酸鎂進(jìn)行干燥。然后,用正庚烷:乙酸乙酯=5:1的溶液在硅膠柱上進(jìn)行洗脫而得到化合物(6)。<第四步驟>將4.20g(0.012mol)的化合物(6)溶解于乙醇后,在得到的溶液中加入1.75g的10wt%pd/c。接著,向所述溶液在常溫下注入6個(gè)大氣壓的氫氣,再將所述溶液攪拌3小時(shí)。隨后,將得到的反應(yīng)溶液過(guò)濾除去10wt%pd/c,再?gòu)臑V液除去溶劑。然后,使得到的溶質(zhì)在乙醇中再結(jié)晶而得到產(chǎn)物(7)。1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.43(d,1h,ar-h),7.37(d,2h,ar-h),7.36(d,2h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),0.99(s,6h,c-ch3).制備例2:液晶化合物的制備除了制備例1中代替2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸使用4-丁氧基-2,3-二氟苯基硼酸之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-2的液晶化合物。[化學(xué)式1-2]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.43(d,1h,ar-h),7.37(d,2h,ar-h),7.36(d,2h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例3:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用1-溴-2,3-二氟-4-乙氧基苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-3的液晶化合物。[化學(xué)式1-3]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.94(d,1h,ar-h),6.66(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),0.99(s,6h,c-ch3).制備例4:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用1-溴-4-丁氧基-2,3-二氟苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-4的液晶化合物。[化學(xué)式1-4]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.94(d,1h,ar-h),6.66(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例5:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4,4-二甲基環(huán)己酮(4)使用4’,4’-二甲基-[1,1’-雙環(huán)己基]-4-酮以及代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用1-溴-2,3-二氟-4-乙氧基苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-5的液晶化合物。[化學(xué)式1-5]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.94(d,1h,ar-h),6.66(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.52(m,4h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,4h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例6:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4,4-二甲基環(huán)己酮(4)使用4’,4’-二甲基-[1,1’-雙環(huán)己基]-4-酮以及代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用1-溴-4-丁氧基-2,3-二氟苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-6的液晶化合物。[化學(xué)式1-6]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.94(d,1h,ar-h),6.66(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.52(m,4h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,4h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例7:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用4-溴-3,2’,3’-三氟-4’-乙氧基-1,1’-聯(lián)苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-7的液晶化合物。[化學(xué)式1-7]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.44(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.34(d,1h,ar-h),7.14(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),0.99(s,6h,c-ch3).制備例8:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用4-溴-4’-丁氧基-3,2’,3’-三氟-1,1’-聯(lián)苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-8的液晶化合物。[化學(xué)式1-8]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.44(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.34(d,1h,ar-h),7.14(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例9:液晶化合物的制備所述化學(xué)式1-9的液晶化合物通過(guò)如下方法制備。所述制備例1的第一步驟中代替1-溴-4-碘苯(1)使用4-溴苯酚制備了化合物(9)。然后,將11.00g(0.054mol)的所述化合物(9)與10.00g(0.049mol)的化合物(8)和20.21g(0.146mol)的碳酸鉀一起溶解于二甲基甲酰胺中。將所得到的混合物在80℃下攪拌4小時(shí)后,再冷卻至常溫。隨后,反應(yīng)溶液中加入蒸餾水,再用二乙醚提取出有機(jī)層。將提取的有機(jī)層用硫酸鎂進(jìn)行干燥,再用正庚烷溶液在硅膠柱上進(jìn)行洗脫而得到化學(xué)式1-9的液晶化合物(10)。1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.68(d,2h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),7.05(d,2h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.52(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,2h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例10:液晶化合物的制備除了制備例9中代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(2',3'-difluoro-4'-ethoxy-[1,1'-biphenyl]-4-ol)(9)使用4’-丁氧基-2’,3’-二氟-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-10的液晶化合物。