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染色或印花用著色組合物、噴墨印花用油墨、對布帛進(jìn)行印花的方法及被染色或印花的布帛與流程

文檔序號:12284946閱讀:480來源:國知局

本發(fā)明涉及一種染色或印花用著色組合物、噴墨印花用油墨、對布帛進(jìn)行印花的方法及被染色或印花的布帛。



背景技術(shù):

以往,作為用于對布帛進(jìn)行染色的染料,使用了酸性染料、反應(yīng)染料、直接染料、分散染料等。例如,作為對棉或粘膠人造紗線等纖維素纖維進(jìn)行染色的染料,已知有反應(yīng)染料、直接染料、硫化染料、甕染料、萘酚染料等,作為對絲綢、羊毛、尼龍等聚酰胺纖維進(jìn)行染色的染料,已知有酸性染料、金屬復(fù)合鹽酸性染料、酸性媒染染料、直接染料等。關(guān)于聚酯纖維、纖維素酯纖維等酯纖維,已知利用分散染料或顏料的染色。并且,丙烯酸纖維通常用陽離子染料進(jìn)行染色,但也有用酸性染料進(jìn)行染色的纖維。

作為染料可使用各種顏色的染料,尤其作為品紅色,專利文獻(xiàn)1~2等中記載有單偶氮染料。

并且,目前,作為用于對布帛進(jìn)行染色的產(chǎn)業(yè)性染色方法,進(jìn)行了網(wǎng)版印花、輥式印花、轉(zhuǎn)印印花等。這些方法為綜合設(shè)計圖案的企劃、雕刻或制版、印花漿的制作、布料的準(zhǔn)備等一系列的各工序才能完成的染色技術(shù)。

相對于此,提出有利用能夠?qū)⑷玖现苯庸┙o至布的噴墨方式的噴墨印花。噴墨印花與以往的印花不同,無需制作版,具有能夠迅速形成層次優(yōu)異的圖像的優(yōu)點,具備縮短交期、對應(yīng)少量多品種生產(chǎn)、無需制版工序等優(yōu)點。而且,僅使用作為形成圖像所必須的量的油墨,因此可以說是與以往方法相比還具有廢液較少等環(huán)境性優(yōu)點的優(yōu)異的圖像形成方法。

專利文獻(xiàn)3中記載有如下方法:使用噴墨印花,設(shè)計符合服飾的立體形狀的圖案,在原材料上迅速且無損設(shè)計形象地重現(xiàn)該圖案。

并且,專利文獻(xiàn)4中記載有將呫噸染料適用于噴墨印花方式的例子。

另一方面,專利文獻(xiàn)5中記載有酰氨基所取代的呫噸化合物,利用包含該化合物的著色組合物對紙進(jìn)行噴墨印刷,并對彩度、耐光性及耐臭氧性等進(jìn)行了研究。

以往技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本專利第4750981號公報

專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-029714號公報

專利文獻(xiàn)3:日本專利第2939908號公報

專利文獻(xiàn)4:日本特開2002-348502號公報

專利文獻(xiàn)5:日本專利第5451556號公報

發(fā)明的概要

發(fā)明要解決的技術(shù)課題

然而,專利文獻(xiàn)1~2中記載的染料作為品紅色,紅色較強(qiáng)而鮮明度并不充分。相對于此,已知為Acid Red 52或Acid Red 289的具有呫噸骨格的染料呈鮮明的品紅色,能夠以高濃度對布帛進(jìn)行染色。專利文獻(xiàn)4中,利用Acid Red 289對布帛進(jìn)行印花,但該染料在耐光性、濕潤堅牢性方面并不充分。并且,噴墨印花中,若濕潤堅牢性不充分則還存在圖像滲出的問題。

專利文獻(xiàn)5中記載的酰氨基所取代的呫噸化合物對光或臭氧具有耐性,但專利文獻(xiàn)5中并未研究用作對布帛進(jìn)行染色的用途時的課題研究(尤其耐光性)。

因此,要求能夠獲得具有較高染色性、耐光性、濕潤堅牢性等各種性能更優(yōu)異的染色布帛的染色或印花用著色組合物。尤其,印刷細(xì)致的圖像時,存在印花工序中的蒸汽處理工序及水洗工序之后圖像滲出的課題,現(xiàn)要求進(jìn)一步改善。

本發(fā)明的目的在于提供一種色調(diào)優(yōu)異、成色濃度較高、滲色較少且耐光性優(yōu)異的染色或印花用著色組合物。并且,其目的在于提供一種含有上述染色或印花用著色組合物的噴墨印染用油墨、對布帛進(jìn)行印花的方法及被染色或印花的布帛。

用于解決技術(shù)課題的手段

即,本發(fā)明如下。

<1>一種染色或印花用著色組合物,其含有以下述通式(1)、(2)或(X)表示的化合物。

[化學(xué)式1]

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

通式(X)

通式(1)或(2)中,R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分別獨立地表示氫原子或取代基,R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分別獨立地表示取代或未取代的烷基。X1、X2、X3及X4分別獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羥基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的雜環(huán)氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的雜芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺?;?、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的?;?、羧基、取代或未取代的氨基甲?;⑷〈蛭慈〈耐檠豸驶?、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨磺?;€基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基或者取代或未取代的芳氧基羰基氨基。

Ra1、Ra2分別獨立地表示1價的取代基,na1及na2分別獨立地表示0~4的數(shù)。na1及na2分別表示2以上的數(shù)時,多個Ra1及Ra2可相同,也可不同。

通式(X)中,D表示從以上述通式(1)或(2)表示的化合物去除4個氫原子的殘基。

M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同,也可不同。

<2>根據(jù)<1>所述的染色或印花用著色組合物,其中,以上述通式(1)或(2)表示的化合物為以下述通式(3)或(4)表示的化合物。

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

通式(3)或(4)中,R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分別獨立地表示氫原子或取代基,R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分別獨立地表示取代或未取代的烷基。R101、R102、R103及R104分別獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的烷基磺?;?、取代或未取代的芳基磺?;?、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基甲?;?、取代或未取代的單烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的單芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基或者取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。

<3>根據(jù)<2>所述的染色或印花用著色組合物,其中,以上述通式(3)或(4)表示的化合物為以下述通式(5)或(6)表示的化合物。

[化學(xué)式6]

[化學(xué)式7]

通式(5)或(6)中,R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分別獨立地表示取代或未取代的烷基。R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17、R19、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112分別獨立地表示氫原子或取代基。

<4>根據(jù)<1>至<3>中任一項所述的染色或印花用著色組合物,其中,上述R4及R9分別獨立地表示磺基。

<5>根據(jù)<1>至<4>中任一項所述的染色或印花用著色組合物,其中,上述R3及R8分別獨立地表示碳原子數(shù)1~6的烷基。

<6>一種印花方法,其包含下述(1)至(4)的工序。

(1)對至少包含高分子化合物及水的液體,添加<1>至<5>中任一項所述的染色或印花用著色組合物來制備色漿的工序

(2)將上述(1)的色漿印染于布帛的工序

(3)對已印染的布帛吹送蒸汽的工序

(4)對已印染的布帛進(jìn)行水洗、干燥的工序

<7>一種印花方法,其包含下述(11)至(14)的工序。

(11)對布帛賦予至少包含高分子化合物及水的漿料的工序

(12)通過噴墨法,將<1>至<5>中任一項所述的染色或印花用著色組合物印染于布帛的工序

(13)對已印染的布帛吹送蒸汽的工序

(14)對已印染的布帛進(jìn)行水洗、干燥的工序

<8>根據(jù)<6>或<7>所述的印花方法,其中,上述布帛包含聚酰胺。

<9>一種噴墨印花用油墨,其含有<1>至<5>中任一項所述的染色或印花用著色組合物。

<10>一種印花方法,其利用<9>所述的噴墨印花用油墨,通過噴墨法印染布帛。

<11>一種布帛,其為利用<1>至<5>中任一項所述的染色或印花用著色組合物染色或印花的布帛。

<12>一種布帛,其為通過<10>所述的方法印花的布帛。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種色調(diào)優(yōu)異、成色濃度較高、滲色較少且耐光性優(yōu)異的染色或印花用著色組合物。并且,能夠提供含有上述染色或印花用著色組合物的噴墨印花用油墨、對布帛進(jìn)行印花的方法及被染色或印花的布帛。

具體實施方式

以下,對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

首先,將本發(fā)明中的取代基的具體例定義為取代基組A。

(取代基組A)

作為例子,可舉出鹵原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、雜環(huán)氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺?;被⑼榛蚍蓟酋;被€基、烷硫基、芳硫基、雜環(huán)硫基、氨磺?;?、烷基或芳基亞磺?;?、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲?;⒎蓟螂s環(huán)偶氮基、酰亞胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、離子性親水性基團(tuán)。這些取代基可進(jìn)一步被取代,作為進(jìn)一步的取代基,可舉出選自以上說明的取代基組A的基團(tuán)。

