專利名稱：：納米級單偶氮色淀顏料粒子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般涉及納米級(nanoscale)顏料粒子組合物、該納米級顏料粒子組合物的制備方法，以及該組合物的用途，例如在油墨組合物中的用途。
背景技術(shù)：
：顏料是一類著色劑，其用于諸如油漆、塑料和油墨等多種應(yīng)用。染料通常被選擇作為噴墨印刷油墨用著色劑，因為它們是易溶解的著色劑，使油墨能夠噴射。與常規(guī)顏料相比，染料還能為油墨提供優(yōu)異、鮮艷的色質(zhì)以及寬廣的色域。然而，由于染料是以分子形式溶解在油墨載色體中，它們常常發(fā)生不需要的相互作用，導(dǎo)致油墨性能變差，例如在光照下發(fā)生光氧化(導(dǎo)致耐光性變差)，染料從油墨中擴散到紙或其他基材中(導(dǎo)致圖像質(zhì)量變差和透印)，染料能浸瀝到與圖像接觸的其它溶劑中(導(dǎo)致耐水性/耐溶劑性變差)。在某些情況下，顏料是用作噴墨印刷油墨中的著色劑的更好選擇，因為它們是不溶性的，無法以分子形式溶解在油墨基質(zhì)中，因而不會產(chǎn)生著色劑擴散。顏料還比染料便宜得多，因此是用作所有印刷油墨中的有吸引力的著色劑。將顏料用于噴墨油墨的關(guān)鍵問題是其粒度大，且粒度分布寬泛，二者結(jié)合起來會給油墨的可靠噴射帶來嚴(yán)重問題(即容易堵塞油墨噴嘴)。顏料很少以單晶顆粒形式獲得，而是呈大的晶體聚集體形式，且具有寬的聚集體尺寸分布。顏料聚集體的顏色特性會隨著聚集體的尺寸和晶體形態(tài)的不同而發(fā)生顯著變化。因此，需要較小的顏料粒子，以便最大程度減少或完全避免常規(guī)顏料顆粒所帶來的問題，通過本發(fā)明的實施方式來滿足這種需要。本發(fā)明的納米級顏料粒子可應(yīng)用于例如油漆、涂料和油墨(例如噴墨印刷油墨以及其他可使用顏料的組合物，如塑料、光電成像元件、照相元件和化妝品。一般根據(jù)嚴(yán)格的性能要求來配制印刷油墨，所述性能要求取決于印刷油墨的目標(biāo)市場應(yīng)用和所需性質(zhì)。無論是辦公用印刷還是生產(chǎn)用印刷所配制的特定油墨，都希望其能夠產(chǎn)生在應(yīng)力條件下牢固而耐久的圖像，所述應(yīng)力條件例如接觸摩擦性或尖銳的物品，或者受到能給圖像帶來折痕缺陷的作用(如折疊或刮擦印有圖像的紙)。例如，在壓電噴墨裝置的典型設(shè)計中，在基材(圖像接受構(gòu)件或中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件)相對于噴墨頭旋轉(zhuǎn)46圏(增量運動)的過程中，也就是每轉(zhuǎn)一圏，印刷頭相對于基材有一個小幅度平移時，通過適當(dāng)噴射著色油墨形成圖像。這種方法簡化了印刷頭的設(shè)計上述小幅移動可確保墨滴精確對準(zhǔn)位置。在噴射操作溫度下，液體墨滴從印刷設(shè)備中射出，當(dāng)其與記錄基材表面接觸時，不論是直接接觸，還是經(jīng)由中間熱轉(zhuǎn)移帶或鼓接觸，它們都快速固化，形成預(yù)定的固化墨滴圖案。典型用于噴墨印刷機的熱熔油墨具有蠟基油墨栽色體，例如結(jié)晶蠟。這種固體噴墨油墨可以提供栩栩如生的彩色圖像。典型系統(tǒng)中，這些結(jié)晶蠟基油墨部分冷卻于中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件，然后被壓印在圖像接受介質(zhì)(例如紙)上。轉(zhuǎn)印過程使圖像液滴產(chǎn)生一定的擴延，這提供了更豐富的色彩并降低了液滴的堆積高度。這種固態(tài)油墨的低流動性還能防止其透過紙張。但是，結(jié)晶蠟的應(yīng)用在印刷中存在一定的限制，如這些材料具有脆性，可能會降低提供耐磨圖像所需要的油墨牢固性。因此，需要增強機械牢度。HidekiMaeta等人的"NewSyntheticMethodofOrganicPigmentNanoParticlebyMicroReactorSystem"(其摘要可通過英特網(wǎng)http:〃aiche.confex.com/aiche/s06/preliminaryprogram/abstract_40072.htm得到)中提供了一種通過微反應(yīng)器生成有機顏料納米粒子的新合成方法。在微通道中，溶解在堿水性有機溶劑中的有機顏料的流動溶液與沉淀介質(zhì)混合。兩種類型的微反應(yīng)器均可在所構(gòu)建成的過程中有效應(yīng)用，而不會導(dǎo)致通道堵塞。其特點是得到的澄清分散體非常穩(wěn)定，且粒度分布窄，而這是用傳統(tǒng)研磨方法(崩解過程)所難以實現(xiàn)的。這些結(jié)果證明了基于微反應(yīng)系統(tǒng)的所述方法的有效性。
發(fā)明內(nèi)容為了滿足上述及其它需要，本發(fā)明提供納米級顏料粒子組合物以及該納米級顏料粒子組合物的制備方法。一種實施方式中，本發(fā)明提供了納米級顏料粒子組合物，其包含含有至少一個官能部分(functionalmoiety)的有機單偶氮色淀顏料，含有至少一個官能團的空間體積位阻(stericallybulky)穩(wěn)定劑化合物，其中所述官能部分與所述官能團非共價締合；且締合(associated)穩(wěn)定劑的存在限制了粒子的生長和聚集程度，從而形成納米級顏料粒子。另一種實施方式中，本發(fā)明提供了納米級單偶氮色淀顏料粒子的制備方法，其包括制備第一反應(yīng)混合物，它包含(a)作為色淀顏料的第一前體的重氮鹽，其含有至少一個官能部分，和(b)舍有重氮化試劑的液體介質(zhì)；以及制備第二反應(yīng)混合物，它包含(a)作為色淀顏料的第二前體的偶合劑，其含有至少一個官能部分，和(b)具有一個或多個與偶合劑非共價締合的官能團的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物；以及(c)液體介質(zhì)；將第一反應(yīng)混合物混合到第二反應(yīng)混合物中，形成第三溶液；實施直接偶合反應(yīng)，形成具有納米級粒度的單偶氮色淀顏料組合物，其中所述官能部分與所述官能團非共價締合。再一種實施方式中，本發(fā)明提供了納米級單偶氮色淀顏料粒子的制備方法，其包括向包含至少一個官能部分的單偶氮色淀顏料提供單偶氮前體染料；在具有一個或多個官能團的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物的存在下，使單偶氮前體染料與金屬陽離子鹽進行離子交換反應(yīng)；以及使單偶氮色淀顏料沉淀為納米級粒子，其中所述顏料的官能部分與穩(wěn)定劑的官能團非共價締合，且顏料具有納米級粒度。又一種實施方式中，本發(fā)明提供了油墨組合物，如水性或非水性油墨組合物、噴墨油墨組合物、固體相變油墨組合物、可輻射固化油墨組合物，或等等，其通常包含至少一種栽體以及上述納米級顏料粒子組合物。圖1顯示了根據(jù)實施方式的著色涂層的兩維1)*3*色域。圖2顯示了根據(jù)實施方式制備的著色涂層的色調(diào)角與歸一化光散射指數(shù)(normalizedlightscatterindex)(NLSI)之間的關(guān)系。具體實施方式本發(fā)明的實施方式提供了納米級顏料粒子組合物，以及此類納米級顏料粒子組合物的制備方法。納米級顏料粒子組合物通常包含有機單偶氮色淀顏料，所述顏料包含至少一個與空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物的官能團非共價締合的官能部分。締合穩(wěn)定劑的存在限制了粒子的生長及聚集程度，從而形成了納米級粒子。有機單偶氮"色淀"顏料是單偶氮著色劑中不溶性的金屬鹽著色劑。單偶氮著色劑包括單偶氮染料或顏料，在某些特定的地理區(qū)域中，這些顏料稱為"色粉(toner)"或"色淀"。與金屬鹽形成離子復(fù)合體的過程，或"色淀"過程，降低了非色淀、非離子型單偶氮顏料的溶解性，增強了單偶氮顏料的耐遷移性和熱穩(wěn)定性，從而使該類顏料能夠應(yīng)用于極端環(huán)境下，如戶外使用的彩色塑料和熱穩(wěn)定涂料中。如下圖所示，單偶氮色淀顏料在結(jié)構(gòu)上包含重氮組分(DC)和偶合組分(CC)，兩者通過單個偶氮(N-N)官能團連接，其中DC和CC之一或兩者均可含有一個或多個的離子官能部分，例如磺酸鹽或羧酸鹽陰離子等，并且離子顏料的結(jié)構(gòu)也包含平衡離子(counteraction)，其典型為金屬平衡離子(Mn+),例如，有機顏料PR57:1("PR"指顏料紅)有兩個不同類型的官能部分，磺酸鹽陰離子基團(S03—Mn+)和羧酸鹽陰離子基團(C02—Mn+)，其中M"+表示平衡離子，典型地選自第二族堿土金屬如Ca、但是存在著其他單偶氮色淀顏料組合物，其可含有選自第二族、第三族、第一族，d區(qū)過渡金屬陽離子等的金屬平衡離子。另外，化合物中的偶氮基團通常為兩種不同的互變異構(gòu)體，例如具有(N-N)鍵的"偶氮"形式，和具有(C-N-NH-)鍵的"腙"形式，后者通過分子內(nèi)部的氫鍵而穩(wěn)定，腙互變異構(gòu)體已知是PR57:1的優(yōu)選結(jié)構(gòu)形式。由于單偶氮色淀顏料的結(jié)構(gòu)性質(zhì)為離子鹽，這使得有可能存在與顏料非共價鍵締合的化合物，例如可通過離子鍵合或配位鍵合與金屬陽離子締合的有機或無蜂醇-偶氮互變異構(gòu)體酮-腙互變異構(gòu)體機離子化合物。這種離子化合物被包括在本文稱為"穩(wěn)定劑"的化合物之中，所述穩(wěn)定劑能降低顏料粒子的表面張力，并中和了兩個或更多個顏料粒子或結(jié)構(gòu)間的吸引力，從而使顏料的化學(xué)和物理結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。"平均"粒度通常表示為dSQ，其定義是位于粒度分布中第50百分位的中位粒度值，其中粒度分布中50%的粒子大于dso粒度值，而另外50%的粒子小于d5()值。可通過利用光散射技術(shù)來推知粒度的方法(如動態(tài)光散射法)來測定平均粒度，本文所用術(shù)語"粒徑"是指顏料粒子的長徑，其測自透射電子顯微鏡(TEM)產(chǎn)生的粒子圖像。術(shù)語"納米的"、"納米級"或"納米顏料粒子"是指例如平均粒度(d5Q)或平均粒徑小于約150nm,例如為約lnm約100nm，或者約10nm~約80nm。如在"穩(wěn)定劑的互補官能部分中"所用的術(shù)語"互補"表示所述互補官能部分能夠與有機顏料的官能部分和/或顏料前體的官能部分發(fā)生非共價化學(xué)鍵合(noncovalentchemicalbonding)"有機顏料的前體"中所用術(shù)語"前體"可以是作為化合物(例如有機顏料)全合成中的預(yù)先合成的中間體的任何化學(xué)物質(zhì)。在實施方式中，有機顏料和有機顏料的前體可以具有或不具有相同的官能部分。在實施方式中，有機顏料的前體可以是也可以不是有色化合物。在另外的實施方式中，前體和有機顏料可以具有不同的官能部分。在實施方式中，當(dāng)有機顏料和前體具有共同的結(jié)構(gòu)特征或特性時，為了方便起見，使用短語"有機顏料/顏料前體"，而不是分別針對有機顏料和顏料前體重復(fù)相同的討論。