[化學(xué)式1-10]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.68(d,2h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),7.05(d,2h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.52(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,2h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例11:液晶化合物的制備除了制備例9中代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4’,4’-二甲基-1,1’-雙環(huán)己烷以及代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用2,3-二氟-4-乙氧基苯酚之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-11的液晶化合物。[化學(xué)式1-11]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.63(d,2h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.52(m,6h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,6h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例12:液晶化合物的制備除了制備例9中代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4’,4’-二甲基-1,1’-雙環(huán)己烷以及代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用4-丁氧基-2,3-二氟苯酚之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-12的液晶化合物。[化學(xué)式1-12]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.63(d,2h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.52(m,6h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,6h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例13:液晶化合物的制備除了制備例9中代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用2’,3,3’-三氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-13的液晶化合物。[化學(xué)式1-13]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.45(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.41(d,1h,ar-h),7.31(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.52(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,2h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例14:液晶化合物的制備除了制備例9中代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用4’-丁氧基-2’,3,3’-三氟-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-14的液晶化合物。[化學(xué)式1-14]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.45(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.41(d,1h,ar-h),7.31(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.52(m,2h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,2h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例15:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4,4-二甲基環(huán)己酮(4)使用4’,4’-二甲基-[1,1’-雙環(huán)己基]-4-酮之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-15的液晶化合物。[化學(xué)式1-15]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.43(d,1h,ar-h),7.37(d,2h,ar-h),7.36(d,2h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.52(m,4h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,4h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例16:液晶化合物的制備除了制備例1中代替2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸(2)使用4-丁氧基-2,3-二氟苯基硼酸以及代替4,4-二甲基環(huán)己酮(4)使用4’,4’-二甲基-[1,1’-雙環(huán)己基]-4-酮之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-16的液晶化合物。[化學(xué)式1-16]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.43(d,1h,ar-h),7.37(d,2h,ar-h),7.36(d,2h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.52(m,4h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,4h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例17:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4,4-二甲基環(huán)己酮(4)使用4’,4’-二甲基-[1,1’-雙環(huán)己基]-4-酮以及代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用4-溴-3,2’,3’-三氟-4’-乙氧基-1,1’-聯(lián)苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-17的液晶化合物。[化學(xué)式1-17]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.44(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.34(d,1h,ar-h),7.14(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.52(m,4h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,4h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例18:液晶化合物的制備除了制備例1中代替4,4-二甲基環(huán)己酮(4)使用4’,4’-二甲基-[1,1’-雙環(huán)己基]-4-酮以及代替4-溴-4’-乙氧基-2’,3’-二氟-1,1’-聯(lián)苯(3)使用4-溴-4’-丁氧基-3,2’,3’-三氟-1,1’-聯(lián)苯之外,通過(guò)與制備例1相同的方法制備了以下化學(xué)式1-18的液晶化合物。