作為鹵原子,例如可舉出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

作為烷基,可舉出直鏈、分支、環(huán)狀的取代或未取代的烷基,還包含環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)結(jié)構(gòu)更多的三環(huán)結(jié)構(gòu)等。以下說明的取代基中的烷基(例如,烷氧基、烷硫基的烷基)也表示這種概念的烷基。

作為烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1至30的烷基,例如可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2―乙基己基等,作為環(huán)烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)3至30的取代或未取代的環(huán)烷基,例如可舉出環(huán)己基、環(huán)戊基、4-正十二環(huán)己基等,作為二環(huán)烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)5至30的取代或未取代的二環(huán)烷基即從碳原子數(shù)5至30的二環(huán)烷烴去除1個氫原子的一價的基,例如可舉出二環(huán)[1,2,2]庚烷-2-基、二環(huán)[2,2,2]辛烷-3-基等。

作為芳烷基,可舉出取代或未取代的芳烷基,作為取代或未取代的芳烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)7~30的芳烷基。例如可舉出芐基及2-苯乙基。

作為烯基,可舉出直鏈、分支、環(huán)狀的取代或未取代的烯基,包含環(huán)烯基、二環(huán)烯基。

作為烯基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的烯基,例如乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、香葉基、油烯基等,作為環(huán)烯基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)3至30的取代或未取代的環(huán)烯基即從碳原子數(shù)3至30的環(huán)烯烴去除1個氫原子的一價的基,例如2-環(huán)戊烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基等,作為二環(huán)烯基,可舉出取代或未取代的二環(huán)烯基、優(yōu)選為碳原子數(shù)5至30的取代或未取代的二環(huán)烯基即去除具有1個雙鍵的二環(huán)烯烴的1個氫原子的一價的基,例如二環(huán)[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二環(huán)[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。

作為炔基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的炔基,例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。

作為芳基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳基,例如苯基、對甲苯基、萘基、間氯苯基、鄰十六酰氨基苯基等。

作為雜環(huán)基,可優(yōu)選舉出從5或6元的取代或未取代的芳香族或者非芳香族的雜環(huán)化合物去除一個氫原子的一價的基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)3至30的5或6元的芳香族的雜環(huán)基,例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作為非芳香族的雜環(huán)基的例子,可舉出嗎啉基等。

作為烷氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。

作為芳氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四?;被窖趸?。

作為甲硅烷氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)0至20的取代或未取代的甲硅烷氧基,例如三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。

作為雜環(huán)氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的雜環(huán)氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基等。

作為酰氧基,可優(yōu)選舉出甲酰氧基、碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的烷基羰酰氧基、碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳基羰酰氧基,例如乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基、對甲氧基苯基羰酰氧基等。

作為氨基甲酰氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的氨基甲酰氧基,例如N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、嗎啉基羰氧基、N,N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。

作為烷氧基羰氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的烷氧基羰氧基,例如甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰酰氧基、叔丁氧基羰酰氧基、正辛基羰酰氧基等。

作為芳氧基羰氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)7至30的取代或未取代的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰酰氧基、對甲氧基苯氧基羰酰氧基、p-正十六烷氧基苯氧基羰酰氧基等。

作為氨基,包含烷基氨基、芳基氨基、雜環(huán)氨基,可優(yōu)選舉出氨基、碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的烷基氨基、碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的苯胺基,例如甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。

作為酰氨基,可優(yōu)選舉出甲?;被⑻荚訑?shù)1至30的取代或未取代的烷基羰基氨基、碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳基羰基氨基,例如乙?;被⑹逦祯;被?、月桂?;被?、苯甲酰基氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。

作為氨基羰基氨基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的氨基羰基氨基,例如氨基甲?;被?、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、嗎啉羰基氨基等。

作為烷氧基羰基氨基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。

作為芳氧基羰基氨基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)7至30的取代或未取代的芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基、對氯苯氧基羰基氨基、間正辛氧基苯氧基羰基氨基等。

作為氨磺?;被蓛?yōu)選舉出碳原子數(shù)0至30的取代或未取代的氨磺?;被?,例如氨磺?;被?、N,N-二甲基氨基磺?;被?、N-正辛基氨基磺?;被取?/p>

作為烷基或芳基磺?;被?,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的烷基磺?;被?、碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳基磺?;被?,例如甲基磺?;被?、丁基磺?;被?、苯基磺?;被?、2,3,5-三氯苯基磺?;被?、對甲苯基磺?;被取?/p>

作為烷硫基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的烷硫基,例如甲基硫基、乙基硫基、正十六烷硫基等。

作為芳硫基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳硫基,例如苯硫基、對氯苯硫基、間甲氧基苯硫基等。

作為雜環(huán)硫基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的雜環(huán)硫基,例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。

作為氨磺?;蓛?yōu)選舉出碳原子數(shù)0至30的取代或未取代的氨磺?;?,例如N-乙基氨磺?;?、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺?;?、N,N-二甲基氨磺?;-乙?;被酋;?、N-苯甲?;被酋;?、N-(N’-苯基氨基甲?;?氨磺酰基等。

作為烷基或芳基亞磺?;蓛?yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的烷基亞磺?;⑻荚訑?shù)6至30的取代或未取代的芳基亞磺?;缂谆鶃喕酋;⒁一鶃喕酋;⒈交鶃喕酋;?、對甲苯基亞磺酰基等。

作為烷基或芳基磺?;?,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的烷基磺?;?、碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳基磺?;?,例如甲基磺?;⒁一酋;⒈交酋;?、對甲苯基磺酰基等。

作為?;?,可優(yōu)選舉出甲?;⑻荚訑?shù)2至30的取代或未取代的烷基羰基、碳原子數(shù)7至30的取代或未取代的芳基羰基、通過碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的碳原子與羰基鍵合的雜環(huán)羰基,例如乙?;?、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂?;⒈郊柞;φ裂趸交驶?、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。

作為芳氧羰基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)7至30的取代或未取代的芳氧羰基,例如苯氧基羰基、鄰苯氯苯氧基羰基、間硝基苯氧基羰基、對叔丁基苯氧基羰基等。

作為烷氧羰基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2至30的取代或未取代的烷氧羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。

作為氨基甲?;蓛?yōu)選舉出碳原子數(shù)1至30的取代或未取代的氨基甲?;?,例如氨基甲?;-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲?;,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺?;?氨基甲?;?。

作為芳基或雜環(huán)偶氮基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)6至30的取代或未取代的芳基偶氮基、碳原子數(shù)3至30的取代或未取代的雜環(huán)偶氮基,例如苯基偶氮基、對氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。

作為酰亞胺基,可優(yōu)選舉出N-琥珀酰亞胺基、N-鄰苯二甲酰亞胺基等。

作為膦基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)0至30的取代或未取代的膦基,例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。

作為氧膦基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)0至30的取代或未取代的氧膦基,例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。

作為氧膦基氧基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)0至30的取代或未取代的氧膦基氧基,例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。

作為氧膦基氨基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)0至30的取代或未取代的氧膦基氨基,例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。

作為甲硅烷基,可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)0至30的取代或未取代的甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。

作為離子性親水性基團(tuán),可舉出磺基、羧基、硫代羧基、亞磺基、膦酰基、二羥基膦基、4級銨基等。尤其優(yōu)選為磺基、羧基。并且,羧基、膦?;盎腔梢允躯}的狀態(tài),形成鹽的抗衡陽離子的例子中包含銨離子、堿金屬離子(例,鋰離子、鈉離子、鉀離子)及有機(jī)陽離子(例,四甲基銨離子、四甲基胍離子、四甲基鏻),優(yōu)選為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銨鹽,進(jìn)一步優(yōu)選為鈉鹽或以鈉鹽為主成分的混合鹽,最優(yōu)選為鈉鹽。

另外,本發(fā)明中,當(dāng)化合物為鹽時,水溶性油墨中,鹽解離在離子中而存在。

〔染色或印花用著色組合物〕

本發(fā)明的染色或印花用著色組合物含有以下述通式(1)、(2)或(X)表示的化合物。

<以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物>

首先,對以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物進(jìn)行說明。

[化學(xué)式8]

[化學(xué)式9]

通式(1)或(2)中,R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分別獨立地表示氫原子或取代基,R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分別獨立地表示取代或未取代的烷基。X1、X2、X3及X4分別獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羥基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的雜環(huán)氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的雜芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺?;?、取代或未取代的芳基磺?;⑷〈蛭慈〈陌被恃趸?、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺?;被?、取代或未取代的脲基、取代或未取代的酰基、羧基、取代或未取代的氨基甲?;⑷〈蛭慈〈耐檠豸驶?、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨磺?;€基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基或者取代或未取代的芳氧基羰基氨基。Ra1、Ra2分別獨立地表示1價的取代基,na1及na2分別獨立地表示0~4的數(shù)。na1及na2分別表示2以上的數(shù)時,多個Ra1及Ra2可相同,也可不同。

[化學(xué)式10]

通式(X)