有機顏料/前體的官能部分可以是能與穩(wěn)定劑的互補官能部分非共價鍵合的任何合適部分。示例性有機顏料/前體的官能部分包括但不限于磺酸鹽/磺酸、(硫代)羧酸鹽/(硫代)羧酸、膦酸鹽/膦酸、銨及取代銨鹽、鱗及取代轔鹽、取代碳総鹽、取代芳基鎗(aryliun)鹽、烷基/芳基(硫代)羧酸酯、硫羥酸酯、伯酰胺或仲酰胺、伯胺或仲胺、羥基、酮、醛、肟、羥氨基、烯胺(或希夫堿)、卟啉類、(酞)菁類、尿烷或氨基曱酸酯、取代脲、胍及胍鹽、吡啶及吡啶総鹽、咪唑鎗及(苯并)咪唑鎗鹽、(苯并)咪唑啉酮、吡咯并、嘧啶及嘧啶鎗鹽、吡啶酮、哌啶及哌啶総鹽、哌溱及哌,総鹽、三唑、四唑、噁唑、噁唑啉及噁唑啉鎗鹽、吲哚、二氫茚酮等。用于制備單偶氮色淀納米顏料的顏料前體由苯胺(其形成重氮組分(DC))、親核堿性偶合組分(CC)以及金屬陽離子鹽(M)前體構(gòu)成。色淀單偶氮顏料的苯胺前體(DC)的代表性例子包括但不限于下表1中的結(jié)構(gòu)(適用時具有被圖起來的"FM"官能部分)。所述色淀單偶氮顏料具有能與穩(wěn)定劑上的互補官能團非共價鍵合的官能部分。表l用于制備單偶氮色淀顏料的苯胺前體(重氮組分，DC)類型舉例<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>2~6中的結(jié)構(gòu)(適用時具有被圈起來的"FM"官能部分)。所述色淀單偶氮顏料具有能與穩(wěn)定劑上的互補官能團非共價鍵合的官能部分。表2用于制備單偶氮色淀顏料的基于p-萘酚及其衍生物的偶合組分前體(CC)類型舉例<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表3用于制備單偶氮色淀顏料的基于萘磺酸衍生物的偶合組分前體(CC)類型舉例<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表4用于制備單偶氮色淀顏料的基于萘磺酸衍生物的偶合組分前體(CC)類型舉例<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表6用于制備單偶氮色淀顏料的基于乙酰乙酸芳基化物衍生物的偶合組分前體(CC)類型舉例<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>有機顏料及一些實施方式中的有機顏料前體通常包含平衡離子作為整體結(jié)構(gòu)的一部分。這些平衡離子可以包括例如本領(lǐng)域熟知的任何合適的平衡離子。這些平衡離子的例子可以是金屬或非金屬(包括N、P、S等)的陽離子或陰離子，或者碳基陽離子或陰離子。合適的陽離子的例子包括Ba、Ca、Cu、Mg、Sr、Li、Na、K、Cs、Mn、Cu、Cr、Fe、Ti、Ni、Co、Zn、V、B、Al、Ga等的離子。包含所選重氮組分(DC)、偶合組分(CC)及金屬陽離子鹽(M)的單偶氮色淀顏料的代表性例子如表7所示。表7中沒有列出由DC、CC及金屬陽離子鹽(M)的其他組合所構(gòu)成的其他色淀顏料結(jié)構(gòu)。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>穩(wěn)定劑的互補官能團可以是一個或更多個能與穩(wěn)定劑的官能部分非共價鍵合的任何合適部分。穩(wěn)定劑的互補官能團舉例如下磺酸鹽/磺酸、(硫代)羧酸鹽/(硫代)羧酸、膦酸鹽/膦酸、銨及取代銨鹽、鱗及取代鱗鹽、取代碳総鹽、取代芳基総(aryliun)鹽、烷基/芳基(硫代)羧酸酯、硫幾酸酯、伯酰胺或仲酰胺、伯胺或仲胺、羥基、酮、醛、肟、羥氨基、烯胺(或希夫堿)、卟啉類、酞音類、尿烷或氨基甲酸酯、取代脲、胍及胍鹽、吡啶及吡咬鎗鹽、咪唑鎗及(苯并)咪唑鎗鹽、(苯并)咪唑啉酮、吡咯并、嘧咬及嘧咬鎗鹽、吡梵酮、派咬及哌咬総鹽、哌漆及哌喚鹽、三唑、四唑、噁唑、噁唑啉及噁唑啉総鹽、吲咮、二氫茚酮等。的任何化合物。穩(wěn)定劑化合物應(yīng)該具有提供足夠空間體積位阻的烴部分，以使穩(wěn)定劑能夠調(diào)節(jié)顏料粒度。在實施方式中所述烴部分主要是脂族烴(但在其他的實施方式中也可以并有芳香基團)，且通常包含至少6個碳原子，例如至少12個碳原子或至少16個碳原子，而且不多于100個碳原子，但是碳原子的實際數(shù)目也可以在這些范圍之外。烴部分可以是直鏈的、環(huán)狀的或支鏈的，實時方式中優(yōu)選支鏈的，可以包含或不包含環(huán)狀部分，如環(huán)烷基環(huán)或芳香環(huán)。脂族支鏈烴在每個支鏈具有至少2個碳原子(例如每個支鏈包括至少6個碳原子)，但不多于100個碳原子。應(yīng)當(dāng)理解，術(shù)語"空間體積位阻(stericbulk)"是一個相對術(shù)語，其基于同與之非共價締合的顏料或顏料前體的尺寸之間的比較。實施方式中，短語"空間體積位阻"是指這樣的情形與顏料/前體表面配位的穩(wěn)定劑化合物的烴部分具有的三維空間體積能夠有效防止其他化學(xué)體(如著色劑分子，初級顏料粒子或小的顏料聚集體)接近或締合到顏料/前體表面。因此穩(wěn)定劑的烴部分應(yīng)該足夠大，從而當(dāng)數(shù)個穩(wěn)定劑分子與與化學(xué)體(顏料或前體)非共價締合時，穩(wěn)定劑分子起到初級顏料粒子的表面隔離劑作用，并將它們有效地包封起來，從而限制顏料粒子的生長，只能形成顏料的納米粒子。例如，對顏料前體立索爾玉紅和有機顏料紅57:1而言，以下舉例說明的穩(wěn)定劑上的基團被認(rèn)為是具有足夠的"空間體積位阻"，從而使穩(wěn)定劑能限制顏料的自組裝或聚集程度，并主要產(chǎn)生納米級的顏料粒子具有與顏料非共價締合的官能團以及空間體積位阻烴部分的穩(wěn)定劑化合物的例子包括如下化合物C36Z=H;金屬陽離子如Na、K、Li、Ca、有機陽離子如NH4+、二聚二酸Ba、Sr、Mg、Mn、Al、Cu、B等;NR4+、PR/等<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>Z-H;金屬陽離子如Na、K、Li、Ca、Ba、Sr、Mg、Mn、Al、Cu、B等;有機陽離子如NH/、NR4+、PR/等且亞甲基單元(m+n)>1Z-H;金屬陽離子如Na、K、LiCa、Ba、Sr、Mg、Mn、Al、Cu、B等;有機陽離子如NH/、NR4+、PR/等且每一分支的亞甲基單元(m+n)>1Z-H;金屬陽離子如Na、K、Li、Ca、Ba、Sr、Mg、Mn、Al、Cu、B等;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>有機陽離子如NH/、NR4+、PR/等亞甲基單元m》1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>對于異硬脂酸，nSl在另外的實施方式中，除了空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物外，可使用前文所述的具有不同結(jié)構(gòu)的其他穩(wěn)定劑化合物，起表面活性試劑(或表面活性劑)的作用，阻止或限制顏料粒子的聚集程度。這樣的表面活性劑的例子包括天然松香產(chǎn)品的衍生物；丙烯酸類聚合物；苯乙烯系共聚物；a-烯烴共聚物，所述a-烯烴例如為l-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十烯、l-三十烯等；乙烯基吡啶、乙烯基咪唑及乙烯基吡咯烷酮的共聚物；聚酯共聚物；聚酰胺共聚物；縮眵與乙酸酯的共聚物。例如乙烯醇縮丁醛-乙烯基醇-乙酸乙烯酯共聚物。前體/顏料的官能部分與穩(wěn)定劑的互補官能部分之間可存在的非共價化學(xué)鍵合為范德華力、離子或配位鍵合、氫鍵鍵合和/或芳香;r堆積鍵合(aromaticpi-stackingbonding)。在實施方式中，穩(wěn)定劑化合物的官能部分和前體/顏料的官能部分之間的非共價鍵合以離子鍵合為主，但可以包括氫鍵鍵合和芳香7T堆積鍵合作為附加或替換類型的非共價鍵合。一個或多個反應(yīng)步驟。重氮化反應(yīng)是合成單偶氮色淀顏料的關(guān)鍵步驟，首先將合適的苯胺前體(或重氮組分DC，例如表l所列的那些)直接或間接地轉(zhuǎn)化為重氮鹽，所述標(biāo)準(zhǔn)工序例如包括用重氮化試劑進行處理的工序，所述重氮化試劑例如為亞硝酸HN02(例如，通過混合亞硝酸鈉和稀鹽酸溶液原地生成)或亞硝基硫酸(NSA，可商業(yè)購得或通過混合亞硝酸鈉和濃硫酸制備)。得到的重氮鹽的酸性混合物可以是溶液或懸浮液，實施方式中優(yōu)選冷藏保存，向其中加入金屬鹽(Mn+)的水溶液，其將定義所需單偶氮色淀顏料產(chǎn)品的特定組成(如表7所列)。然后將重氮鹽溶液或懸浮液轉(zhuǎn)移到合適的偶合組分(CC，如表2-6所列)的溶液或懸浮液中，以生成懸浮的固體著色劑物質(zhì)，呈水性漿液，所述偶合組分的溶液或懸浮液在pH上可以是酸性或堿性，并包含另外的緩沖劑和表面活性劑，包括如前文所述的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物。固體著色材料可以是所需的單偶氮色淀顏料產(chǎn)品，或者可以是制備單偶氮色淀顏料產(chǎn)品的預(yù)先合成的中間體。在后一情況下，需要兩個步驟來制備納米級單偶氮色淀顏料，其中第二步涉及通過用強酸或強堿處理，使以上第一步得到的預(yù)先合成的中間體(即顏料前體)成為均勻溶液，用前文所述的一種或多種表面活性劑以及空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物處理所述溶液，最后用所需的金屬鹽溶液處理得到所需的固體沉淀狀的色淀顏料組合物，所述的金屬鹽溶液有效地起著顏料沉淀劑的作用。幾種化學(xué)及物理工藝因素會影響單偶氮色淀顏料的最終粒度和分布，包括DC和CC反應(yīng)劑、金屬鹽、表面活性劑及穩(wěn)定劑化合物的化學(xué)計量，液體介質(zhì)中化學(xué)物質(zhì)的濃度，液體介質(zhì)的pH,溫度，加料速率，加料順序，攪拌速率，反應(yīng)后處理(例如加熱、粒子的分離和洗滌)以及干燥條件。在實施方式中，公開了一種制備納米級單偶氮色淀顏料的兩步法，以顏料紅57:1為例，首先合成預(yù)先的顏料前體立索爾玉紅，為鉀鹽，并且是水溶性橙色染料。第一步包括通過以下方式使2-氨基-5-甲基-苯磺酸(表l中的DC1)重氮化首先使DC溶解在稀的氫氧化鐘水溶液(0.5mol/L)中，冷卻至約-5匸~約10匸的溫度，然后用亞硝酸鈉水溶液(20wt%)處理上述溶液，然后緩慢地加入濃鹽酸，加入速度以保持內(nèi)部反應(yīng)溫度在-5X:+5X:為宜。在冷卻溫下將所得懸浮液再攪拌一段時間，以確保重氮化反應(yīng)完成，接著在劇烈攪拌下將懸浮液小心地轉(zhuǎn)移到含有溶于稀堿溶液(0,5mol/L氫氧化鉀)中的3-羥基-2-萘甲酸的第二溶液中，從而制成著色劑產(chǎn)品的水性漿液。室溫下繼續(xù)攪拌至少l小時后，通過過濾分離著色劑產(chǎn)品(立索爾玉紅-鉀鹽)，為橙色染料，用去離子水洗滌除去過量的酸和鹽副產(chǎn)品。該方法的第二步包括將橙色的立索爾玉紅-鉀鹽染料重分散于去離子水中，其濃度為約0.5wt%到約20wt%，例如約1.5wt%到約10wt%，或約3.5wt%到約8wt%，但是濃度也可以在這些范圍之外。