[化學(xué)式1-18]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.44(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.34(d,1h,ar-h),7.14(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),2.72(m,h,ar-ch-(ch2)2),1.86(m,2h,ch2-ch2-ch),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.61(m,2h,ch2-ch2-ch),1.52(m,4h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,4h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例19:液晶化合物的制備除了制備例9代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4”,4”-二甲基-1,1’:4’,1”-三環(huán)己烷(4-bromomethyl-4”,4”-dimethyl-1,1':4',1”-tercyclohexane)以及代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用2,3-二氟-4-乙氧基苯酚之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-19的液晶化合物。[化學(xué)式1-19]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.63(d,2h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.52(m,10h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.42(m,4h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,10h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例20:液晶化合物的制備除了制備例9中代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4”,4”-二甲基-1,1’:4’,1”-三環(huán)己烷以及代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用4-丁氧基-2,3-二氟苯酚之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-20的液晶化合物。[化學(xué)式1-20]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):6.63(d,2h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.52(m,10h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.42(m,4h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,10h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例21:液晶化合物的制備除了制備例9中代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4’,4’-二甲基-1,1’-雙環(huán)己烷之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-21的液晶化合物。[化學(xué)式1-21]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.68(d,2h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),7.05(d,2h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.52(m,6h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,6h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例22:液晶化合物的制備除了制備例9中代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4’,4’-二甲基-1,1’-雙環(huán)己烷以及代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用4’-丁氧基-2’,3’-二氟-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-22的液晶化合物。[化學(xué)式1-22]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.68(d,2h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),7.05(d,2h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.52(m,6h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,6h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).制備例23:液晶化合物的制備除了制備例9中代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4’,4’-二甲基-1,1’-雙環(huán)己烷以及代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用2’,3,3’-三氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-23的液晶化合物。[化學(xué)式1-23]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.45(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.41(d,1h,ar-h),7.31(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.09(m,2h,o-ch2-ch3),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.52(m,6h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.32(t,3h,ch2-ch3),1.27(m,6h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3).制備例24:液晶化合物的制備除了制備例9中代替1-溴甲基-4,4-二甲基-環(huán)己烷(8)使用4-溴甲基-4’,4’-二甲基-1,1’-雙環(huán)己烷以及代替2’,3’-二氟-4’-乙氧基-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇(9)使用4’-丁氧基-2’,3,3’-三氟-[1,1’-聯(lián)苯]-4-醇之外,通過(guò)與制備例9相同的方法制備了以下化學(xué)式1-24的液晶化合物。[化學(xué)式1-24]1hnmr(s=cdcl3,δinppm):7.45(d,1h,ar-h),7.43(d,1h,ar-h),7.41(d,1h,ar-h),7.31(d,1h,ar-h),7.08(d,1h,ar-h),4.06(m,2h,o-ch2-ch2),3.90(d,2h,o-ch2-ch),1.94(m,h,ch2-ch-(ch2)2),1.76(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.52(m,6h,ch2-ch2-ch),1.49(m,2h,ch2-ch2-c),1.45(m,2h,ch2-ch2-ch3),1.42(m,2h,ch2-ch-(ch2)2),1.39(m,2h,ch2-ch2-c),1.27(m,6h,ch2-ch2-ch),0.99(s,6h,c-ch3),0.90(t,3h,ch2-ch3).