通式(X)中,D表示從以上述通式(1)或(2)表示的化合物去除4個氫原子的殘基。

M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同,也可不同。

通過含有以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的染色或印花用著色組合物染色的布帛的耐光性得到優(yōu)化。并且,通過含有以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的染色或印花用著色組合物,圖像的滲色得到優(yōu)化。對此,作用機(jī)理雖不明,但尤其將具有氫鍵合性的呫噸化合物印花于聚酰胺時,可獲得顯著的效果,因此認(rèn)為染料與布帛通過氫鍵更牢固地固定化,耐水性得到優(yōu)化。

通式(1)或(2)中,R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分別獨立表示地氫原子或取代基。R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19以取代基表示時,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分別獨立地表示取代或未取代的烷基,優(yōu)選為未取代的烷基。作為烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基。

若R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20為烷基,則染色包含以通式(1)或(2)表示的化合物的染色或印花用著色組合物時,能夠獲得鮮明的品紅色染色物。

從原材料的獲取性與合成的容易性觀點考慮,通式(2)中,R12、R14、R17及R19優(yōu)選分別獨立地表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、羧基或鹵原子,更優(yōu)選為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基,尤其優(yōu)選為取代或未取代的烷基。作為烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基。并且,作為各基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

從原材料的獲取性與合成的容易性、耐光性、耐臭氧性、印刷濃度及彩度的觀點考慮,通式(1)中,R4及R9優(yōu)選分別獨立地表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基、磺基、羧基或鹵原子,更優(yōu)選為取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺?;被?、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基或磺基,尤其優(yōu)選為磺基。并且,作為各基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

從原材料的獲取性與合成的容易性觀點考慮,通式(1)中,R3及R8優(yōu)選分別獨立地表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺?;被?、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基、磺基、羧基或鹵原子,更優(yōu)選為氫原子、取代或未取代的烷基或磺基,尤其優(yōu)選為取代或未取代的烷基。作為烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基。并且,作為各基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

并且,從在水中的溶解性觀點考慮,優(yōu)選通式(1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9及R10的至少1個或通式(2)中的R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20的至少1個具有羧基、磺基或膦?;入x子性親水性基團(tuán)。作為這些離子性親水性基團(tuán)的抗衡陽離子,可舉出氫原子(質(zhì)子)、堿金屬陽離子(鋰、鈉或鉀)、銨等。以通式(1)或(2)表示的化合物相對于水,優(yōu)選溶解1~70質(zhì)量%,更優(yōu)選溶解2~50質(zhì)量%。作為離子性親水性基團(tuán)的數(shù)量,為1~9,更優(yōu)選為1~5。

通式(1)或(2)中,X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羥基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的雜環(huán)氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的雜芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基或者取代或未取代的芳基磺?;?、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺?;被?、取代或未取代的芳基磺?;被⑷〈蛭慈〈碾寤?、取代或未取代的酰基、羧基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨磺?;€基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基或者取代或者未取代的芳氧基羰基氨基。

作為X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷基時的烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~12的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基。作為烷基,可舉出直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基,具體而言,優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基,更優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基或乙基,最優(yōu)選為甲基。烷基可具有取代基,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為氯原子。

作為X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳基時的芳基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~14的芳基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基。作為芳基,具體而言可舉出苯基、萘基,優(yōu)選為苯基。芳基可具有取代基,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為氯原子。

X1、X2、X3及X4表示取代氨基時,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。作為取代氨基所具有的取代基,優(yōu)選為取代或未取代的烷基氨基羰基或者取代或未取代的芳基氨基羰基。

作為X1、X2、X3及X4表示取代氨基甲?;鶗r的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為烷基。

作為X1、X2、X3及X4表示取代氨磺酰基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為烷基。

作為X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的烷硫基或者取代或未取代的烷氧基羰基氨基時的各基的優(yōu)選范圍,為各基中包含的烷基的部分成為上述X1、X2、X3及X4表示烷基時的較佳范圍的范圍。作為各基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為芳基、羥基。

作為X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的芳硫基或者取代或未取代的芳氧基羰基氨基時的各基的優(yōu)選范圍,為各基中包含的芳基的部分成為上述X1、X2、X3及X4表示芳基時的優(yōu)選范圍的范圍。作為各基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為烷基。

作為X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的酰基時的各基的優(yōu)選范圍,為各基中包含的烷基或芳基的部分成為上述X1、X2、X3及X4表示烷基或芳基時的優(yōu)選范圍的范圍。作為?;哂腥〈鶗r的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為羧基。

優(yōu)選X1、X2、X3及X4分別獨立地表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的雜環(huán)氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的雜芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺?;蛘呷〈蛭慈〈姆蓟酋;?、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺?;被?、取代或未取代的脲基、取代或未取代的?;?、取代或未取代的氨基甲?;⑷〈蛭慈〈耐檠豸驶?、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基,更優(yōu)選表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的雜環(huán)氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的雜芳基氨基、取代或未取代的烷基磺?;蛘呷〈蛭慈〈姆蓟酋;⑷〈蛭慈〈陌被恃趸?、取代或未取代的烷基磺?;被?、取代或未取代的芳基磺?;被⑷〈蛭慈〈碾寤蛘呷〈蛭慈〈陌被柞;?、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基。

通式(1)或(2)中,Ra1及Ra2分別獨立地表示1價的取代基。

作為Ra1及Ra2所表示的1價的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,從原材料的獲取性、合成的容易性觀點考慮,優(yōu)選為鹵原子、芳基、烷氧基、烷基、酰氨基,更優(yōu)選為烷基、酰氨基,進(jìn)一步優(yōu)選為烷基。烷基可具有取代基,作為取代基,可舉出鹵原子、羥基等,烷基優(yōu)選為未取代的烷基。

通式(1)或(2)中,na1及na2表示0~4的數(shù)。從原材料的獲取性觀點考慮,na1及na2優(yōu)選為0~3的數(shù),更優(yōu)選為0~2的數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選為0或1,尤其優(yōu)選為0。

na1及na2表示2以上的數(shù)時,多個Ra1及Ra2可相同,也可不同。

通式(X)中,D表示從以上述通式(1)或(2)表示的化合物去除4個氫原子的殘基。

M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同,也可不同。作為M的抗衡陽離子,可舉出堿金屬陽離子(鋰離子、鈉離子或鉀離子)、銨離子等,從合成的容易性(作為染料粉末的處理的容易性)觀點考慮,優(yōu)選為堿金屬陽離子、銨離子。并且,離子性親水性基團(tuán)作為抗衡陽離子可具有2種以上的陽離子。

通式(1)優(yōu)選以下述通式(3)表示,通式(2)優(yōu)選以下述通式(4)表示。即,以通式(1)或(2)表示的化合物優(yōu)選為以下述通式(3)或(4)表示的化合物。

[化學(xué)式11]

[化學(xué)式12]

通式(3)或(4)中,R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分別獨立地表示氫原子或取代基,R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分別獨立地表示取代或未取代的烷基。R101、R102、R103及R104分別獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的烷基磺?;?、取代或未取代的芳基磺?;⑷〈蛭慈〈耐檠豸驶?、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基甲?;⑷〈蛭慈〈膯瓮榛被驶⑷〈蛭慈〈亩榛被驶?、取代或未取代的單芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基或者取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。

通式(3)或(4)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20的具體例及優(yōu)選范圍與上述通式(1)或(2)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20相同。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基時的烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基或乙基。并且,作為烷基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為芳基,尤其優(yōu)選為苯基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基時的芳基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~14的芳基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基,進(jìn)一步優(yōu)選為苯基。并且,作為芳基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的雜環(huán)基時的雜環(huán)基,優(yōu)選為三嗪基、噻唑基、苯并噻唑基或噻二唑基。并且,作為雜環(huán)基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為取代或未取代的氨基、取代或未取代的氨磺酰基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基磺?;鶗r的烷基磺?;?,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基磺酰基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基磺?;M(jìn)一步優(yōu)選為甲基磺?;2⑶?,作為烷基磺?;哂腥〈鶗r的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基磺?;鶗r的芳基磺?;蓛?yōu)選為碳原子數(shù)6~14的芳基磺?;?,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基磺?;?,進(jìn)一步優(yōu)選為苯基磺?;?。并且,作為芳基磺?;哂腥〈鶗r的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,尤其優(yōu)選為羧基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷氧羰基時的烷氧羰基,優(yōu)選以-COOR201表示。其中,R201表示碳原子數(shù)1~6的烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的烷基,更優(yōu)選為異丙基。并且,作為烷氧羰基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳氧羰基時的芳氧羰基,優(yōu)選以-COOR202表示。其中,R202表示碳原子數(shù)6~14的芳基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基,更優(yōu)選為苯基。并且,作為芳氧羰基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,尤其優(yōu)選為硝基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的單烷基氨基羰基時的單烷基氨基羰基,優(yōu)選以-CONHR203表示。其中,R203表示碳原子數(shù)1~12的烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~10的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、己基、2-乙基己基、十二烷基、環(huán)己基,尤其優(yōu)選為異丙基。并且,作為單烷基氨基羰基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,尤其優(yōu)選為苯基、羧基、取代或未取代的氨基、羥基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的二烷基氨基羰基時的二烷基氨基羰基,優(yōu)選以-CONR204R205表示。其中,R204及R205分別獨立地表示碳原子數(shù)1~10的烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,更優(yōu)選為甲基、異丙基。并且,作為二烷基氨基羰基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,尤其優(yōu)選為羧基、烷氧基羰基(優(yōu)選為碳原子數(shù)2~6的烷氧基羰基,更優(yōu)選為乙氧基羰基)。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的單芳基氨基羰基時的單芳基氨基羰基,優(yōu)選以-CONHR206表示。其中,R206表示碳原子數(shù)6~14的芳基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~12的芳基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基。具體而言,優(yōu)選為苯基、二苯基、萘基,更優(yōu)選為苯基。并且,作為單芳基氨基羰基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,尤其優(yōu)選為羧基、羥基、膦?;?、烷氧基(優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷氧基,更優(yōu)選為環(huán)己氧基)。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的二芳基氨基羰基時的二芳基氨基羰基,優(yōu)選以-CONR207R208表示。其中,R207及R208分別獨立地表示碳原子數(shù)6~14的芳基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基,更優(yōu)選為苯基。并且,作為二芳基氨基羰基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基芳基氨基羰基時的烷基芳基氨基羰基,優(yōu)選以-CONR209R210表示。其中,R209表示碳原子數(shù)1~10的烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基。R210表示碳原子數(shù)6~14的芳基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基。并且,作為烷基芳基氨基羰基具有取代基時的取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基羰基時的烷基羰基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基羰基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基羰基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基羰基。并且,優(yōu)選烷基羰基具有取代基,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,尤其優(yōu)選為羧基、氨基、取代烷氧基、取代芳氧基。