然后通過用堿的水溶液(例如氫氧化鈉或氬氧化鉀或氫氧化銨水溶液)處理直到pH值達到高值(例如高于pH8,0或高于pH9.0或高于pH10.0),使?jié){液中的著色劑固體完全溶解于溶液中?？上蜻@種溶有立索爾玉紅著色劑的堿溶液中任選地加入前述的表面活性劑(水溶液形式，在具體的實施方式中，例如為松香皂表面活性劑)，以著色劑固體為基準(zhǔn)計，表面活性劑的用量為約O.lwt%至20wt%，例如約0.5wt%至約10wt%,或為約l.Owt%至約8wt。/。，但是其用量也可以超出這些范圍之。在實施方式中，只有通過額外使用穩(wěn)定劑化合物才能制備單偶氮色淀顏料紅57:1的超細(xì)及納米級粒子，所述穩(wěn)定劑化合物具有可以與顏料互補官能部分以及支鏈脂族官能團進行非共價結(jié)合的官能部分，從而可為顏料粒子表面空間體積位阻。實施方式中，尤其適合的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物是含羧鹽和磺酸鹽官能團的支鏈烴，如二[2-乙基己基卜3-硫代琥珀酸鈉或2-己基癸酸鈉等'以溶液或懸浮液形式將穩(wěn)定劑化合物引入液體中，該液體主要成分是水，但也可以任選地包含極性的可與水混溶的共溶劑如THF、異丙醇、NMP、Dowanol等，以幫助溶解穩(wěn)定劑化合物。相對于著色劑的摩爾數(shù)計，穩(wěn)定劑化合物的用量為約5摩爾百分?jǐn)?shù)至約100摩爾百分?jǐn)?shù)，例如約20摩爾百分?jǐn)?shù)至約80摩爾百分?jǐn)?shù)，或約30摩爾百分?jǐn)?shù)至約70摩爾百分?jǐn)?shù)，但是所用的濃度也可以在這些范圍之外，可以遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量于著色劑的摩爾數(shù)。最后，加入金屬陽離子鹽，使得顏料前體(實施方式中的立索爾玉紅-鉀鹽)轉(zhuǎn)化為所需的單偶氮色淀顏料(實施方式中的顏料紅57:1)，為沉淀顏料。緩慢滴加金屬鹽(實施方式中的氯化鈣)水溶液，該溶液的濃度為O.lmol/L約2mol/L,其用量為接近于化學(xué)計算量，例如相對于著色劑的摩爾數(shù)，為約1.0~約2.0摩爾當(dāng)量，或1.1約1.5摩爾當(dāng)量，或1.2約1.4摩爾當(dāng)量，但其加入量也可以在這些范圍之外，并可以大大過量。單偶氮色淀顏料的納米顏料粒子的形成程度受到金屬鹽的類型的影響，特別是配位于原料中的金屬陽離子的配位體的類型以其被竟?fàn)幮耘湮惑w替代的相對容易性的影響，所述竟?fàn)幮耘湮惑w來自顏料中的官能部分或穩(wěn)定劑化合物中的互補官能部分或二者。實施方式中，對于單偶氮色淀顏料紅57:1，使用帶有配位體的二價鈣鹽來形成納米粒子，所述配位體可以是氯根、硫酸根、醋酸根及氫氧根，但是就達到最快的反應(yīng)性而言，特別優(yōu)選的金屬鹽是氯化鈣。金屬鹽溶液的加入速度也可以改變。例如，加入速度越慢，則越容易控制顏料晶體的形成速度和粒子的聚集速度，從而使顏料粒子變得越小.顏料形成/沉淀步驟中的攪拌速度和混合方式也是重要的.攪拌速度越快，混合方式越動態(tài)或越復(fù)雜(如用折流板防止形成混合死角)，則平均粒徑越小，且粒度分布越狹窄，如通過透射電鏡(TEM)成像所能觀測到的。在使用金屬鹽溶液的顏料沉淀步驟中，溫度也很重要。實施方式中，優(yōu)選比較低的溫度，如約1ox:約50x:,或約15t:約35"c，但是溫度也可以在這些范圍之外。實施方式中，不對顏料納米粒子的漿液作任何進一步處理，例如不進行額外加熱，而是通過平均孔徑為0.45微米到0.8微米的膜過濾布真空過濾進行分離。顏料固體可以用去離子水充分洗滌以除去過量的鹽或沒有象穩(wěn)定劑化合物那樣與顏料粒子非共價結(jié)合的添加劑。隨后在高真空下對顏料固體進行冷凍干燥，得到高質(zhì)量的、不聚集的顏料粒子，用TEM成像時，顯示初級顏料粒子及其小的聚集體的直徑為約30nm至約150nm，絕大部分為約50nm至大125nm。(這里，需要指出的是由動態(tài)光散射測定平均粒度dso和粒度分布。動態(tài)光散射是一種光學(xué)測量技術(shù)，通過測量運動粒子的隨機光散射的強度，估算在液體分散體中通過布朗運動而旋轉(zhuǎn)和運動的非球形的顏料粒子的流體力學(xué)半徑。由DLS技術(shù)得到的d50粒度總是大于由TEM成像觀測到的實際粒徑)。用NMR波譜和元素分析對經(jīng)洗滌和干燥的納米顏料粒子的化學(xué)組成進行表征。實施方式中，對單偶氮色淀顏料顏料紅57:1的組成顯示使用二[2-乙基己基-3-硫代琥珀酸鈉作為空間體積位阻穩(wěn)定劑條件下，通過上述方法制備的納米顏料粒子，即使經(jīng)過去離子水的充分洗滌以除去過量的鹽后，仍舊保留了至少80%的被栽入到制備納米粒子的過程中的空間體積位阻穩(wěn)定劑。固態(tài)jH-和13C-NMR波譜分析表明空間位組穩(wěn)定劑化合物以鈣鹽形式通過非共價鍵結(jié)合在顏料上，顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為腙互變異構(gòu)體形式，如下圖所示。烯醇-偶氮互變異構(gòu)體酮_腙互變異構(gòu)體也可以根據(jù)所采用的濃度及工藝條件只使用表面活性劑，通過上述兩步法制備粒度較小的單偶氮色淀顏料(如PR57:1)粒子，但顏料產(chǎn)品主要不是納米級粒子，且粒子也不顯示規(guī)則的形態(tài)。比較起見，在不使用空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物的情況下，上述兩步法得到的顏料產(chǎn)品典型表現(xiàn)為棒狀粒子的聚集體，平均粒徑為200-700nm，并有寬的粒子分布，這樣的粒子很難分散到聚合物涂料基質(zhì)中，色彩特性很差。實施方式中，組合使用合適的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物(如分支狀鏈烷磺酸鹽或鏈烷羧酸鹽)及少量合適的表面活性劑(如松香類天然產(chǎn)品的衍生物)，通過兩步法獲得了納米級直徑的最小超細(xì)顏料粒子，粒度分布更窄，并減小了粒子的長寬比。除了工藝參數(shù)(如反應(yīng)物的化學(xué)計量、濃度、加入速度、溫度、攪拌速度、反應(yīng)時間、反應(yīng)后產(chǎn)物回收過程)的變化外，這些化合物的各種組合，能形成平均粒度(dSG)可調(diào)的顏料粒子，其平均粒度從納米級(約1到約100nm)到中等尺寸(約IOO到約500nm)或更大。顏料粒子在聚合物基料薄涂層中的分散能力和顏色性質(zhì)(L*、a*、b*、色度、色調(diào)角、光散射指數(shù))與顏料粒子的平均粒度直接相關(guān)，而該平均粒度在合成過程中受到空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物的結(jié)構(gòu)類型及數(shù)量的影響。該方法的優(yōu)點包括能夠針對單偶氮色淀顏料的目標(biāo)最終應(yīng)調(diào)整顏料粒度和組成，所述最終應(yīng)用例如為色粉、油墨及涂料，包括相變油墨、凝膠基油墨和可輻射固化的油墨、固體和非極性液體油墨、溶劑基油墨、水性油墨和油墨分散體等。對壓電噴墨印刷的最終應(yīng)用而言，納米級顏料粒子具有優(yōu)勢，其不僅可以保證可靠地進行噴墨印刷，并防止由于顏料粒子結(jié)塊導(dǎo)致的噴頭堵塞問題。另外，納米級顏料粒子還具有增強印刷圖像色彩性能的優(yōu)點，由于在實施方式中，納米級單偶氮色淀顏料紅57:1的粒度可調(diào)，平均粒度降低到納米級，色調(diào)角在色域空間通過約從5。到35°的變化，使淡黃色-紅色色調(diào)偏移至藍-紅色色調(diào)。制備納米級單偶氮色淀顏料粒子的方法也可以是一步法，其中利用標(biāo)準(zhǔn)工序首先將合適的苯胺前體(或重氮組分DC，例如表1所列的那些)直接或間接地轉(zhuǎn)化為重氮鹽，所述標(biāo)準(zhǔn)工序例如包括用重氮化試劑進行處理的工序，所述重氮化試劑例如為亞硝酸HN02(例如，通過混合亞硝酸鈉和稀鹽酸溶液原地生成)或亞硝基硫酸(NSA，可商業(yè)購得或通過混合亞硝酸鈉和濃硫酸制備)。得到的重氮鹽的酸性混合物可以是溶液或懸浮液，優(yōu)選冷藏保存，向其中加入金屬鹽(Mn+)的水溶液，其將定義所需單偶氮色淀顏料產(chǎn)品的特定組成(如表7所列)。然后將重氮鹽溶液或懸浮液轉(zhuǎn)移到合適的偶合組分(CC，如表2-6所列)的溶液或懸浮液中，以生成懸浮的固體著色劑物質(zhì)，呈水性漿液，所述偶合組分的溶液或懸浮液在pH上可以是酸性或堿性，并包含另外的緩沖劑和表面活性劑，包括如前文所述的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物。所獲得的固體著色劑物質(zhì)是混懸在水性漿液中的所需的單偶氮色淀顏料產(chǎn)品，通過真空過濾將其分離、用大量的去離子水洗滌以除去過量的鹽副產(chǎn)物，優(yōu)選在真空下進行冷凍干燥，即可得到超細(xì)(fine)的和納米級的顏料粒子。實施方式中，如利用動態(tài)光散射方法或從TEM圖像所測量的，得到的單偶氮色淀顏料的納米顏料粒子的平均粒度dso或平均粒徑為約10nm到約250nm,例如為約25nm約175nm，或約50nm約150nm。實施方式中，用動態(tài)光散射法測得的粒度分布變化的幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差為約1.1~約1.9,或者約1.2約1.7。納米顏料粒子的形狀可以是一種或多種形態(tài)，包括棒狀，小板狀，針狀，棱柱狀或接近球體狀，納米顏料粒子的長寬比為約1:1約10:1,例如長寬比為1:15:1。但是實際值也可以超出這些范圍。納米級顏料粒子的顏色與較大顏料粒子具有同樣的總體色調(diào)。但是在實施方式中，公開了分散于聚合物基料(如乙烯醇縮丁醛-乙烯基醇-乙酸乙烯酯共聚物)中的紅色單偶氮色淀顏料的納米顏料粒子的薄涂層色彩性質(zhì)，其顯示出向更低色調(diào)角發(fā)生明顯偏移，降低了1>*值，顯示出更偏藍的品紅色調(diào)，而aMfe沒有變化或增加很小。實施方式中，在二維13*3*色域空間上測得的分散有納米級單偶氮色淀顏料(如顏料紅57:1)粒子的薄涂層的色調(diào)角為約345°到約5°，相比之下，類似制備的分散有較大的顏料紅57:1粒子的聚合物涂層的色調(diào)角為約0°到約20°。調(diào)角、L*、a*、W和作為鏡面反射率度量的NLSI)與其平均顏料粒度以及含有非共價締合的穩(wěn)定劑的顏料組成直接相關(guān)，且可利用它們進行調(diào)節(jié)，其中用動態(tài)光散射技術(shù)或電子顯微鏡成像技術(shù)測量所述平均顏料粒度，所述穩(wěn)定劑能在顏料合成過程中控制粒度，在應(yīng)用于涂料或其他用途時，還能增強顏料在特定聚合物基料中的分散度。另外，與較大顏料粒子制成的涂層相比，納米級紅色單偶氮色淀顏料粒子涂層的鏡面反射率顯著增加，這是非常小的粒子在涂料中良好分散的一種標(biāo)志。