試驗(yàn)例1:評(píng)估液晶化合物的物理性質(zhì)將通過(guò)下述方法測(cè)得的制備例1及2中制備的液晶化合物的物理性質(zhì)和現(xiàn)有液晶化合物的物理性質(zhì)示于表1中。下表1中示出了液晶化合物的代碼,代碼的含義示于表2中。具體地,液晶化合物的物理性質(zhì)是用外推值加以定義的,所述外推值通過(guò)以下方法得到:將準(zhǔn)備測(cè)定物理性質(zhì)的液晶化合物10重量%與母液晶90重量%混合制備試樣,將試樣的測(cè)定值代入以下式1中。此時(shí),作為所述母液晶使用了折射率各向異性[δn]為0.11,介電常數(shù)各向異性[δε]為-3.4,旋轉(zhuǎn)粘度[γ1]為130mpa·s的母液晶。[式1]外推值=[母液晶的測(cè)定值]+[{(試樣的測(cè)定值)-(母液晶的測(cè)定值)}/(液晶化合物的重量%)×100](1)液晶化合物的折射率各向異性[δn]是在20℃下使用波長(zhǎng)為589nm的光線通過(guò)目鏡上安裝有偏光片的阿貝折射計(jì)進(jìn)行測(cè)定的。將主棱鏡的表面朝一個(gè)方向摩擦(rubbing)后,將試樣滴在主棱鏡上。接著,測(cè)定了偏光方向與摩擦方向平行時(shí)的折射率(n∥)和偏光方向與摩擦方向垂直時(shí)的折射率(n⊥)。然后,將所述折射率值代入式2中得到了折射率各向異性(δn)。[式2]δn=n∥-n⊥(2)液晶化合物的介電常數(shù)各向異性[δε]是如下將測(cè)定的ε∥及ε⊥代入式3中而算出的。[式3]δε=ε∥-ε⊥①介電常數(shù)ε∥的測(cè)定:兩片玻璃基板的形成有ito圖案的面上涂布垂直取向劑以形成垂直取向膜。接著,在兩片玻璃基板中的任何一個(gè)基板上涂布間隔物(spacer)后粘合兩片玻璃基板,以使垂直取向膜彼此相對(duì)且兩片玻璃基板之間的間隔(單元間隙)成為4μm。然后,向該元件注入試樣,并用紫外光固化的粘合劑進(jìn)行密封。此后,用于安捷倫(agilent)制造的4294a設(shè)備中測(cè)定了該元件在20℃下的介電常數(shù)ε∥。②介電常數(shù)ε⊥的測(cè)定:兩片玻璃基板的形成有ito圖案的面上涂布水平取向劑以形成水平取向膜。接著,在兩片玻璃基板中的任何一個(gè)基板上涂布間隔物后粘合兩片玻璃基板,以使水平取向膜彼此相對(duì)且兩片玻璃基板之間的間隔(單元間隙)成為4μm。然后,向該元件注入試樣,并用紫外光固化的粘合劑進(jìn)行密封。此后,用于安捷倫(agilent)制造的4294a設(shè)備中測(cè)定了該元件在20℃下的元件的介電常數(shù)ε⊥。(3)為了測(cè)定液晶化合物的旋轉(zhuǎn)粘度[γ1],通過(guò)如下方法制造了元件。兩片玻璃基板的形成有ito圖案的面上涂布垂直取向劑以形成垂直取向膜。接著,在兩片玻璃基板中的任何一個(gè)基板上涂布間隔物后粘合兩片玻璃基板,以使垂直取向膜彼此相對(duì)且兩片玻璃基板之間的間隔(單元間隙)成為50μm。然后,向該元件注入試樣,并用紫外光固化的粘合劑進(jìn)行密封。此后,使用安裝有愛(ài)斯佩克公司(especcorp.)制造的溫度控制器(su-241型號(hào))的東洋公司(toyocorp.)的6254型號(hào)設(shè)備測(cè)定了該元件在20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度。(4)液晶化合物的tm是通過(guò)如下方法測(cè)定的:在安裝有偏光顯微鏡的熔點(diǎn)測(cè)定裝置的熱載臺(tái)上放置液晶化合物以3℃/分鐘的速度進(jìn)行加熱,并觀察液晶化合物的一部分從結(jié)晶相變成液晶相或各向同性液體時(shí)的溫度。【表1】【表2】從上表1可以確認(rèn),根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式1的液晶化合物與現(xiàn)有液晶化合物相比顯示出同等水平的高折射率及高介電常數(shù),而且粘度顯著降低。因此,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的液晶化合物可以提供響應(yīng)速度非??斓囊壕э@示元件。實(shí)施例及比較例:液晶組合物的制備利用如下表3所示的組分制備了根據(jù)實(shí)施例及比較例的液晶組合物。表3中液晶化合物用代碼表示,代碼的含義示于上表2中。【表3】(單位:重量%)試驗(yàn)例2:評(píng)估液晶組合物的物理性質(zhì)對(duì)所述實(shí)施例1至3及比較例1中制備的液晶組合物通過(guò)如下方法進(jìn)行了評(píng)估,其結(jié)果示于下表4中。(1)實(shí)施例1至3及比較例1的液晶組合物的折射率各向異性[δn]是在20℃下使用波長(zhǎng)為589nm的光線通過(guò)目鏡上安裝有偏光片的阿貝折射計(jì)進(jìn)行測(cè)定的。將主棱鏡的表面朝一個(gè)方向摩擦后,將液晶組合物滴在主棱鏡上。接著,測(cè)定了偏光方向與摩擦方向平行時(shí)的折射率(n∥)和偏光方向與摩擦方向垂直時(shí)的折射率(n⊥)。然后,將所述折射率值代入式2中得到了折射率各向異性(δn)。[式2]△n=n∥-n⊥(2)實(shí)施例1至3及比較例1的液晶組合物的介電常數(shù)各向異性[△ε]是如下將測(cè)定的ε∥及ε⊥代入式3中而算出的。[式3]△ε=ε∥-ε⊥①介電常數(shù)ε∥的測(cè)定:兩片玻璃基板的形成有ito圖案的面上涂布垂直取向劑以形成垂直取向膜。接著,在兩片玻璃基板中的任何一個(gè)基板上涂布間隔物后粘合兩片玻璃基板,以使垂直取向膜彼此相對(duì)且兩片玻璃基板之間的間隔(單元間隙)成為4μm。然后,向該元件注入液晶組合物,并用紫外光固化的粘合劑進(jìn)行密封。此后,用于安捷倫(agilent)制造的4294a設(shè)備中測(cè)定了該元件在20℃下的介電常數(shù)ε∥。②介電常數(shù)ε⊥的測(cè)定:兩片玻璃基板的形成有ito圖案的面上涂布水平取向劑以形成水平取向膜。接著,在兩片玻璃基板中的任何一個(gè)基板上涂布間隔物后粘合兩片玻璃基板,以使水平取向膜彼此相對(duì)且兩片玻璃基板之間的間隔(單元間隙)成為4μm。然后,向該元件注入液晶組合物,并用紫外光固化的粘合劑進(jìn)行密封。此后,用于安捷倫(agilent)制造的4294a設(shè)備中測(cè)定了該元件在20℃下的元件的介電常數(shù)ε⊥。(3)為了測(cè)定實(shí)施例1至3及比較例1的液晶組合物的旋轉(zhuǎn)粘度[γ1],通過(guò)如下方法制造了元件。兩片玻璃基板的形成有ito圖案的面上涂布垂直取向劑以形成垂直取向膜。接著,在兩片玻璃基板中的任何一個(gè)基板上涂布間隔物后粘合兩片玻璃基板,以使垂直取向膜彼此相對(duì)且兩片玻璃基板之間的間隔(單元間隙)成為50μm。然后,向該元件注入液晶組合物,并用紫外光固化的粘合劑進(jìn)行密封。此后,使用安裝有愛(ài)斯佩克公司(especcorp.)制造的溫度控制器(su-241型號(hào))的東洋公司(toyocorp.)的6254型號(hào)設(shè)備測(cè)定了該元件在20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度?!颈?】比較例1實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3折射率各向異性[△n]0.10700.10050.11000.1105介電常數(shù)各向異性[△ε]-3.8-3.5-3.5-3.8旋轉(zhuǎn)粘度[γ1]12090100110從上表4可以確認(rèn),對(duì)于實(shí)施例1至3,顯示出與比較例1同等水平的折射率各向異性及介電常數(shù)各向異性,而且旋轉(zhuǎn)粘度顯著降低。因此,當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的化學(xué)式1的液晶化合物時(shí),可以提供折射率各向異性和介電常數(shù)各向異性良好以及旋轉(zhuǎn)粘度非常低的液晶組合物,從而可以明顯改進(jìn)液晶顯示元件的響應(yīng)時(shí)間。當(dāng)前第1頁(yè)12
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