作為R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基羰基時的芳基羰基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~14的芳基羰基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基羰基,進(jìn)一步優(yōu)選為苯基羰基。并且,優(yōu)選芳基羰基具有取代基,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基。

以通式(3)表示的化合物優(yōu)選為以下述通式(5)表示的化合物,以通式(4)表示的化合物優(yōu)選為以下述通式(6)表示的化合物。即,以通式(1)或(2)表示的化合物優(yōu)選為以下述通式(5)或(6)表示的化合物。

[化學(xué)式13]

[化學(xué)式14]

通式(5)或(6)中,R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17、R19、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112分別獨立地表示氫原子或取代基。R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分別獨立地表示取代或未取代的烷基。

通式(5)或(6)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20的具體例及優(yōu)選范圍與通式(3)或(4)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20相同。

優(yōu)選R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112分別獨立地表示氫原子、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基。

作為R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112表示取代或未取代的烷基時的烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~12的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的烷基。作為烷基,可舉出直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基,具體而言,優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基,更優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基或乙基。烷基可具有取代基,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為離子性親水性基團(tuán),更優(yōu)選為磺基、羧基或膦酰基,進(jìn)一步優(yōu)選為磺基或羧基。尤其,優(yōu)選為被磺基或羧基取代1個的甲基或被磺基或羧基取代1個的乙基。

作為R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112表示取代或未取代的芳基時的芳基,優(yōu)選為碳原子數(shù)6~14的芳基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的芳基。作為芳基,具體而言,可舉出苯基、萘基,優(yōu)選為苯基。芳基可具有取代基,作為取代基,可舉出選自上述取代基組A的取代基,優(yōu)選為羥基、離子性親水性基團(tuán),更優(yōu)選為磺基、羧基或膦酰基,進(jìn)一步優(yōu)選為磺基或羧基。尤其,優(yōu)選為被磺基或羧基在對位取代1個的苯基、被磺基或羧基在間位取代1個的苯基、被磺基或羧基在對位及間位分別各取代1個的苯基或者被磺基或羧基在2個間位分別各取代1個的苯基。

優(yōu)選R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112的至少一個表示離子性親水性基團(tuán)所取代的烷基或離子性親水性基團(tuán)所取代的芳基。R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112中包含的離子性親水性基團(tuán)的總計優(yōu)選為1~6個,更優(yōu)選為2~4個。

作為羧基、磺基或膦?;入x子性親水性基團(tuán)的抗衡陽離子,可舉出氫原子(質(zhì)子)、堿金屬陽離子(鋰離子、鈉離子或鉀離子)、銨離子等,從合成的容易性(作為染料粉末的處理的容易性)觀點考慮,優(yōu)選為堿金屬陽離子、銨離子。并且,離子性親水性基團(tuán)作為抗衡陽離子可具有2種以上的陽離子。

以下舉出以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的具體例,但并不限定于這些。下述具體的化合物的結(jié)構(gòu)式中,Me表示甲基,Et表示乙基,i-Pr表示異丙基,Ac表示乙酰基。

[化學(xué)式15]

[化學(xué)式16]

[化學(xué)式17]

[化學(xué)式18]

[化學(xué)式19]

[化學(xué)式20]

[化學(xué)式21]

[化學(xué)式22]

[化學(xué)式23]

[化學(xué)式24]

[化學(xué)式25]

[化學(xué)式26]

以通式(1)或(2)表示的化合物能夠根據(jù)以往公知的方法(例如日本特開2011-148973號公報)合成。并且,以通式(X)表示的化合物中,也能夠根據(jù)以往公知的方法(例如日本特開2014-5462號公報)合成。

本發(fā)明的染色或印花用著色組合物(以下,還稱作“著色組合物”)可含有以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物及以通式(X)表示的化合物的任一種,也可含有多種。并且,以各個通式表示的化合物可僅使用1種,也可組合2種以上來使用。

本發(fā)明的著色組合物中,作為著色劑,可以是僅含有以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的著色劑,也可在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)進(jìn)一步含有其他著色劑。作為可同時使用的著色劑,可舉出公知的著色劑,例如可舉出染色筆記本(shikisensha CO.,LTD.發(fā)行的第24版,以下相同)33頁~121頁的染料、124頁~130頁的顏料等。

著色組合物中的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量優(yōu)選為1~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為1~10質(zhì)量%。

通過將著色組合物中包含的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量設(shè)為1質(zhì)量%以上,能夠使印刷時的記錄介質(zhì)上的油墨的印刷濃度良好,且能夠確保所需要的圖像濃度。并且,通過將著色組合物中包含的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的總計量設(shè)為20質(zhì)量%以下,利用浸染、網(wǎng)版印花、輥式印花等印花方法時,能夠防止染料的析出,而且易調(diào)整為適當(dāng)?shù)臐舛取@脟娔』ǚ椒〞r,能夠使著色組合物的吐出性良好,而且可獲得噴墨噴嘴不易堵塞等效果。

本發(fā)明中的著色組合物除了通式(1)、(2)或(X)的化合物以外,通常還含有溶劑。溶劑的種類或數(shù)量根據(jù)通式(1)、(2)或(X)的化合物的種類、染色的濃度和染色方法而不同,優(yōu)選相對于著色組合物的總量,含有40質(zhì)量%以上的溶劑。作為溶劑,優(yōu)選含有水,優(yōu)選相對于溶劑總量,含有50質(zhì)量%以上的水。并且,優(yōu)選相對于著色組合物的總量,含有30質(zhì)量%以上的水。

〔染色或印花用著色組合物及染色或印花方法〕

本發(fā)明的染色或印花用著色組合物只要是用于對纖維進(jìn)行染色的著色組合物,則使用方式并無限定。纖維的染色法大致分為浸染法與印花法。浸染是指在將染料溶解或分散于溶劑的染料液中浸漬被染布或被染紗線,使其均勻地吸附于纖維表面,將染料擴(kuò)散于纖維內(nèi)部,并通過鍵合進(jìn)行染色的工序。印花是指將染料或顏料涂布于被染布上來賦予花紋的形狀,通過使染料、顏料染色或固定來制作具有花紋的染色物的染色法,利用單色或多色在被染布上顯現(xiàn)花紋效果。產(chǎn)業(yè)上進(jìn)行使用版的網(wǎng)版印花、輥式印花、使用轉(zhuǎn)印紙的轉(zhuǎn)印印花、無制版的噴墨印花。

〔〔浸染用著色組合物及利用該浸染用著色組合物的方法〕〕

浸染由在染料液中浸漬布帛或紗線來使染料染色的工序、沖洗未染色于纖維的未固定的染料的清洗工序及干燥工序構(gòu)成。在浸染中使用本發(fā)明的著色組合物時,著色組合物用作能夠浸染布帛的染色液。此時,作為染色液,除了染料以外,還能夠含有溶劑、均染助劑、pH調(diào)整劑、無機(jī)中性鹽、分散劑等。作為溶劑,通常使用水。作為均染助劑等添加劑,可使用公知的添加劑,例如可舉出染色筆記本134頁~145頁中記載的濕潤劑、滲透劑、染色筆記本147頁~154頁記載的金屬離子密封劑、染色筆記本216頁~222頁記載的分散劑、染色筆記本230頁~255頁記載的均染劑、染色筆記本285頁~286頁記載的防染劑、染色筆記本279頁~284頁記載的遷移抑制劑、染色筆記本304頁~321頁記載的染料固定劑、染色牢度提高劑、染色筆記本322頁~334頁記載的pH調(diào)整劑等。為了以高濃度均勻地將染料進(jìn)行染色,除了使用添加劑以外,還能夠通過控制染料濃度、染浴pH、鹽濃度、染色溫度、染色時間、壓力、液流來進(jìn)行調(diào)整。