鏡面反射率可以定量化表示顏料涂層光散射的程度，這一特性取決于顏料粒子的粒度及形狀分布，以及它們在涂料基料中的相對分散性。通過測量涂層在某一區(qū)域的光譜吸收來定量歸一化光散射指數(shù)(NLSI)。該區(qū)域中單偶氮色淀顏料的發(fā)色團不產(chǎn)生光譜吸收，而只有由于分散在涂料基料中大聚集體和/或結(jié)塊的顏料粒子的光散射而產(chǎn)生的光譜吸收。為了直接比較數(shù)種顏料涂層的光散射指數(shù)，然后將光散射吸收數(shù)據(jù)被歸一化lambda-max光密度1.5處，得到NLSI值。NLSI值越低，分散于涂了基質(zhì)中的顏料粒度越小。在實施方式中，納米級單偶氮色淀紅色顏料的NLSI值為約0.1-約3.0,例如約0.1-約1.0，相比之下，以同樣方式制備的含有粒度較大的紅色單偶氮色淀顏料粒子的涂層所觀察到的NLSI值為約3.0-約75(分散非常差的涂層)。所形成的納米級顏料粒子組合物例如可用作各種組合物中的著色劑，所述組合物例如為液體(水性或非水性)油墨栽色體(包括用于常規(guī)鋼筆、記號筆等中的油墨)、液體噴墨油墨組合物、固體或相變油墨組合物等.例如，彩色納米粒子可配制成各種油墨栽色體，包括熔融溫度約為6on至約130x:的"低能量"固體油墨，溶劑基液體油墨或可輻射固化油墨(如含烷氧基化單體的uv固化液體油墨)，甚至是水性油墨。現(xiàn)對各種組合物進行更詳細(xì)的描述。實施方式中，這些納米級顏料可分散于多種多樣的介質(zhì)中，在此提供高鏡面反射率。對納米級顏料的分散和涂布能力有幫助聚合物基料包括但不限于天然松香產(chǎn)品的衍生物；丙烯酸類聚合物；苯乙烯系共聚物；a-烯烴共聚物，所述a-烯烴例如為l-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十烯、1-三十烯等；乙烯基吡啶、乙烯基咪唑及乙烯基吡咯烷酮的共聚物；聚酯共聚物；聚酰胺共聚物；縮醛共聚物。更具體的聚合物基料例子包括但不限于乙烯醇縮丁醛-乙烯基醇-乙酸乙烯酯共聚物、聚(乙酸乙烯酯)、聚(丙烯酸)、聚(曱基丙烯酸)、聚(乙烯醇)、聚(甲基丙烯酸曱酯)、聚酯、Lexan⑧、聚碳酸酯、聚(苯乙烯-b-4-乙烯基吡啶)等。至少兩種聚合物的適合混合物也能在液體介質(zhì)中使用，以產(chǎn)生納米級顏料分散體。用于分散納米級顏料和各種聚合物的合適的載體溶劑(在溶劑中保證聚合物的溶解性)包括但不限于乙酸正丁酯、四氫呋喃、正丁醇、甲乙酮、異丙醇、甲苯、氯苯、二氯甲烷、水等?？蓛?yōu)選至少兩種溶劑與一種聚合物基料的適當(dāng)混合物，以使納米級顏料有效分散。也可優(yōu)選至少兩種溶劑與至少兩種聚合物基料的適當(dāng)混合物，以使納米級顏料有效分散。納米級顏料可以在配入多種不同的涂料組合物中，所述涂料組合物在不同的介質(zhì)上具有不同粘著性和色彩性能，所述介質(zhì)包括紙質(zhì)材料、卡片材料、柔性基材,如Melinex⑧、Mylar、Cronar⑧等?？紤]到增強耐久性圖像的穩(wěn)定性，可以使用可輻射固化油墨。用于可輻射固化分散體及由其制備的油墨的單體選擇基于許多標(biāo)準(zhǔn)，包括丙烯酸酯的官能度和反應(yīng)性、粘度、熱穩(wěn)定性、表面張力、相關(guān)的毒性水平、蒸汽壓以及其他考慮因素(例如商品的相對充足度和價格)。希望具有的UV單體至少一種是二丙烯酸酯，其粘度在室溫下低于約15cP,85。C下低于3.5cP,其表面張力在室溫下大于30達因/厘米，85。C下大于25達因/厘米，但是這些值可以在這些范圍之外。例如，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(SR-9003，Sartomer公司提供)滿足了用于制備可輻射固化噴墨油墨的可輻射固化分散體所需的粘度和表面張力。實施方式中，染料作為著色劑在包含光引發(fā)劑的可輻射固化油墨和分散體中的使用是受到限制的，且一般不希望使用，因為這些染料通常在固化過程中不具有光穩(wěn)定性，會被嚴(yán)重漂白和被洗去，從而導(dǎo)致圖像質(zhì)量差和圖像光對比度低。在可輻射固化分散體和油墨中更優(yōu)選使用顏料，因為在固化過程中顏料的光穩(wěn)定性比染料好得多。其他實施方式中，優(yōu)選在可輻射固化油墨和分散體中使用納米級顏料，相比于大尺寸的常規(guī)顏料，納米級顏料具有粒子更小的優(yōu)點，這使得納米級顏料在可固化油墨或分散體中的用量比常規(guī)顏料少，就能使最終固化圖像達到同樣的光密度。在一些實施方式中，可輻射固化油墨組合物可以包含用作相變劑的輻射固化膠凝劑，當(dāng)其在高溫下從打印頭噴射至溫度降低了的基材(如紙)上時，可以使uv固化單體凝膠化。實施方式中，可輻射固化油墨組合物可以包含可輻射固化蠟(例如丙烯酸酯蠟)，作為可輻射固化載色體中的相變劑。在其他實施方式中，可輻射固化油墨組合物可以包含至少一種可輻射固化膠凝劑和至少一種可輻射固化蠟。本發(fā)明的噴墨油墨組合物一般包含栽體、著色劑和一種或多種其他添加劑。此類添加劑的例子包括溶劑、蠟、抗氧化劑、增粘劑、助滑劑、可固化組分(例如可固化單體和/或聚合物)、膠凝劑、引發(fā)劑、敏化劑、濕潤劑、殺生物劑、防腐劑等。各組分的具體類型和用量當(dāng)然取決于油墨組合物的具體類型，如液體、可固化、固體、熱熔、相變、凝膠等。所形成的納米級顏料粒子組合物例如可以作為著色劑在這些油墨中使用。一般地，油墨組合物包含一種或多種著色劑。油墨組合物中可采用任何所需或有效的著色劑，包括顏料、染料、顏料與染料的混合物、顏料混合物、染料混合物等。實施方式中，油墨組合物中使用的著色劑完全由所形成的納米級顏料組合物組成。但是，在其他實施方式中，納米級顏料組合物可與一種或多種常規(guī)或其它著色材料組合使用，其中納米級顏料組合物基本上可構(gòu)成著色材料的絕大部分(如約90重量％或約95重量°/?；蚋?，它們可構(gòu)成著色材料的主要部分(如至少50重量％或更多)，或者它們可構(gòu)成著色材料中的次要部分(如少于約50重量％)。對于在壓電噴墨印刷的最終應(yīng)用而言，納米級顏料粒子具有優(yōu)勢，其不僅可以保證可靠地進行噴墨印刷，并防止由于顏料粒子結(jié)塊導(dǎo)致的噴頭堵塞問題。另外，納米級顏料粒子還具有增強印刷圖像色彩性能的優(yōu)點，由于在實施方式中，納米級單偶氮色淀顏料紅57:1的粒度可調(diào)，平均粒度(dso)降低到納米級，色調(diào)角在色域空間通過約從5。到35°的變化，使淡黃色-紅色色調(diào)偏移至藍-紅色色調(diào)。在其他實施方式中，納米級顏料組合物可以任何其他變化量用于油墨組合物中，為油墨組合物提供著色劑和/或其他性質(zhì)。實施方式中，為了獲得所需的顏色或色調(diào)，油墨組合物中可存在著色劑(如納米級顏料組合物)，其含量為任何需要量或有效量。例如，以油墨的重量計，典型的著色劑用量為至少約0.1%，例如至少約0.2%,或至少約0.5%,但一般不超過約50°/。，例如不超過約20%,或不超過約10%，但是著色劑用量也可以在這些范圍之外。油墨組合物還可任選包含抗氧化劑。油墨組合物中的任選抗氧化劑有助于保護圖像免遭氧化，還有助于在油墨制備過程中的加熱階段保護油墨組分免遭氧化。合適的抗氧化劑的具體例子包括NAUGUARD系列抗氧化劑，如NAUGUARD445、NAUGUARD524、NAUGUARD76和NAUGUARD512(可商購自UniroyalChemicalCompany,Oxford,Conn.);IRGANOX系列抗氧^:劑，如IRGANOX1010(可商購自CibaGeigy)等等。當(dāng)所述任選抗氧化劑存在于油墨中時，其含量可以是任意所需量或有效量，例如占油墨的至少約0.01重量％至約20重量％，如占油墨的約0.1重量％至約5重量％，或占油墨的約1重量％至約3重量％，但其含量可超出這些范圍之外。油墨組合物還可任選包含粘度調(diào)節(jié)劑。合適的粘度調(diào)節(jié)劑的例子包括脂族酮，如硬脂酮等。當(dāng)所述任選粘度調(diào)節(jié)劑存在于油墨中時，其含量可以是任意所需量或有效量，如占油墨的約0.1重量％至約99重量％，如占油墨的約1重量％至約30重量％，或占油墨的約10重量％至約15重量％，但其含量可超出這些范圍之外。油墨中其它任選的添加劑包括澄清劑，如UNIONCAMPX37-523-235(可商購自UnionCamp);增粘劑，如FORAL⑧85(—種氫化松香酸的甘油酯，可商購自Hercules)、FORAL105(—種氫化松香酸的季戊四醇酯，可商購自Hercules)、CELLOLYN21(—種鄰苯二甲酸的氫化松香醇酯，可商購自Hercules)、ARAKAWAKE-311樹脂(一種氫化松香酸的三甘油酯，可商購自ArakawaChemicalIndustries,Ltd.)、合成的聚辟樹月旨(如NEVTAC⑧2300、NEVTAC100和NEVTAC⑧80,可商購自NevilleChemicalCompany)、WINGTACK86(—種改性的合成聚萜樹脂，可商購自Goodyear)等；膠粘劑，如VERSAMID⑧757、759或744(可商購自Henkel);增塑劑，如UNIPLEX⑧250(可商購自Uniplex);商購自Monsanto,商品名為SANTICIZER⑧的鄰苯二甲酸酯增塑劑，如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二(十一烷基)酯、鄰苯二甲酸烷基千酯(SANTICIZER278);磷酸三苯酯(可商購Monsanto);KP-140(—種磷酸三丁氧基乙酯(可商購自FMC公司))；MORFLEX150(鄰苯二甲酸二環(huán)己酯，可商購自MorflexChemicalCompanyInc.);偏苯三酸三辛酯(可商購自EastmanKodakCo.)等；等。這樣的添加劑可按照用于其常見用途的常規(guī)用量加入。油墨組合物還可包含一種栽體物質(zhì)料，或者兩種或多種栽體物質(zhì)的混合物。舉例而言，栽體物質(zhì)可根據(jù)油墨組合物的具體類型而變化。例如，水性噴墨油墨組合物可使用水，或者水與一種或多種其它溶劑的混合物作為合適的栽體物質(zhì)。其它噴墨油墨組合物可采用一種或多種有機溶劑作為栽體物質(zhì)，可含有或不含水。對于固體(或相變)噴墨油墨組合物，載體可包括一種或多種有機化合物。用于此類固體油墨組合物的栽體在室溫(約20"至約25X:)下通常為固體，但在將油墨噴射到印刷表面上的印刷機操作溫度下變成液體。因此，適用于固體油墨組合物的載體物質(zhì)的例子可包括酰胺，包括二酰胺、三酰胺、四酰胺等。合適的三酰胺的例子包括公開號為2004-0261656的美國專利中所公開的那些。例如美國專利第4,889,560、4,889,761、5,194,638、4,830,671、6,174,937、5,372,852、5,597,856和6,174，937號，以及英國專利第GB2238792號中公開了其它合適的酰胺如脂肪酰胺，包括單酰胺、四酰胺及其混合物。在將酰胺用作栽體物質(zhì)的實施方式中，三酰胺特別有用，因為與諸如二酰胺和四酰胺的其它酰胺相比，相信三酰胺具有更加三維的結(jié)構(gòu)。