清洗工序中,通常使用常溫至100℃的范圍的水或溫水。清洗水可含有皂洗劑。通過未固定的色材被完全去除,可在各種耐水性例如洗滌堅牢性、耐汗堅牢性等中獲得良好的結(jié)果。

干燥工序中,具體而言,將已清洗的布帛擰干或脫水之后,晾干或使用干燥機(jī)、加熱輥、熨斗等來使其干燥。

〔〔網(wǎng)版印花、輥式印花或轉(zhuǎn)印印花用著色組合物及使用該組合物的印花方法〕〕

將本發(fā)明的著色組合物用于網(wǎng)版印花、輥式印花或轉(zhuǎn)印印花時,著色組合物用作經(jīng)由版或轉(zhuǎn)印紙印花于布帛的色漿。

本發(fā)明的印花方法至少包含以下(1)~(4)的工序。

(1)對至少包含高分子化合物及水的液體,添加本發(fā)明的著色組合物來制備色漿的工序

(2)將上述(1)的色漿印染于布帛的工序

(3)對已印染的布帛吹送蒸汽的工序

(4)對已印染的布帛進(jìn)行水洗、干燥的工序

色漿中要求滿足適于印染于版的印染適性與染色、水洗處理等印花物中需要的印花適性。

因此,為了賦予印染適性、印花適性,色漿除了染料以外,還能夠含有漿劑、溶劑、染色助劑等。作為漿劑,可使用成為著色組合物的介質(zhì)的水溶性高分子。作為水溶性高分子,可舉出淀粉類、海藻類、天然膠類、纖維素衍生物、海藻酸鈉、蛋白質(zhì)物質(zhì)、單寧類物質(zhì)、木質(zhì)素類物質(zhì)等公知的天然水溶性高分子。并且,還可將聚乙烯醇系化合物、聚環(huán)氧乙烷系化合物、丙烯酸系水性高分子、苯乙烯系水性高分子、馬來酸酐系水性高分子等公知的合成高分子用作漿劑。例如,可舉出染色筆記本349頁~361頁記載的印花用漿劑等。并且,還能夠同時使用染色筆記本367頁~369頁記載的印花漿改性劑。還可混合2種以上的漿料來使用。作為溶劑,優(yōu)選使用水溶性溶劑,最優(yōu)選使用至少包含水的溶劑。

作為染色助劑,可舉出酸或堿等顯色劑、染料溶解劑、濕潤劑、吸濕劑、濃縮染劑、還原抑制劑、金屬離子密封劑、紫外線吸收劑、分散劑、防染劑、拔染劑、防腐劑、防霉劑、抗氧化劑、遷移抑制劑、染料固定劑、消泡劑等。

作為染色助劑,可使用公知的助劑,例如可舉出染色筆記本336頁~338頁中記載的溶解劑、可溶化劑、染色筆記本339頁~345頁中記載的濃縮染劑、均染劑、滲透劑、染色筆記本346頁~348頁記載的消泡劑、染色筆記本147頁~154頁記載的金屬離子密封劑、染色筆記本216頁~222頁記載的分散劑、染色筆記本370頁~374頁記載的防染劑、染色筆記本375頁~381頁記載的拔染劑、染色筆記本362頁~363頁記載的防腐劑、防霉劑、染色筆記本279頁~284頁記載的遷移抑制劑、染色筆記本426頁~429頁記載的染料固定劑、日本特開平6-166969公報記載的濕潤牢度提高劑、US5336443記載的光牢度提高劑等。

在將漿料溶解或分散于溶劑的漿溶液中添加染色助劑,對此添加將染料溶解或分散于溶劑的染料液并攪拌來制備色漿(制備色漿的工序)。

印花方法中,與浸染方法不同,進(jìn)行在布帛印染上述色漿(將色漿印染于布帛的工序)之后,將印染于布帛的色材染色于纖維的處理。將此稱作顯色工序,有利用加熱空氣的方法、利用常壓飽和蒸汽、過熱蒸汽的方法,優(yōu)選使用常壓飽和蒸汽的方法。本發(fā)明中,進(jìn)行對已印染的布帛吹送蒸汽的工序。對已印染的布帛吹送蒸汽的工序中,用蒸汽處理的溫度、時間根據(jù)著色組合物的種類和布帛的種類而不同,但溫度優(yōu)選為100℃~108℃,時間優(yōu)選為1~60分鐘,更優(yōu)選為1~30分鐘。在對已印染的布帛吹送蒸汽的工序之后,經(jīng)過與浸染相同的清洗工序、干燥工序,獲得印花物。優(yōu)選上述布帛包含聚酰胺。

〔〔噴墨印花用著色組合物及利用該組合物的方法〕〕

將本發(fā)明的著色用組合物用于噴墨印花時,著色用組合物用作噴墨印花用油墨。噴墨印花方法與現(xiàn)有的印花方法相比,具有能夠迅速形成層次優(yōu)異的圖像的優(yōu)點,具備縮短交期、對應(yīng)少量多品種生產(chǎn)、無需制版工序等優(yōu)點。而且,由于僅使用作為形成圖像所需的量的油墨,因此可以說是與現(xiàn)有方法相比還具有廢液較少等環(huán)境上的優(yōu)點的優(yōu)異的圖像形成方法。

若噴墨印花用油墨因來自噴嘴前端的水或水性有機(jī)溶劑等的蒸發(fā)而高粘度化或者析出固態(tài)物染料,則會堵塞噴墨頭的噴嘴,因此要求比以往的印花更高顯色的油墨。并且,還要求賦予油墨保存穩(wěn)定性、吐出穩(wěn)定性等的油墨適性、防滲色、防污染等印染適性、耐光性、耐水性、耐洗滌性等圖像牢度。

本發(fā)明的噴墨印花方法至少包含以下(11)~(14)的工序。

(11)對布帛賦予至少包含高分子化合物及水的漿料的工序

(12)通過噴墨法將本發(fā)明的著色組合物印染于布帛的工序

(13)對已印染的布帛吹送蒸汽的工序

(14)對已印染的布帛進(jìn)行水洗、干燥的工序

噴墨印花方法中,若使用在現(xiàn)有的印花方法中使用的色漿,則會堵塞噴嘴,因此需要進(jìn)行預(yù)先對布帛賦予漿料的預(yù)處理工序(對布帛賦予至少包含高分子化合物及水的漿料的工序)。通過實施預(yù)處理工序,布帛的操作也變得容易。具體而言,將含有漿劑、溶劑及水溶助長劑的漿溶液附著于布帛并進(jìn)行干燥,由此可獲得已進(jìn)行預(yù)處理的布帛。優(yōu)選上述布帛包含聚酰胺。

作為漿劑,可使用與在網(wǎng)版印花等中使用的漿劑相同的漿劑。作為溶劑,優(yōu)選使用水溶性溶劑,最優(yōu)選使用至少包含水的溶劑。

被賦予有油墨組合物的布帛在蒸汽下被加熱時,水溶助長劑通常發(fā)揮提高圖像的成色濃度的作用。例如,通常使用脲、烷基脲、亞乙基脲、丙烯基脲、硫基脲、胍酸鹽、鹵化四烷基銨等。并且,還能夠使用公知的助劑,可舉出染色筆記本426頁~429頁記載的染料固定劑等。水溶助長劑相對于漿溶液總固體成分的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%~20質(zhì)量%。

漿溶液可根據(jù)需要還含有pH調(diào)整劑、水性(水溶性)金屬鹽、防水劑、表面活性劑、遷移抑制劑、微孔形成劑等。作為這些添加劑,可使用公知的添加劑,例如可舉出染色筆記本336頁~338頁中記載的溶解劑、可溶化劑、染色筆記本339頁~345頁中記載的濃縮染劑、均染劑、滲透劑、染色筆記本147頁~154頁記載的金屬離子密封劑、染色筆記本370頁~374頁記載的防染劑、染色筆記本375頁~381頁記載的拔染劑、染色筆記本362頁~363頁記載的防腐劑、防霉劑、染色筆記本279頁~284頁記載的遷移抑制劑、日本特開平7-316991公報記載的微孔形成劑、日本特開平6-166969公報記載的濕潤牢度提高劑、US5336443記載的光牢度提高劑等。并且,還能夠使用日本特開2013-209786號公報的段落[0096]~[0101]記載的添加劑。

預(yù)處理中,優(yōu)選以軋液率5%~150%、優(yōu)選以10%~130%的范圍對漿溶液進(jìn)行浸軋。

預(yù)處理中,使布帛中含有上述各漿溶液的方法并無特別限制,可舉出通常進(jìn)行的浸漬法、墊法、涂布法、網(wǎng)版法、噴涂法、轉(zhuǎn)印法、噴墨法等。

接著,對已進(jìn)行預(yù)處理的布帛,利用噴墨印花用油墨進(jìn)行印染。

噴墨印花用油墨能夠通過在溶劑中溶解和/或分散以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物(混合物)來制作。

作為溶劑,根據(jù)所使用的通式(1)、(2)或(X)中的取代基的種類、為了制造著色組合物而使用的溶劑成分的種類及所染色的布帛的種類等而確定,優(yōu)選使用水或水溶性有機(jī)溶劑。

本發(fā)明的油墨組合物可含有的水溶性有機(jī)溶劑例如可舉出二甘醇、丙三醇等多元醇類,除此以外還可舉出胺類、一元醇類、多元醇的烷基醚類等。并且,優(yōu)選日本特開2002-371079號公報的段落[0076]中記載的作為水混溶性有機(jī)溶劑的例示而舉出的各化合物。

本發(fā)明的油墨組合物中的有機(jī)溶劑的含量相對于噴墨印染用油墨組合物總質(zhì)量,優(yōu)選為10質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下。

作為表面活性劑,還能夠使用陽離子性、陰離子性、兩性、非離子性中的任意的表面活性劑。作為陽離子性表面活性劑,例如可舉出脂肪族胺鹽、脂肪族4級銨鹽等。作為陰離子性表面活性劑,例如可舉出脂肪酸皂、N-?;?N-甲基甘氨酸鹽等。作為兩性表面活性劑,例如可舉出羧基甜菜堿型、磺基甜菜堿型、氨基羧酸鹽、甜菜堿等。作為非離子性表面活性劑,例如可舉出聚氧乙烯烷基醚、乙炔二醇、炔醇等。優(yōu)選使用日本特開2002-371079號公報的段落[0073]中記載的作為表面張力調(diào)整劑的例示而舉出的表面活性劑、日本特開2008-266466、日本特開平11-2693929公報記載的表面活性劑。

并且,本發(fā)明的噴墨印花用油墨可根據(jù)需要,在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有其他添加劑。作為其他添加劑,例如可舉出干燥防止劑(濕潤劑)、褪色防止劑、乳化穩(wěn)定劑、滲透促進(jìn)劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、防腐劑、防霉劑、pH調(diào)整劑、表面張力調(diào)整劑、消泡劑、粘度調(diào)整劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑、防銹劑、螯合劑、還原抑制劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熒光增白劑等公知的添加劑。這些各種添加劑為水溶性油墨時,直接添加于油墨液。以分散物形態(tài)使用油溶性染料時,通常在制備染料分散物之后添加于分散物,但也可以在制備時添加于油相或水相。將油溶性染料設(shè)為分散物形態(tài)時,可使用分散劑,作為分散劑,例如可使用染色筆記本216頁~222頁記載的分散劑。

干燥防止劑、褪色防止劑、紫外線吸收劑、防霉劑、pH調(diào)整劑、表面張力調(diào)整劑、消泡劑、螯合劑可適用日本特開2014-5462公報〔0224〕~〔0231〕記載的添加劑。并且,還能夠含有日本特開平6-166969公報記載的濕潤牢度提高劑、US5336443記載的光牢度提高劑。

滲透促進(jìn)劑優(yōu)選為了使噴墨印花用油墨更良好地滲透、固定于纖維內(nèi)部而使用。作為滲透促進(jìn)劑,可使用公知的滲透促進(jìn)劑,例如可使用染色筆記本223頁~255頁中記載的濕潤劑、滲透劑、均染劑、緩染劑、乙醇、異丙醇、丁醇,二(三)乙二醇單丁醚、1,2-己二醇等醇類和十二烷基硫酸鈉、油酸鈉、非離子性表面活性劑和WO10/109867、日本特開平6-57644記載的分支多元醇等。油墨中含有5~35質(zhì)量%的這些時,通常有效,優(yōu)選在不會引起染色后的滲色、油墨的背面泄漏的添加量的范圍內(nèi)使用。

使本發(fā)明的化合物分散于水性介質(zhì)時,能夠通過日本特開2014-5462公報〔0232〕~〔0233〕記載的方法分散。

本發(fā)明中,著色組合物中包含的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量根據(jù)所使用的通式(1)、(2)或(X)中的取代基的種類及為了制造著色組合物而使用的溶劑成分的種類等而確定,著色組合物中的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量相對于著色組合物的總質(zhì)量,優(yōu)選包含1~20質(zhì)量%,更優(yōu)選包含1~10質(zhì)量%。

本發(fā)明的噴墨印花用油墨的粘度優(yōu)選為30mPa·s以下。并且,其表面張力優(yōu)選為25mN/m以上且70mN/m以下。粘度及表面張力能夠通過添加各種添加劑來調(diào)整,例如粘度調(diào)整劑、表面張力調(diào)整劑、比電阻調(diào)整劑、皮膜調(diào)整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、褪色防止劑、防霉劑、防銹劑、分散劑及表面活性劑。

本發(fā)明的噴墨印花用油墨不僅能夠用于形成單色的圖像,還能夠用于形成全彩的圖像。為了形成全彩圖像,能夠使用品紅色調(diào)油墨、青色調(diào)油墨及黃色調(diào)油墨,并且為了調(diào)整色調(diào),可進(jìn)一步使用黑色調(diào)油墨。作為能夠適用的染料,可舉出日本特開2014-5462公報〔0237〕~〔0240〕記載的染料。

本發(fā)明的噴墨印染用油墨能夠用于各種色彩的油墨,優(yōu)選使用品紅色彩油墨。

通過噴墨方法印染的布帛在干燥之后,與其他印花方法相同地經(jīng)過顯色工序、清洗工序、干燥工序,從而獲得印花物。顯色工序~干燥工序的優(yōu)選方法與網(wǎng)版印花等相同。

本發(fā)明中使用的布帛可根據(jù)需要使用預(yù)先進(jìn)行處理的布帛。在噴墨印花方法中,可在將漿劑附著于布帛之前進(jìn)行處理,也可在之后進(jìn)行處理。并且,可在染色之前對所附著的漿溶液添加預(yù)處理劑來使用。具體而言,可舉出日本特開2002-339268、日本特開2000-54277、日本特開平7-150482、日本特開2008-174865、日本特開2012-154006、日本特開2012-12730、日本特開平2-68372、特公昭63-31594、日本特開2002-275769、日本特開2001-81680、日本特開2004-68208、日本特開平11-43873、日本特開2007-217829、日本特開2006-83495、日本特開2005-154936、日本特開2002-105875、日本特開2002-348786、日本特開平11-81163、日本特開平2-61183、日本特開2001-295186、日本特開2004-60073、日本特開2003-113583、日本特開平8-100379、日本特開平2-53976、日本特開2000-226781、日本特開2004-292989、日本特開2002-249991、日本特開2002-363872、日本特開平6-341070、日本特開2004-197237、日本特開2008-223192、日本特開2011-179130號公報記載的預(yù)處理方法等。

本發(fā)明中使用的布帛可根據(jù)需要進(jìn)行日本特開昭62-257464公報等中記載的阻燃處理、日本特開平2-47378公報等中記載的等離子體處理、日本特開昭60-94678、日本特開2002-266236、日本特開2007-321247、日本特開平3-287873、日本特開2004-131919公報等中記載的耐光性或耐濕潤性、耐氯性等牢度改良處理。這些處理可在染色之前進(jìn)行,也可在染色之后進(jìn)行。

作為噴墨印花本發(fā)明的油墨的方法,只要包含利用噴墨裝置對布帛吐出油墨的工序,則并無限定。例如,在日本特開平9-296379、日本特開平11-43873、日本特開平7-70953、日本特開平7-197384、日本特開平7-70950、日本特開平3-104977、日本特開2007-303046、日本特開2007-313717、日本特開2008-248437等中已知有噴墨印花的方法。

并且,作為噴墨印花時使用的裝置,能夠使用任意的噴墨裝置。例如,已知有日本特開平3-45774、日本特開2001-277656、日本特開2000-290882、日本特開2001-18390、日本特開2010-83040、日本特開2011-31418等。

〔著色組合物的形態(tài)與所染色的布帛〕

以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物為了作為染料而對布帛進(jìn)行染色或印花而使用。

能夠通過變更以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的取代基的種類,準(zhǔn)備各種染料。

以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物至少含有1個磺基或羧基等酸性基時,能夠作為酸性染料染色絲綢或羊毛等蛋白纖維、6尼龍、66尼龍等聚酰胺纖維。

以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物為不溶于水的油溶性化合物時,通常能夠作為分散染料染色聚酯等疏水性纖維,還能夠染色丙烯酸纖維或聚酰胺纖維。

以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物含有至少1個氨基等堿性基時,能夠作為陽離子染料染色丙烯酸纖維。

以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物含有至少1個與纖維反應(yīng)的基團(tuán)時,能夠作為反應(yīng)染料染色棉等纖維素纖維或聚酰胺纖維。作為與纖維反應(yīng)的基團(tuán),具體而言可舉出氯三嗪基、氯嘧啶基、乙烯基磺酰基、氯乙基磺?;?、硫酸基乙基磺?;?、硫代硫酸基乙基磺?;?。