適用于固體油墨組合物的其它載體物質(zhì)的例子包括異氰酸酯衍生的樹脂和蠟，如氨基甲酸酯異氰酸酯衍生物質(zhì)、脲異氰酸酯衍生物質(zhì)(ureaisocyanate-derivedmaterials)、氨基甲酸酯/脲異氰酸酯衍生物質(zhì)，以及它們的混合物等。其他合適的固體油墨載體物質(zhì)包括石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、酯蠟、酰胺蠟、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺和其他蠟性物質(zhì)；磺酰胺物質(zhì)；由不同天然來源(如妥爾油松香和松香酯)制成的樹脂材料；以及許多合成樹脂、低聚物、聚合物和共聚物(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸與聚酰胺的共聚物等)、離聚物等；以及它們的混合物。這些材料中的一種或多種也可以與脂肪酰胺物質(zhì)和/或異氰酸酯衍生物質(zhì)的混合物形式使用。固態(tài)油墨組合物中的油墨栽體可以任合所需量或有效量存在于油墨中。例如，以油墨的重量為基準(zhǔn)計，載體含量為約0.1重量％至約99重量％,如約50重量至約98重量％，或約90重量°/。至約95重量％，但其含量也可在這些范圍之外。對于可輻射固化(如可紫外光固化)的油墨組合物，該油墨組合物包含的栽體物質(zhì)通常是可固化單體、可固化低聚物或可固化聚合物或者它們的混合物?？晒袒镔|(zhì)在251C通常為液體。除了上述著色劑和其他添加劑外，可固化油墨組合物還可包含其他可固化物質(zhì)，如可固化蠟等。術(shù)語"可固化"指例如可聚合的組分或組合(combination),即，可通過聚合而固化的物質(zhì)，所述聚合包括例如通過自由基路徑發(fā)生和/或利用對輻射敏感的光引發(fā)劑引發(fā)。因此，舉例而言，術(shù)語"可輻射固化"意在涵蓋暴露在輻射源(包括光和熱源)下而發(fā)生的所有固化形式，包括在存在或不存在引發(fā)劑的情況。輻射固化路徑的實例包括但不限于利用紫外(UV)光(例如波長為200-400納米的光)進行固化，或者在更少的情況下用可見光進行固化，如在光引發(fā)劑和/或敏化劑存在下進行；利用電子束輻射進行固化，如在不存在光引發(fā)劑的情況下進行；在存在或不存在高溫?zé)嵋l(fā)劑(它們在噴射溫度下大部分通常是不活潑的)的情況下利用熱固化法進行的固化；以及它們的合適組合。合適的可輻射(如UV)固化單體和低聚物包括但不限于丙烯酸化(acrylated)酯、丙烯酸化聚酯、丙烯酸化醚、丙烯酸化聚醚、丙烯酸化環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯和四丙烯酸季戊四醇酯。合適的丙烯酸化低聚物的具體例子包括但不限于丙烯酸化聚酯寸氐聚物，如CN2262(SartomerCo.)、EB812(CytecSurfaceSpecialties)、EB810(CytecSurfaceSpecialties)、CN2200(SartomerCo.)、CN2300(SartomerCo.)等；丙烯酸化聚氨酯低聚物，如EB270(UCBChemicals)、EB5129(CytecSurfaceSpecialties)、CN2920(SartomerCo.)、CN3211(SartomerCo.)等；丙烯酸化環(huán)氧樹脂低聚物，如EB600(CytecSurfaceSpecialties)、EB3411(CytecSurfaceSpecialties),CN2204(SartomerCo.)、CN110(SartomerCo.)等；以及四丙烯酸季戊四醇酯低聚物，如SR399LV(SartomerCo.)等。合適的丙烯酸化單體的具體例子包括但不限于多丙烯酸酯，如三曱羥基丙烷三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、五丙烯酸酯等；環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、胺丙烯酸酯、丙烯酸丙烯酸酯等。可采用兩種或多種物質(zhì)的混合物作為反應(yīng)性單體。合適的反應(yīng)性單體例如可購自SartomerCo.Inc.、HenkelCorp.、RadeureSpecialties等。在實施方式中，所述至少一種可輻射固化低聚物和/或單體可以是可陽離子固化的、可自由基固化的等?？奢椛涔袒瘑误w或低聚物起各種各樣的作用，例如，作為降粘劑、基料(當(dāng)組合物固化時)、作為增粘劑和作為交聯(lián)劑。合適的單體可具有低分子量、低粘度和低表面張力，包含在諸如紫外光的輻射作用下發(fā)生聚合的官能團。在實施方式中，所述單體帶有一個或多個可固化部分，包括但不限于丙烯酸酯；甲基丙烯酸酯；烯烴；烯丙基醚；乙烯基醚；環(huán)氧化物(如環(huán)脂族環(huán)氧化物、脂族環(huán)氧化物和縮水甘油環(huán)氧化物)；氧雜環(huán)丁烷；等等。合適的單體的例子包括單丙烯酸酯、二丙烯酸酯以及包含一個或多個二丙烯酸酯或三丙烯酸酯的多官能烷氧基化或多烷氧基化丙烯酸單體。舉例而言，合適的單丙烯酸酯的例子為丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-曱氧基乙酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸二十二酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸苯曱酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、丁二醇單丙烯酸酯、乙氧基化苯酚單丙烯酸酯、乙氧基化苯酚丙烯酸酯、單曱氧基己二醇丙烯酸酯、丙烯酸B羧乙酯、二環(huán)戊基丙烯酸酯、羰基丙烯酸酯、丙烯酸辛癸酯、乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯等'合適的多官能烷氧基化或多烷氧基化丙烯酸酯的例子為以下化合物的烷氧基化變體(如乙氧基化或丙氧基化變體)新戊二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯等。在其中油墨組合物是可輻射固化油墨組合物的實施方式中，該油墨組合物包含至少一種反應(yīng)性單體和/或低聚物。但是，其它實施方式可僅包含一種或多種反應(yīng)性低聚物，僅包含一種或多種反應(yīng)性單體，或者包含一種或多種反應(yīng)性低聚物與一種或多種反應(yīng)性單體的組合。但是，在實施方式中，該組合物包含至少一種反應(yīng)性(可固化)單體，以及任選一種或多種其它反應(yīng)性(可固化)單體和/或一種或多種反應(yīng)性(可固化)低聚物。實施方式中，可固化單體或低聚物在油墨中的含量可例如為油墨重量的約20%至約90%，例如為油墨重量的約30%至約85%，或為油墨重量的約40%至約80%。在實施方式中，可固化單體或低聚物在25匸下的粘度為約1至約50厘泊，如約l至約40厘泊，或約10至約30厘泊。在一種實施方式中，可固化單體或低聚物在25x:下的粘度為約2o厘泊。另外，在一些實施方式中，希望可固化單體或低聚物不對皮膚產(chǎn)生刺激性，從而使用該油墨組合物的印刷圖像就不會對使用者產(chǎn)生刺激。另外，在其中油墨為可輻射固化油墨的實施方式中，組合物還包含引發(fā)劑(例如光引發(fā)劑)，其引發(fā)油墨中可固化組分，包括可固化單體和可固化蠟發(fā)生聚合。引發(fā)劑應(yīng)當(dāng)可溶于該組合物中。在實施方式中，引發(fā)劑是UV活化的光引發(fā)劑。實施方式中，引發(fā)劑可以是自由基引發(fā)劑。合適的自由基光引發(fā)劑的例子包括酮，如羥基環(huán)己基苯基酮、千基酮、單體羥基酮、聚合羥基酮、a-氨基酮和4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮；苯偶姻；苯偶姻烷基醚；?；⒀趸?、茂金屬、二苯甲酮，如2，4，6-三曱基二苯甲酮和4-甲基二苯曱酮；三甲基苯甲?；交⒀趸铮?，4,6-三曱基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物；偶氮化合物；蒽醌和取代蒽醌，如烷基取代或卣素取代的蒽醌；其它取代或未取代的多核(polynuclear)查寧；苯乙酮、塞噸酮；縮酮；?；?；漆噸酮，如2-異丙基-9H-噻噸-9-酮；它們的混合物；等等。一種合適的酮是1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基1-2-羥基-2-甲基-1-丙-l-酮。在一種實施方式中，油墨含有a-氨基酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基1-2-羥基-2-曱基-l-丙-l-酮和2-異丙基-9H-噻噸-9-酮。在另一實施方式中，光引發(fā)劑是以下化合物中之一或其混合物羥基環(huán)己基苯基酮，例如1-羥基環(huán)己基苯基酮，如lrgacure⑧184(Ciba-GeigyCorp.,Tarrytown，NY)，其具有如下結(jié)構(gòu);三甲基苯曱?；交⒀趸?，例如2，4，6-三甲基苯曱酰基苯基膦酸乙酯，如Lucirin⑧TPO-L(BASFCorp.)，其具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>10;2，4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物，例如SARCUREtmSR1137(Sartomer);2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基-膦氧化物和2-羥基-2-曱基-l-苯基-丙-l-酮的混合物，例如DAROCUR⑧4265(CibaSpecialtyChemicals);a-舉基酮，如IRGACURE⑧379(CibaSpecialtyChemicals);4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮，例如IRGACURE⑧2959(CibaSpecialtyChemicals);2畫異丙基畫9H-漆噸畫9-酮，例如DAROCUR⑧ITX(CibaSpecialtyChemicals);以及它們的混合物。在其他實施方式中，引發(fā)劑可以是陽離子引發(fā)劑。合適的陽離子光引發(fā)劑的例子包括芳基重氮鎗鹽、二芳基碘鐺鹽、三芳基锍鹽、三芳基硒鎗鹽、二烷基苯甲酰甲基锍鹽、三芳基氧化锍鹽和芳氧基二芳基锍鹽。以油墨的重量計，油墨中引發(fā)劑的總含量例如為約0.5%至約15%，如約1%至約10%油墨(例如可輻射固化油墨)，還可任選含有至少一種膠凝劑。膠凝劑可以例如控制油墨組合物在噴射之前和/或之后的粘度。例如合適的膠凝劑包括可固化膠凝劑，其包含可固化聚酰胺-環(huán)氧丙烯酸酯組分和聚酰胺組分；可固化復(fù)合膠凝劑，其包含可固化環(huán)氧樹脂和聚酰胺樹脂等。