作為布帛,可使用由1種纖維構(gòu)成的布帛,也可使用由2種以上的纖維構(gòu)成的復(fù)合纖維。

以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物優(yōu)選為酸性染料,尤其,染色聚酰胺纖維時,具有明顯高的染色性且耐光性、濕潤堅牢性等作為染色布帛的各種性能得到改善。

作為優(yōu)選作為被染布的聚酰胺纖維,含有聚酰胺纖維即可,可以是單由聚酰胺構(gòu)成的布帛,也可以是由復(fù)合纖維構(gòu)成的布帛。作為復(fù)合纖維,可舉出日本特開2008-202210、日本特開2006-322131、日本特開2007-100270公報等記載的纖維。聚酰胺纖維中,優(yōu)選為包含6尼龍、66尼龍的纖維。

作為所使用的纖維,優(yōu)選為布帛,染色紗線時也可獲得相同效果。

[實施例]

以下,示出實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明并不限定于這些實施例。關(guān)于例中的“%”及“份”,除非另有指明,則為質(zhì)量%及質(zhì)量份。

(合成例)

(例示化合物(1-4)的合成)

例示化合物(1-4)例如能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式27]

〔中間體(B)的合成〕

將DCSF(Copyright Chugai kasei Co.,Ltd.制造,商品名)20g、2,4-二氨基均三甲苯-6-磺酸46g、二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)30g、氯化鋅6.7g添加到乙二醇250g中,在150℃下使其反應(yīng)6小時。將所獲得的反應(yīng)液冷卻至室溫,注入到乙腈1L中,過濾所獲得的晶體之后,用柱層析(填充劑:Sephadex LH-20(Pharmacia制造)、顯影溶劑:水/甲醇)進(jìn)行提純,從而獲得了中間體(B)。產(chǎn)量7.7g、收率19%、MS(m/z)=836([M-1]-、100%)。

(例示化合物(1-4)的合成)

將中間體(B)3.0g溶解于N,N-二甲基乙酰氨基(DMAc)40mL中,將內(nèi)溫冷卻至10℃以下。將內(nèi)溫保持在10℃以下的同時滴加氯代甲酸丙酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)1.76g。使反應(yīng)液返回23℃,并攪拌2小時。將所獲得的反應(yīng)液注入到大量過剩的乙酸乙酯中,并過濾所析出的固體。將所獲得的固體溶解于水25mL中,利用氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7。通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純之后,利用透析膜(截留分子量3500、Spectra/Por3Dialysis Membrane(商品名、Spectrum,Inc.制)),去除無機(jī)鹽及殘留有機(jī)溶劑,將所獲得的水溶液再次用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,用膜過濾器進(jìn)行除塵過濾,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀對所獲得的水溶液進(jìn)行濃縮/干燥/固定,由此獲得了例示化合物(1-4)的晶體。產(chǎn)量2.5g、收率69%。MS(m/z)=1008([M-1]-、100%)。例示化合物(1-4)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為530nm,摩爾吸光系數(shù)為57000。

(例示化合物(1-5)的合成)

例示化合物(1-5)例如能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式28](1-5)

將作為前述例示化合物(1-4)的合成中間體而獲得的中間體(B)20g溶解于N,N-二甲基乙酰氨基(DMAc)120mL中,將內(nèi)溫冷卻至0℃。對此,將內(nèi)溫保持在5℃以下的同時滴加氯甲苯基(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)10mL之后,在0~5℃下使其反應(yīng)90分鐘。將所獲得的反應(yīng)液注入到乙酸乙酯1500mL中,過濾所析出的晶體之后溶解于水200mL中,并用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮之后,再次溶解于水中,使強(qiáng)酸性離子交換樹脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后,利用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,利用膜過濾器進(jìn)行除塵過濾之后,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮/干燥/固定,由此獲得了例示化合物(1-5)的綠色光澤固體。產(chǎn)量24g、收率93%。MS(m/z)=1054([M-Na]-、100%)。例示化合物(1-5)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為531nm。

(例示化合物(1-10)的合成)

例示化合物(1-10)例如能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式29]

將例示化合物(1-5)5.4g溶解于N,N-二甲基乙酰氨基(DMAc)54mL中,添加苯胺(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)1.9g,在內(nèi)溫100℃下使其反應(yīng)8小時。將所獲得的反應(yīng)液注入到乙酸乙酯500mL中,過濾所析出的晶體之后溶解于水100mL中,用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮之后,再次溶解于水中,使強(qiáng)酸性離子交換樹脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后,利用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,利用膜過濾器進(jìn)行除塵過濾之后,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮/干燥/固定,由此獲得了例示化合物(1-10)的綠色光澤固體。產(chǎn)量2.8g、收率48%。MS(m/z)=1051([M-Na]-、100%)。例示化合物(1-10)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為532nm。

(例示化合物(1-13)及例示化合物(1-37)的合成)

例示化合物(1-13)及例示化合物(1-37)例如能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式30]

〔例示化合物(1-37)的合成〕

將例示化合物(1-5)5.4g溶解于N,N-二甲基乙酰氨基(DMAc)54mL,添加亞氨基二乙酸二乙酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)5.0g,在內(nèi)溫120℃下使其反應(yīng)8小時。將所獲得的反應(yīng)液注入到乙酸乙酯500mL中,過濾所析出的晶體之后溶解于水100mL中,用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮之后,再次溶解于水中,使強(qiáng)酸性離子交換樹脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后,利用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,利用膜過濾器進(jìn)行除塵過濾之后,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮/干燥/固定,由此獲得了例示化合物(1-37)的綠色光澤固體。產(chǎn)量3.0g、收率48%。MS(m/z)=1244([M-Na]-、100%)。例示化合物(1-37)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為533nm。

〔例示化合物(1-13)的合成〕

將例示化合物(1-37)3.0g溶解于水100mL,利用氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為12~13。在23℃下攪拌1小時,利用稀鹽酸將pH調(diào)整為8.0,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純。利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮之后,再次溶解于水中,使強(qiáng)酸性離子交換樹脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后,利用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,利用膜過濾器進(jìn)行除塵過濾之后,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮/干燥/固定,由此獲得了例示化合物(1-13)的綠色光澤固體。產(chǎn)量2.0g、收率57%。MS(m/z)=1219([M-Na]-、100%)。例示化合物(1-13)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為533nm。

(例示化合物(1-27)的合成)

例示化合物(1-27)能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式31]

將例示化合物(1-5)5.4g溶解于水20mL、甲醇40mL中,添加間氨基苯甲酸(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)2.0g、碳酸氫鈉2.0g,在內(nèi)溫80℃下使其反應(yīng)6小時。將所獲得的反應(yīng)液注入到2-丙醇500mL中,過濾所析出的晶體之后溶解于水100mL中,用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純。利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮之后,再次溶解于水中,使強(qiáng)酸性離子交換樹脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后,利用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,利用膜過濾器進(jìn)行除塵過濾之后,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行濃縮/干燥/固定,由此獲得了例示化合物(1-27)的綠色光澤固體。產(chǎn)量2.5g、收率41%。MS(m/z)=1183([M-Na]-、100%)。例示化合物(1-27)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為533nm。

(例示化合物(1-29)的合成)

將間氨基苯甲酸變更為5-氨基水楊酸,除此以外與例示化合物(1-27)相同地合成了例示化合物(1-29)。

[化學(xué)式32]

(例示化合物(1-20)的合成)

例示化合物(1-20)能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式33]

將作為前述的例示化合物(1-4)的合成中間體而獲得的中間體(B)4g,添加甲磺酰氯2.0g之后,緩慢滴加吡啶8mL,在23℃下使其反應(yīng)3小時。將反應(yīng)液添加到大量過剩的乙酸乙酯中,并過濾所析出的晶體。將所獲得的晶體溶解于水50mL中,用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純,由此獲得了例示化合物(1-20)的綠色光澤晶體。產(chǎn)量3.0g、收率63%。MS(m/z)=993([M-1]-、100%)。例示化合物(1-20)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為533nm,摩爾吸光系數(shù)為54000。

(例示化合物(1-18)的合成)

例示化合物(1-18)能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式34]

將作為前述的例示化合物(1-4)的合成中間體而獲得的中間體(B)4g,添加2-氯苯并噻唑1.2g之后,緩慢滴加吡啶8mL,在23℃下使其反應(yīng)3小時。將反應(yīng)液添加到大量過剩的乙酸乙酯中,并過濾所析出的晶體。將所獲得的晶體溶解于水50mL中,用稀氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為7,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制)、顯影溶劑:水/甲醇)對所獲得的水溶液進(jìn)行提純,由此獲得了例示化合物(1-18)的綠色光澤晶體。產(chǎn)量2.9g、收率55%。MS(m/z)=1102([M-1]-、100%)。例示化合物(1-18)在稀水溶液中的吸收光譜的最大吸收波長為533nm。

〔例示化合物(2-6)的合成〕

例示化合物(2-6)例如能夠根據(jù)下述方案合成。

[化學(xué)式35]