合適的可固化復(fù)合膠凝劑包括美國專利第6，492，458和6，399，713號，美國專利公開第US2003/0065084、US2007/0120921和US2007/0120924號中所描述的那些。油墨組合物可包含任意合適量的膠凝劑，如占油墨重量的約1%至約50%。實施方式中，以油墨重量計，膠凝劑的含量可為約2%至約20%，如約5%至約15%，但該數(shù)值也可在此范圍之外。在未固化狀態(tài)下，可輻射固化油墨組合物在實施方式中為低粘度液體，容易噴射。例如，在實施方式中，油墨在60"C100X:的溫度下的粘度為8毫帕.秒至15毫帕'秒，如10毫帕.秒至12毫帕.秒。在實施方式中，在50X:或以下的溫度，特別在ox:至50"c的溫度下，油墨的粘度為105至107毫帕.秒。當(dāng)暴露于合適的固化能量源(例如紫外光、電子束能等)下時，光引發(fā)劑吸收能量，促使將液體組合物轉(zhuǎn)化為固化物質(zhì)的反應(yīng)發(fā)生。該組合物中的單體和/或低聚物含有這樣的官能團，其受到固化能源作用時發(fā)生聚合，很容易交聯(lián)形成聚合物網(wǎng)絡(luò)。此聚合物網(wǎng)絡(luò)使印刷圖像具有例如耐久性、熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性、抗刮擦性和抗污損性。因此，對于印在可能受熱或受日光曬的基材上的油墨基圖像，所述組合物是特別合適的，因為該組合物提供防裂和防褪色的印刷圖像，并使圖像得以長久保存。與可固化油墨組合物相反，固體或相變油墨組合物的熔點通常不低于約50x:,如約50匸至約i60x:或更高。在實施方式中，所述油墨組合物的熔點為約70t:至約140"c，如約8ox:至約ioox:,但熔點可處于這些范圍之外.所述油墨組合物在噴射溫度(如通常為約75X:至約180r，或約100t:至約150X:,或約120"C至約130"C，但噴射溫度可處于這些范圍之外)下的熔融粘度通常為約2至約30厘泊，如約5至約20厘泊或約7至約15厘泊，但熔融粘度可處于這些范圍之外。因為圖像硬度傾向于隨粘度降低而下降，所以在實施方式中希望使粘度盡可能低，同時仍然保持所需的圖像硬度。實施方式中，可輻射固化油墨組合物可以包含水溶性的或可分散的可輻射固化材料，例如聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三甲羥基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、UCECOAT水性UV固化樹脂(購自CytecSurfaceSpecialties)。水分散性光引發(fā)劑可包括EsacureDP250(購自LambertiSpA)。任選的分散劑包括EFKA7431和7441(購自CibaSpecialtyChemicals)。本發(fā)明的油墨組合物還可任選包含其它物質(zhì)，其取決于使用油墨的印刷機的類型。例如，栽體組合物通常設(shè)計用于直接印刷模式，或者用于間接或膠印轉(zhuǎn)印系統(tǒng)。在實施方式中，本發(fā)明可包括油墨組合物，其包含水性液體載色體和本文公開的納米顏料組合物。液體栽色體可僅由水組成，或者可包含水與水溶性有機組分或可與水混溶的有機組分的混合物。例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、醚、脲、取代脲、醚、羧酸及其鹽、酯、醇、有機硫化物、有機亞砜、砜(如環(huán)丁砜)、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、溶纖劑、二縮三丙二醇單甲醚、醚衍生物、氨基醇、酮、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、環(huán)己基吡咯烷酮、羥基醚、酰胺、亞砜、內(nèi)酯、聚電解質(zhì)、甲基磺?；掖?、咪唑、甜菜堿和其他水溶性或易與水混溶的物質(zhì)，以及它們的混合物。在涉及非水性油墨的其他實施方式中，納米顏料組合物可作為著色劑用于溶劑基油墨，如石油基油墨，其可包含脂族烴、芳香烴及其混合物；對環(huán)境友好的大豆及蔬菜油基油墨、亞麻子油基油墨和其他基于天然來源的栽色體的油墨。用于納米顏料粒子的油墨栽色體的其他例子包括間苯二甲酸醇酸、高級醇等。在其他實施方式中，本發(fā)明的納米顏料粒子可應(yīng)用于在凸版印刷、凹版印刷、模版印刷和平版印刷所用的油墨.本發(fā)明的油墨組合物可通過任何所需或合適的方法制備。例如，對于固體或相變油墨，或者甚至可固化油墨，可將各油墨組分混合在一起，然后加熱，通常加熱到約100X:至約140"C的溫度(但溫度也可在此范圍之外)，并進行攪拌，直到獲得均勻的油墨組合物，隨后將油墨冷卻至室溫(一般為約2ox:至約25x:)。對于液態(tài)油墨組合物，可通過攪拌將各油墨組分簡單混合在一起，以提供均勻的組合物，但希望或需要時，也可以進行加熱，以幫助形成組合物。除油墨組合物外，納米級顏料組合物可用于其中需要為組合物提供特定顏色的許多其他應(yīng)用中。例如，納米級顏料組合物也可以與常規(guī)顏料相同的方式使用，如根據(jù)其應(yīng)用，用作油漆、樹脂、透鏡、過濾器、印刷油墨等的著色劑。僅作為示例，實施方式中的納米級顏料組合物可用于色粉組合物，該組合物包含聚合物粒子和納米級顏料粒子，以及其他任選添加劑，將它們形成色粉粒子，并任選用內(nèi)部或外部添加劑處理，如助流劑、電荷控制劑、電荷增強劑(charge-enhancingagents)、填料粒子、可輻射固化劑或粒子、表面釋放劑等。本發(fā)明的色粉組合物可通過許多已知方法制備，包括對色粉樹脂粒子、納米級顏料粒子和其它著色劑及其它任選添加劑進行擠出熔融共混，然后進行機械粉碎和分級。其他方法包括本領(lǐng)域熟知的那些方法，如噴霧干燥、熔融分散、擠出加工、分散聚合和懸浮聚合。此外，所述色粉組合物可通過乳化/聚集/凝聚/凝聚工藝制備，如公開于以下參考文獻中美國專利第5290654號，美國專利第5278020號、美國專利第5308734號、美國專利第5370963號、美國專利第5344738號、美國專利第5403693號、美國專利第5418108號、美國專利第5364729號和美國專利第5346797號。色粉粒子可反過來與栽體粒子混合，形成顯影劑組合物。該色粉和顯影劑組合物可廣泛用于電子照相印刷系統(tǒng)。以下對實施例進行闡述，實施例是對在實施本發(fā)明中可使用的不同組合物及條件的舉例說明。除非另有說明，所有比例均以重量計。但是顯然，根據(jù)上下文指出的內(nèi)容，可用許多類組合物來實施本發(fā)明，并且本發(fā)明可具有許多不同的用途。實施例比較例顏料紅57:1的兩步合成法立索爾玉紅-鉀鹽染料(制備顏料紅57:1的前體)的合成重氮化步驟在配置有機械攪拌器、溫度計和加料漏斗的500mL圓底燒瓶中，使2-氨基-5-甲基苯磺酸(8,82g)溶解在0.5MKOH水溶液(97.0mL)中。使所得的棕色溶液冷卻到0°C。保持溫度低于3°C的條件下，在該第一溶液中緩慢加入20wt。/。亞硝酸鈉水溶液(3.28gNaN02溶于25mL水中)。向該紅棕色均勻混合物中經(jīng)1小時滴加濃HC1(10M,14.15mL)，并保持內(nèi)溫低于2。C。混合物形成淡棕色懸浮液，在濃HC1加完后，另外攪拌懸浮液30min。偶合步驟在一個獨立的2L樹脂釜中，將3-羥基-2-萘?xí)跛?8.86g)溶解于KOH(8.72g)的水(100mL)溶液中。另外加入250mL水，劇烈攪拌下，使該淡棕色溶液冷卻至15°C。然后在劇烈攪拌下，將冷的重氮鹽懸浮液緩慢加入到偶合溶液中，溶液顏色立即變化為暗紅色，最后得到黃-紅(橙)色沉淀染料漿液。攪拌混合物2小時，同時升溫至室溫，然后過濾，用500mL去離子水稀釋，得到橙色的立索爾玉紅-鉀鹽染料的水性漿液，其中固體含量約1.6wt%。使立索爾玉紅-鉀鹽染料產(chǎn)生色淀以制備顏料紅57:1在配置有機械攪拌器和冷凝器的500mL圓底燒瓶中，加入126g上述比較例得到的立索爾玉紅-鉀鹽染料的水性漿液(其中固體含量約1,6wt%)，加入0.5MKOH溶液將漿液的pH值調(diào)節(jié)到至少為9.0或更高，然后使染料完全成為暗黑紅色的均勻溶液。在劇烈攪拌下，向漿液中滴加二水合氯化鈣水溶液(0.5M溶液，13mL)。立即形成紅色沉淀，加樣完畢后，繼續(xù)攪拌漿液l小時。然后將紅色漿液加熱到約75。C,保持20min，之后冷卻至室溫。在高真空下，用1.2pm尼龍膜布過濾漿液，然后用去離子水(每次200mL)重新打漿(reslurried)兩次。每次過濾后均測量作記錄濾液的pH值和電導(dǎo)率，使最后的洗滌濾液的pH為6.2，接近中性，電導(dǎo)率為約13.5jaS/cm,表明殘余鹽量低。所得的紅色顏料濾餅用約200mL去離子水重新打漿，冷凍干燥48小時，得到紅色粉末(1.95g)。實施例1:立索爾玉紅-鉀鹽染料(制備顏料紅57:1的前體)的合成重氮化步驟在配置有機械攪拌器、溫度計和加料漏斗的500mL圓底燒瓶中，使2-氨基-5-曱基苯磺酸(8.82g)溶解在0.5MKOH水溶液(97.0mL)中。使所得的棕色溶液冷卻到0°C。保持溫度低于3°C的條件下，在該第一溶液中緩慢加入20wt。/。亞硝酸鈉水溶液(3.28gNaN02溶于25mL水中)。向該紅棕色均勻混合物中經(jīng)1小時滴加濃HC1(IOM，14.15mL)，并保持內(nèi)溫低于2。C?；旌衔镄纬傻厣珣腋∫?，在濃HC1加完后，另外攪拌懸浮液30min。偶合步驟在一個獨立的2L樹脂釜中，將3-羥基-2-萘甲酸(8.86g)溶解于KOH(8.72g)的水(100mL)溶液中。另外加入250mL水，劇烈攪拌下，使該淡棕色溶液冷卻至15°C。然后在劇烈攪拌下，將冷的重氮鹽懸浮液緩慢加到偶合溶液中，溶液顏色立即變化為暗紅色，最后得到黃-紅(橙)色沉淀染料漿液。攪拌混合物2小時，同時升溫至室溫，然后過濾，用500mL去離子水重新打漿，得到橙色的立索爾玉紅-鉀鹽染料的水性漿液，其固體含量為約1.6wt%。實施例2:立索爾玉紅-鉀鹽染料(制備顏料紅57:1的前體)的合成重氮化步驟在配置有機械攪拌器、溫度計和加料漏斗的500mL圓底燒瓶中，使2-氨基-5-曱基苯磺酸(12.15g)溶解在0.5MKOH水溶液(135mL)中。使所得的棕色溶液冷卻到0。C。保持溫度低于-2。C的條件下，在該第一溶液中緩慢加入20wt%亞硝酸鈉水溶液(4.52gNaN02溶于30mL7jc中)。然后經(jīng)1小時緩慢滴加濃HC1(10M，19.5mL)，同時保持內(nèi)溫低于OC?；旌衔镄纬傻厣珣腋∫?，在濃HC1加完后，另外攪拌懸浮液30min,偶合步驟在一個獨立的2L樹脂釜中，將3-羥基-2-萘?xí)跛?12.2g)溶解于KOH(12.0g)的水(130mL)溶液中。另外加入370mL水，攪拌下，使該淡棕色溶液冷卻至15。C。然后在劇烈混合下，將冷的重氮鹽懸浮液緩慢加到偶合溶液中，溶液顏色立即變化為暗紅色，最后得到黃-紅(橙)色沉淀染料漿液。繼續(xù)攪拌混合物至少2小時并升溫至室溫，然后過濾，用約600mL去離子水重新打漿，得到立索爾玉紅-鉀鹽染料的橙色漿液，其固體含量為約3.6wt%。實施例3:納米級顏料紅57:1粒子的制備在配置有機械攪拌器和冷凝器的500mL圓底燒瓶中，加入126g上述實施例l得到的立索爾玉紅-鉀鹽染料的水性漿液(其固體含量約1.6wt%)。加入0.5MKOH溶液將漿液的pH值調(diào)節(jié)到至少為9.0或更高，然后使染料完全成為暗黑紅色的均勻溶液。加入4.0mL的5wt%DresinateX水溶液，隨后加入溶有0.96g二辛基硫代琥珀酸鈉的100mL90:10去離子水/THF混合物所構(gòu)成的溶液。肉眼沒有觀察到變化。在劇烈攪拌下，向漿液中滴加二水合氯化鈞水溶液(0.5M溶液，13mL)。立即形成紅色沉淀，氯化鉤溶液加完后，繼續(xù)攪拌漿液l小時。然后將紅色漿液加熱到約75°C,保持20min，之后冷卻至室溫。在高真空下，用0.45nm尼龍膜布過濾漿液，然后用去離子水(每次75mL)重新打漿兩次。最后的洗滌濾液的pH和電導(dǎo)率分別為7.4和約110nS/cm,表明已除去殘留酸和鹽副產(chǎn)物。所得的紅色顏料濾餅用約250mL去離子水重新打漿，冷凍干燥48小時，得到暗紅色粉末(2.65g)。粉末的透射電鏡圖像顯示為小板狀粒子，粒徑為30-150nm。顏料的iH-NMR光譜分析(300MHz,DMSO-d6)顯示其為腙互變異構(gòu)體形式，且硫代琥珀酸二辛酯穩(wěn)定劑化合物的含量接近40mol%，與鈣陽離子締合(由ICP光譜測得)。實施例4:納米級顏料紅57:1粒子的制備重復(fù)進行實施例3的操作。在配置有機械攪拌器和冷凝器的500mL圓底燒瓶中，加入126g上述實施例1中得到的立索爾玉紅-鉀鹽染料的水性漿液(其固體含量約1.6wt%)。加入0.5MKOH溶液將漿液的pH值調(diào)節(jié)到至少為9.0或更高，然后使染料完全成為暗黑紅色的均勻溶液。加入4.0mL的5wt%DresinateX水溶液，隨后加入溶有0.96g二辛基硫代琥珀酸鈉的100mL卯:IO去離子水/THF混合物所構(gòu)成的溶液。肉眼沒有觀察到變化。在劇烈攪拌下，向漿液中滴加二水合氯化鈣水溶液(0.5M溶液，13mL)。立即形成紅色沉淀，氯化鈣溶液加完后，繼續(xù)攪拌漿液l小時。然后將紅色漿液加熱到約75°C，保持20min，之后冷卻至室溫。在高真空下，用0.45nm尼龍膜布過濾漿液，然后用去離子水(每次75mL)重新打漿兩次。最后的洗滌濾液的pH和電導(dǎo)率分別為7.15和約155nS/cm，所得的紅色顏料濾餅用約250mL去離子水重新打漿，冷凍干燥48小時，得到暗紅色粉末(2.62g)。粉末的透射電鏡圖像顯示為小板狀粒子，粒徑為50-175腿。實施例5:納米級顏料紅57:1粒子的制備在配置有機械攪拌器和冷凝器的1L樹脂釜中，加入265g上述實施例2制備立索爾玉紅-鉀鹽染料的水性漿液(其固體含量約3.75wt%)。加入0.5MKOH溶液將漿液的pH值調(diào)節(jié)到至少為9.0或更高，然后使染料完全成為暗黑紅色的均勻溶液。攪拌下加入20.0mL的5wt%DresinateX水溶液，隨后攪拌下緩慢加入溶有4.8g二辛基石危代琥珀酸鈉的220mL90:10去離子水/THF混合物所構(gòu)成的溶液。在劇烈攪拌下，向漿液中滴加二水合氯化鉀水溶液(0.5M溶液，65mL)。立即形成紅色沉淀，氯化鉤溶液加完后，繼續(xù)攪拌漿液l小時。然后將紅色漿液加熱到約60。C，保持30min，然后在冷水浴中立即冷卻。在高真空下，用0.8pmVersapor膜布(購自PALL公司)過濾漿液，然后用去離子水(每次750mL)重新打漿兩次。再過濾一次。最后的洗滌濾液的pH和電導(dǎo)率分別為7.5和208nS/cm。所得的紅色顏料沉淀用600mL去離子水重新打漿，冷凍干燥48小時，得到暗紅色粉末(12.75g),粉末的透射電鏡圖像顯示主要為小板狀粒子，粒徑為50-150nm。實施例6:納米級顏料紅57:1粒子的制備在配置有機械攪拌器和冷凝器的250mL圓底燒瓶中，加入10g如上述實施例2制備的立索爾玉紅-鐘鹽染料的水性漿液(但水性漿液中的固體含量為約10.0wt%)。加入0.5MKOH溶液將漿液的pH值調(diào)節(jié)到至少為9.0或更高，然后使染料完全成為暗黑紅色的均勻溶液。加入l.OmL的5wt%DresinateX水溶液，接著加入0.05mol/L溶液(34.5mL)，該溶液含有溶于90:10去離子水/THF中的二辛基硫代琥珀酸鈉。肉眼沒有觀察到變化。在劇烈攪拌下，向漿液中用注射器滴加二水合氯化釣水溶液(l.OM溶液，2.15mL)。立即形成紅色沉淀，然后繼續(xù)在室溫下攪拌漿液30min。在高真空下，用0.8nmVersapor膜布(購自PALL公司)過濾紅色漿液，然后用去離子水(每次50mL)重新打漿兩次，并且每次重新打漿后進行過濾。最后的洗滌濾液的pH和電導(dǎo)率分別為7.5和約135pS/cm。表明已除去殘留酸和鹽副產(chǎn)物。所得的紅色顏料濾餅用30mL去離子水重新打漿，冷凍干燥48小時，得到暗紅色粉末(1.32g)。粉末的透射電鏡圖像顯示為非常小的小板狀粒子，粒徑為50-175nm，材料的光譜分析(300MHz，DMSO-d6)顯示所述顏料為腙互變異構(gòu)體形式，且硫代琥珀酸二辛酯穩(wěn)定劑化合物的含量接近50-75mol%。實施例7:超細(xì)且納米級顏料PigmentRed57:1粒子的制備在配置有機械攪拌器和冷凝器的500mL圓底燒瓶中，加入126g上述實施例l得到的立索爾玉紅-鉀鹽染料的水性漿液(其固體含量約1.6wt%)。加入0.5MKOH溶液將漿液的pH值調(diào)節(jié)到至少為9.0或更高，然后使染料完全成為暗黑紅色的均勻溶液。加入4.0mL的5wt%DresinateX水溶液，隨后加入溶有1.92g二辛基硫代琥珀酸鈉的100mL90:10去離子水/THF混合物所構(gòu)成的溶液。肉眼沒有觀察到變化。在劇烈攪拌下，向漿液中滴加二水合氯化鈣水溶液(0.5M溶液，13mL)。立即形成紅色沉淀，氯化鉤溶液加完后，繼續(xù)攪拌漿液l小時。然后將紅色漿液加熱到約75°C，保持20min，之后冷卻至室溫。在高真空下，用0.45尼龍膜布過濾漿液，然后用去離子水(每次75mL)重新打漿兩次。最后的洗滌濾液的pH和電導(dǎo)率分別為7.75和500pS/cm。所得的紅顏料濾餅用250mL去離子水重新打漿，冷凍干燥48小時，得到暗紅色粉末(2.73g)。粉末的透射電鏡圖像顯示寬的粒度分布，為50-400nm,粒子形態(tài)主要為小板狀。實施例8:超細(xì)且納米級顏料PigmentRed57:1粒子的制備使用的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物為2-己基癸酸的鉀鹽，通過以下方法制備用溶于THF的氫氧化鉀處理2-己基癸酸，然后除去THF溶劑。在配置有機械攪拌器和冷凝器的500mL圓底燒瓶中，加入126g上述實施例l得到的立索爾玉紅-鉀鹽的水性漿液(其固體含量約1.6wt%)。加入0.5MKOH溶液將漿液的pH值調(diào)節(jié)到至少為9.0或更高，然后使染料完全成為暗黑紅色的均勻溶液。加入4.0mL的5wto/。DresinateX水溶液，接著邊劇烈攪拌邊緩慢滴加溶有1.28g2-己基癸酸鉀的100mL80:20去離子水/THF混合物所構(gòu)成的溶液。在劇烈攪拌下，向漿液中加入二水合氯化鈣水溶液(0.5M溶液，13mL),形成藍紅色顏料沉淀。繼續(xù)攪拌漿液l小時。加熱到約75。C，保持20min，之后冷卻至室溫。在高真空下，用0.8pm尼龍膜布過濾漿液，然后用150mL去離子水重新打漿一次并再次過濾。最后的洗滌濾液的pH和電導(dǎo)率為pH為8.38，電導(dǎo)率為63pS/cm。所得的紅色顏料57:1濾餅用150mL去離子水重新打漿，冷凍干燥48小時，得到紅色粉末(2.95g)。粉末的透射TEM顯微照片的圖像顯示寬的粒度分布，為50-400nm，粒子形態(tài)包括小板狀和棒狀。顏料分散體及性質(zhì)的實施例實施例9:液體顏料分散體及聚合物涂層的制備使用聚合物分散劑和以下顏料粒子制備一系列液體非水性分散體實施例3、4、5、6、7和8中得到的納米級PR57:1顏料；比較例中制得的大尺寸顏料粒子；以及兩種商業(yè)來源的PR57:1(得自Clariant(lot#L7B01)及Aakash)'由這些液體分散體在清潔的Mylar薄膜上制成涂層，用下述方式進行評價在30mL琥珀瓶中加入0.22g顏料、0.094g聚乙烯醇縮丁醛(B30HH，得自Hoescht)、7,13g乙酸正丁酯(玻璃蒸餾級，得自CaledonLaboratories)以及70.0g1/8，，不銹鋼小球(25440C級，得自HooverPrecisionProducts)。將瓶子轉(zhuǎn)移到缸式球磨機中，在100RPM轉(zhuǎn)速下輕緩研磨4天。對每種分散體，采用8-通道間隙(8-pathgap)在清潔Mylar⑧薄膜上制作兩個刮涂式(draw-down)涂層，使得包含PR57:1顏料樣品的各涂層的濕態(tài)厚度為0.5和lmil。然后在水平強制通風(fēng)式烘箱(horizontalforced-airoven)中，使Mylar⑧薄膜上的經(jīng)空氣干燥的涂層在100X:下干燥20min。實施例10:由液體顏料分散體制備的涂層的評價對于上述實施例9中制備的清潔Mylar⑧薄膜上的涂層，通過下述方式評價其色彩特性和光散射特性使用ShimadzuUV160分光光度計得到每種涂層的UV/VIS/NIR透射光譜，結(jié)果顯示，與由商品PR57:1顏料(購自Clariant和Aakash)制備的涂層的光譜相比，本文所述的納米級PR57:1顏料樣品顯著地降低了光散射，具有明顯的鏡面反射率。涂層的光散射程度不僅依賴于顏料粒子的尺寸和形態(tài)分布，還取決于其在涂料基質(zhì)中的相對分散性，NLSI可被開發(fā)用作含顏料涂層的這一性質(zhì)的度量。首先通過測量涂層在某一區(qū)域的光譜吸收來定量NLSI，該區(qū)域中單偶氮色淀顏料的發(fā)色團不產(chǎn)生光譜吸收(對于PR57:1，適合的區(qū)域是700-900nm)，而只有由于分散在涂料基料中大聚集體和/或結(jié)塊的顏料粒子的光散射而產(chǎn)生的光譜吸收。然后通過將每個樣品的光散射指數(shù)(從700-卯0nm)歸一化到lambda-max光密度1.5處，得到NLSI值。以這一方法，每種顏料涂層的光散射程度可以相互間直接進行比較。NLSI值越低，分散于涂層中的顏料的推斷粒度越小。我們發(fā)現(xiàn)，對于表8中所列的實施例顏料制備的涂層而言，平均粒度的減小與NLSI值的降低之間存在相關(guān)性。特別是實施例3的納米級單偶氮色淀顏料PR57:1具有非常低的光散射程度，其NLSI值為0丄使用X-RITE938光密度計來測定Mylar多涂層的色彩特性。獲得每個樣品的L*a*1>*和光密度(O.D.)值，且將1^*3*1)*歸一化至光密度為1.5，用于計算色調(diào)角及色度(c*)，結(jié)果列于表8。表8實施例PR57:1顏料的NLSI及色彩特性(歸一化至O.D,=1.5)<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實施例11:由液體顏料分散體制備的涂層的1>*8*色彩特性附圖1-2中的圖形直觀說明了，除了納米顏料樣品的一色度得到擴展以外，由實施例3-7的納米級PR57:1顏料制得的涂層，其1)*a*色域發(fā)生了驚人的偏移。