〔中間體(C)的合成〕

使中間體(A)(Copyright Chugai kasei Co.,Ltd.制造,商品名DCSF)4.1g、中間體(B)(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造,產(chǎn)品目錄編號T1457)10.8g、無水氯化鋅1.4g、喹啉3.9g、環(huán)丁砜40mL在內(nèi)溫200℃下反應(yīng)3小時。將所獲得的反應(yīng)液冷卻至23℃,注入到稀鹽酸400mL中,并過濾所析出的晶體。在乙腈250mL中,在50℃下加熱攪拌所獲得的晶體,過濾來獲得晶體。在60℃下將所獲得的晶體干燥8小時,由此獲得了中間體(C)的綠色光澤晶體。產(chǎn)量6.0g。MS(m/z)=660(M+、100%)。

〔中間體(D)的合成〕

將中間體(C)3.3g溶解于N,N-二甲基甲酰胺33mL,將內(nèi)溫冷卻至5℃。對此,在內(nèi)溫10℃以下緩慢滴加氯甲苯基(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造,產(chǎn)品目錄編號C0649)6mL,在內(nèi)溫5~10℃下使其反應(yīng)2小時。將所獲得的反應(yīng)液注入到乙酸乙酯300mL中,過濾所析出的晶體,在60℃下將所獲得的晶體干燥8小時,由此獲得了中間體(D)的綠色光澤晶體。產(chǎn)量4.3g。MS(m/z)=902([M+1]+、100%)。

〔例示化合物(2-6)的合成〕

將中間體(D)4.0g溶解于N,N-二甲基乙酰氨基40mL,添加間氨基苯甲酸(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造,產(chǎn)品目錄編號A0268)3.0g、碳酸氫鈉1.0g,在60℃下使其反應(yīng)6小時。將所獲得的晶體注入到水400mL中,利用濃鹽酸將pH調(diào)整為2,過濾所析出的晶體。將所獲得的晶體添加到水80mL中,利用氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整為8.0并使其溶解,通過過濾(使用ADVANTEC Co.,LTD制造的定性濾紙131)去除不溶物,通過柱層析(填充劑:SephadexLH-20(Pharmacia制造,商品名)、顯影溶劑:甲醇/水=1/1(v/v))對所獲得的水溶液進(jìn)行提純,由此獲得了例示化合物(2-6)。產(chǎn)量4.0g。MS(m/z)=1004([M-Na]-、100%)。例示化合物(2-6)在稀水溶液中的可見吸收光譜的最大吸收波長為534nm。

〔浸染評價〕

將布帛即尼龍6運(yùn)動衫(shikisensha CO.,LTD.制造,對于以下的布帛,也使用了shikisensha CO.,LTD.制造的布帛)投入到包含表1的染料1.5g、乙酸0.2g及水的染浴150g中,經(jīng)40分鐘而升溫至98℃,并在相同溫度下進(jìn)行30分鐘的染色。染色之后,逐漸冷卻至60℃,并進(jìn)行了水洗。將染色后的評價結(jié)果示于表1。

[化學(xué)式36]

Acid Red 289

[化學(xué)式37]

Acid Red 131

〔評價方法〕

1.色調(diào)

對所染色的布帛,通過肉眼觀察了顏色。

2.成色濃度(OD值)的評價

對所染色的布帛,使用分光濃度計(X-rite公司制,“X-rite938”),在濃度濾波器(ISO狀態(tài)A)、濃度白色基準(zhǔn)(絕對白色基準(zhǔn))、無偏光濾波器、視野角2°的條件下,進(jìn)行CMYK濃度測定,將M(Magenta)的反射濃度作為OD-Magenta來進(jìn)行了測色。

3.耐光性評價

利用氙褪色計,對依據(jù)ISO 105-B02制作的染色后的樣品照射6小時的氙氣光。

在照射該氙氣光的前后,用分光濃度計(X-rite公司制,“X-rite938”),對各樣品測定CIE L*a*b*表色系(國際照明委員會標(biāo)準(zhǔn)(1976年)/或JIS標(biāo)準(zhǔn)Z8781-4:2013)中的明度L*與色度a*及b*,作為通過L*a*b*表色系中的坐標(biāo)值L*、a*、b*之差即ΔL*、Δa*、Δb*定義的兩個試料之間的色差來求出了ΔEab。值越小,表示光照射前后的變動較小而良好。

色差ΔEab=(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)0.5

[表1]

〔印花評價〕

對布帛即尼龍6運(yùn)動衫,用網(wǎng)版印花機(jī)將下述印花漿印染成實心圖像。

印花漿

將所印染的布帛干燥之后,用105℃的飽和蒸汽進(jìn)行了蒸汽處理。之后,水洗布帛,沖洗未固定的染料。用包含乙酸0.1g、硫酸銨0.6g、Sun Life TN(NICCA CHEMICAL CO.,LTD.制的固定劑)6g的200mL的浴,在60℃下對所染色的布進(jìn)行5分中的固定處理,使其干燥來獲得了染色物。染色物的評價結(jié)果示于表2。

[表2]

〔評價方法〕

1.成色濃度(OD值)的評價

對所印染的實心圖像,與上述浸染評價的情況相同地進(jìn)行了評價。

2.滲色評價

滲色評價中,對在1cm×1cm角印字“題”的文字來代替印染實心圖像的印花樣品,通過肉眼以下述基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。

A:未觀察到滲色,可明確讀出文字

B:可觀察到滲色,稍微難讀出文字

并且,代替“題”印字“VIII”的文字并與上述相同地進(jìn)行了評價的結(jié)果,獲得了相同的結(jié)果。

3.耐光性評價

對所印染的實心圖像,與上述浸染評價的情況相同地進(jìn)行了評價。

另外,將布帛從尼龍6運(yùn)動衫變更為絲綢制布帛、羊毛制布帛及尼龍66運(yùn)動衫,同樣地進(jìn)行印染的結(jié)果,在水洗后也不會掉色,獲得了染成高濃度的品紅色的染色物,耐光性、耐濕潤性也良好。

〔噴墨印花評價〕

噴墨印花中,根據(jù)日本特開2013-209786記載的方法進(jìn)行。

<預(yù)處理工序>

對布帛即尼龍6運(yùn)動衫,混合以下所示的成分來制備了預(yù)處理劑A。利用所獲得的預(yù)處理劑A,將布帛設(shè)為軋液率90%來浸軋,使其自然干燥,從而獲得了已處理的布帛。

(預(yù)處理劑A)

<印染工序>

接著,在30~40℃下加熱由下述組成構(gòu)成的油墨組合物的同時攪拌了1小時。用平均孔徑0.5μm的微過濾器對所獲得的液體進(jìn)行減壓過濾來制備了噴墨印花用油墨液。

在噴墨打印機(jī)(Dimatix,Inc.制造,DMP-2381)中安裝所獲得的各噴墨印花用油墨液之后,對所獲得的已進(jìn)行預(yù)處理的布帛印染了實心圖像。

<后處理工序>

將所印染的布帛干燥之后,在蒸汽工序中,在飽和蒸汽中,在100℃下吹送30分鐘的蒸汽,使染料固定于布帛的纖維。之后,將布帛用冷水清洗10分鐘,用60℃的溫水清洗5分鐘之后,使其自然干燥。

[表3]

另外,將實施例14~24及比較例4中使用的油墨,印字于紙上而非尼龍時,均未滲色。

〔評價方法〕

1.成色濃度(OD值)的評價

對所印染的實心圖像,與上述浸染的情況相同地進(jìn)行了評價。

2.滲色評價

滲色評價中,對在已處理的布帛以字體10、黑體印字“あ”與“題”的文字來代替印染實心圖像的印花樣品,通過肉眼以下述基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。容許范圍為B以上。

通過肉眼觀察所制作的印花樣品的圖像的輪廓部分來判定了滲色。

A:觀察不到滲色,“あ”、“題”均能夠明確讀出文字

B:可稍微觀察到滲色,較難讀出“題”字

C:可觀察到滲色,較難讀出“あ”、“題”的字

并且,代替“あ”印字“III”,代替“題”印字“VIII”的文字并與上述相同地進(jìn)行了評價的結(jié)果,獲得了相同的結(jié)果。

3.耐光性評價

對所印染的實心圖像,與上述浸染的情況相同地進(jìn)行了評價。

另外,將布帛從尼龍6運(yùn)動衫變更為絲綢制布帛、羊毛制布帛及尼龍66運(yùn)動衫,同樣根據(jù)日本特開2013-209786記載的方法,對各個布帛實施噴墨印花的結(jié)果,在水洗之后也不會掉色,可獲得染成高濃度的品紅色的染色物,耐光性、耐濕潤性也良好。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明,可供給色調(diào)優(yōu)異、成色濃度較高、滲色較少且耐光性優(yōu)異的染色或印花用著色組合物。并且,可提供含有上述染色或印花用著色組合物的噴墨印花用油墨、對布帛進(jìn)行印花的方法及被染色或印花的布帛。

參考特定實施方式對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明,但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)可理解在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),可加以各種變更和修正。

本申請為基于2014年6月24日申請的日本專利申請(專利申請2014-129598)的申請,其內(nèi)容通過參考編入該說明書中。

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