此外，圖1顯示了色調(diào)的明顯藍移，這與實施例PR57:1顏料的粒度/粒徑的降寸氐直接相關(guān)，從表8的NLSI值也可推斷這一關(guān)系(1>*縱軸顯示"負(fù)"色調(diào)角，其表示角度<360度)。累積的光散射和色彩數(shù)據(jù)證明由可調(diào)粒度的表面增強顏料粒子制作的顏料涂層具有調(diào)色性和鏡面反射性的能力，采用方便的自下而上的化學(xué)過程制備單偶氮色淀顏料，特別對顏料紅57:1顏料，通過使用空間體積位阻穩(wěn)定劑來限制粒子的積聚，從而限制粒度并增強其分散性質(zhì)。此外，這種單偶氮色淀顏料具有容易調(diào)節(jié)色彩特性的能力，從而提供了控制色彩質(zhì)量的手段，因而可使用廉價的偶氮色淀顏料(如PR57:1)來獲得品紅色，品紅色通常由高價紅色顏料(如喹吖啶酮顏料紅122和顏料紅202)顯現(xiàn)。實施例12:含有納米顏料的可UV固化的液體顏料分散體組合物使用實施例5所述的PR57:1實施例顏料制備數(shù)種分散體。在30mL琥珀色瓶中，在8.14gSR-9003(丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，得自Sartomer公司)中加入0.129gSolsperse34750(含50%活性分散劑組分的乙酸乙酯，得自Noveon)，進行混合，使分散劑溶解。向瓶中加入70,0g%，，440C級25不銹鋼小球(得自HooverPrecisionProducts)，然后加入0.252g實施例5中制備的納米級PR57:1顏料。除了使用0.336gSolsperse34750之外，以相同方式制備另一份分散體。將瓶子轉(zhuǎn)移到缸式球磨機中，在約120RPM轉(zhuǎn)速下球磨4天。在球磨循環(huán)的末尾，來自所得分散體的等分樣品顯示，在85X:下具有優(yōu)異的流動特性和熱穩(wěn)定性，觀察到至少三周沒有出現(xiàn)粒子沉降。實施例13:含有納米顏料的可UV固化的液體顏料分散體組合物(通過磨碎技術(shù)制備)在有夾套的Szegvari01立式球磨機中加入1800.0g%，，440C級25不銹鋼小球(得自HooverPrecisionProducts),然后力口入由5.52gSolsperse34750分散劑溶于165.83gSR-9003單體中所制成的溶液。然后將5.13g實施例5所述的納米級PR57:1顏料緩慢加到立式球磨機中。調(diào)節(jié)立式球磨機的馬達速度，以使葉輪外緣速度為6.5cm/s。磨碎分散體19小時。采用循環(huán)浴立式球磨機在20°C保持冷卻。為了回收立式球磨機中的分散體，在葉輪轉(zhuǎn)速為200RPM條件下，向立式球磨機中緩慢地滴加Solsperse34750(0.76g)的SR-9003(27.71g)溶液。在此混合間歇期間中，在立式球磨機中緩慢加入290.4g%，，440C級25不銹鋼小球，使不銹鋼小球體積保持與液體栽色體相同。稀釋的分散體繼續(xù)磨碎3小時一旦與不銹鋼小球分離，可以從立式球磨機回收到178.9g分散體。實施例14:磨碎的可UV固化的液體顏料分散體的過濾為了定量評價分散度和分散穩(wěn)定性，對實施例13中得到的磨碎的分散體進行過濾。85。C下，使150g回收的經(jīng)磨碎的分散體通過70mmMott過濾儀中(得自MottCorporation,施加2psig氮氣壓力)的2nm純(absolute)玻璃纖維過濾器(得自PallCorporation)進行過濾。然后使分散體在85°C下通過47mmKST過濾儀中(得自AdvantecCorporation,施加40KPa氮氣壓力)的1純玻璃纖維過濾器(得自PallCorporation)進行過濾。每隔1秒用計算機記錄隨時間的滲透量的過濾數(shù)據(jù)。使?jié)B透通過lpm過濾器的分散體在室溫下靜置12天，此時使其在85°C下再次通過1|um純玻璃纖維過濾器進行過濾。原始制備的分散體以及12天老化的分散體的過濾時間分別為16和14秒。實施例15:磨碎的可UV固化的液體顏料分散體的熱穩(wěn)定性將實施例13中制得的顏料分散體的lg等分試樣放置在85°C的烘箱中，觀察到其在3-4周保持穩(wěn)定，顏料粒子沒有發(fā)生沉降，粘度也沒有發(fā)生明顯變化。將實施例13中制得的相同顏料分散體的1g等分試樣靜置于室溫下，觀察到其穩(wěn)定性超過18個月，沒有出現(xiàn)沉降或粘度變化。實施例16:含有納米級顏料的可UV固化的油墨組合物I、通過磨碎制備可UV固化的液體顏料分散體將1800.0g!/8"440C級25不銹鋼小球(得自HooverPrecisionProducts)加入到有夾套的Szegvari01立式球磨機中，然后加入由13.40gSolsperse34750預(yù)溶于165.83gSR-9003(丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，得自Sartomer公司)所形成的溶液。在立式球磨機中緩慢加入20.10g納米級PR57:1顏料樣品，所述顏料樣品得自實施例4中制備的兩個重復(fù)批次。調(diào)節(jié)立式球磨機的馬達速度使葉輪轉(zhuǎn)速為150RPM。采用循環(huán)浴使立式球磨機在20X:保持冷卻，并以150RPM轉(zhuǎn)速攪拌過夜。為回收立式球磨機中的分散體，在葉輪轉(zhuǎn)速為200RPM條件下，向立式球磨機中緩慢地滴加Solsperse34750(1.47g)的SR-卯03(35.23g)溶液，在這一混合間歇期間，將308.1g%，，440CGrade25不銹鋼小球緩慢加到立式球磨機中，使不銹鋼小球體積保持與液體載色體相同。稀釋的分散體繼續(xù)磨碎3小時。從立式球磨機回收分散體，并與不銹鋼小球分離。II、用納米級顏料制備可UV固化的油墨組合物為了制備工作UV油墨，在85r下制備包由20.00gSR-9003、10.00g施樂專利的酰胺膠凝劑(U.S.專利No.2007/123722，全部內(nèi)容引入本文作為參考)、2.45gDarocurITX、3.71gIrgacure127、1.21gIrgacure819、3.71gIrgacure379和0.24gIrgastabUV10(以上均得自CibaGeigy)組成的均勻溶液。將110.0g本實施例上文所述的分散體置于600mL玻璃燒杯中(在85。C烘箱中)，用本實施例制備的41.32g可UV固化的均勻溶液稀釋，混合2小時。通過使用RFS-3流變儀(購自RheometricsScientific)的剪切速率掃描測定，所得的含有納米級PR57:1顏料的可UV固化的凝膠油墨組合物顯示近似的牛頓特性，這表明UV油墨中的納米粒子得到了適當(dāng)?shù)姆稚?。?yīng)當(dāng)理解，上述及其他各種特征和功能或其替代形式均可適當(dāng)?shù)亟M合成許多其他不同的體系或應(yīng)用。還有許多目前未能預(yù)見或無法意料的替代、修改、變化或改進，它們同樣涵蓋在所附權(quán)利要求中。權(quán)利要求1.納米級顏料粒子組合物，其包含含有至少一個官能部分的有機單偶氮色淀顏料，含有至少一個官能團的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物，其中所述官能部分與所述官能團非共價締合；且締合穩(wěn)定劑的存在限制了粒子的生長和聚集程度，從而形成納米級顏料粒子。2.權(quán)利要求l所述組合物，其中由透射電子顯微鏡成像所測得的所述納米級顏料粒子的平均粒徑為小于約150nm.3.權(quán)利要求l所述組合物，其中所述有機單偶氮色淀顏料的至少一個官能部分選自磺酸鹽/磺酸、(硫代)羧酸鹽/(硫代)羧酸、膦酸鹽/膦酸、銨及取代銨鹽、鱗及取代鱗鹽、取代碳鎗鹽、取代芳基鎗鹽、烷基/芳基(硫代)羧酸酯、硫羥酸酯、伯酰胺或仲酰胺、伯胺或仲胺、羥基、酮、醛、將、羥氨基、烯胺(或希夫堿)、卟啉類、(酞)菁類、尿烷或氨基曱酸酯、取代脲、胍及胍鹽、吡啶及吡啶総鹽、咪唑鎗及(苯并)咪唑総鹽、(苯并)咪唑啉酮、吡咯并、嘧啶及嘧咬鐵鹽、吡熒酮、p底咬及派咬鎗鹽、派,及p底,鎗鹽、三峻、四唑、噁唑、噁唑啉及噁唑啉鐵鹽、吲哚和二氫茚酮。4.權(quán)利要求l所述組合物，其中所述有機單偶氮色淀顏料包含重氮組分，具有平衡離子，所述重氮組分通過偶氮或腙基與偶合組分相連。5.權(quán)利要求l所述組合物，其中所述空間體積位阻穩(wěn)定劑的至少一個官能團選自磺酸鹽/磺酸、(硫代)羧酸鹽/(硫代)羧酸、膦酸鹽/膦酸、銨及取代銨鹽、轔及取代鱗鹽、取代碳総鹽、取代芳基総鹽、烷基/芳基(硫代)羧酸酯、硫幾酸酯、伯酰胺或仲酰胺、伯胺或仲胺、羥基、酮、醛、將、羥氨基、烯胺(或希夫堿)、卟啉類、酞*類、尿烷或氨基甲酸酯、取代脲、胍及胍鹽、吡啶及吡啶鎿鹽、咪唑鎗及(苯并)咪唑総鹽、(苯并)咪唑啉酮、吡咯并、嘧啶及嘧啶錢鹽、吡咬酮、p底咬及p底咬鎗鹽、哌噢及p底喚総鹽、三唑、四唑、噁唑、噁唑啉及噁唑啉鎗鹽、吲哚和二氫茚酮。6.權(quán)利要求l所述組合物，其中所述空間體積位阻穩(wěn)定劑包含至少一個脂族烴部分。7、納米級單偶氮色淀顏料粒子的制備方法，其包括制備第一反應(yīng)混合物，它包含(a)作為色淀顏料的第一前體的重氮鹽，其含有至少一個官能部分，和(b)含有重氮化試劑的液體介質(zhì)；以及制備第二反應(yīng)混合物，它包含(a)作為色淀顏料的第二前體的偶合劑，其含有至少一個官能部分，和(b)具有一個或多個與偶合劑非共價締合的官能團的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物；以及(c)液體介質(zhì)；將第一反應(yīng)混合物混合到第二反應(yīng)混合物中，形成第三溶液；實施直接偶合反應(yīng)，形成具有納米級粒度的單偶氮色淀顏料組合物，其中所述官能部分與所述官能團非共價締合。8、權(quán)利要求7所述的方法，其中所述第二反應(yīng)混合物進一步包含一種或多種添加劑，其選自無機緩沖劑和有機緩沖劑、堿、酸和其它有機表面添加劑。9、納米級單偶氮色淀顏料粒子的制備方法，其包括向包含至少一個官能部分的單偶氮色淀顏料提供單偶氮前體染料；在具有一個或多個官能團的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物的存在下，使單偶氮前體染料與金屬陽離子鹽進行離子交換反應(yīng)；以及使單偶氮色淀顏料沉淀為納米級粒子，其中所述顏料的官能部分與穩(wěn)定劑的官能團非共價締合，且顏料具有納米級粒度。10、油墨組合物，其包含載體，和包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米級顏料組合物的著色劑。全文摘要一種納米級顏料粒子組合物，其包含含有至少一個官能部分的有機單偶氮色淀顏料和含有至少一個官能團的空間體積位阻穩(wěn)定劑化合物，其中所述官能部分與所述官能團非共價締合；締合穩(wěn)定劑的存在限制了粒子的生長和聚集程度，從而形成納米級顏料粒子。文檔編號C09B67/20GK101319097SQ20081012560公開日2008年12月10日申請日期2008年6月6日優(yōu)先權(quán)日2007年6月7日發(fā)明者C·G·艾倫,J·L·貝勒里伊,K·W·道森,P·F·史密斯,P·G·奧德爾,R·卡里尼,S·J·加德納申請人:施樂公司