本發(fā)明涉及不易在與封裝樹脂的界面產(chǎn)生剝離的疏水化處理熒光體、以及通過(guò)使用此疏水化處理熒光體而亮度及發(fā)光色的經(jīng)時(shí)性變化小且長(zhǎng)期穩(wěn)定性優(yōu)異的發(fā)光裝置。更詳細(xì)而言，涉及通過(guò)使特定的疏水化物質(zhì)附著于β型賽隆熒光體顆粒的表面而形成有疏水性的表面層的疏水化處理熒光體；以及在搭載了發(fā)光元件的發(fā)光面上涂布使該疏水化處理熒光體分散在封裝樹脂中而得到的混合物并使其固化而得到的發(fā)光裝置。
背景技術(shù)：
固溶了Eu2+的β型賽隆是將通式：Si6-zAlzOzN8-z(z大于0且為4.2以下)所示的β型賽隆作為主晶并固溶了Eu2+作為發(fā)光中心的氮氧化物熒光體，可被紫外～藍(lán)色的光激發(fā)，顯示520～560nm的綠色發(fā)光(專利文獻(xiàn)1)。用Eu2+激活的β型賽隆熒光體伴隨溫度上升的亮度降低小，且耐久性優(yōu)異，因此被廣泛用作發(fā)光裝置中的發(fā)光二極管(以下稱為L(zhǎng)ED)用的綠色發(fā)光熒光體。
將這種熒光體安裝于發(fā)光裝置時(shí)，通常使熒光體分散于環(huán)氧樹脂、聚碳酸醋、硅橡膠等透光的封裝樹脂而制成漿料，以包圍發(fā)光面的發(fā)光元件的方式涂布該漿料并使其固化。
然而，以往的β型賽隆熒光體與封裝樹脂的潤(rùn)濕性并不充分，因而與封裝樹脂的密合性低，有時(shí)會(huì)在熒光體與封裝樹脂的界面產(chǎn)生剝離。在界面產(chǎn)生的剝離會(huì)引起光的折射、散射，因此剝離經(jīng)時(shí)性地逐漸蓄積在與封裝樹脂的界面上從而產(chǎn)生亮度降低、色偏移。因此，即使β型賽隆熒光體本身的耐熱性、耐久性優(yōu)異，也難以充分發(fā)揮其特性，存在無(wú)法實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)期穩(wěn)定性的問(wèn)題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2008-303331號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問(wèn)題
本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使特定的疏水化物質(zhì)附著于β型賽隆熒光體顆粒的表面并設(shè)置由疏水化物質(zhì)形成的薄膜狀的表面層，從而變得不易在與封裝樹脂的界面產(chǎn)生剝離。另外，發(fā)現(xiàn)了通過(guò)使用具有由該疏水化物質(zhì)形成的表面層的熒光體(以下，稱為“疏水化處理熒光體”)，可獲得亮度及發(fā)光色的經(jīng)時(shí)性變化小、長(zhǎng)期穩(wěn)定性優(yōu)異的發(fā)光裝置，從而完成了本發(fā)明。
用于解決問(wèn)題的方案
即，本發(fā)明的要旨在于：
一種疏水化處理熒光體，其具有：
通式Si6-zAlzOzN8-z:Eu2+(z大于0且為4.2以下)所示的熒光體顆粒，和
由附著于熒光體顆粒的表面的疏水化物質(zhì)形成的表面層，
疏水化物質(zhì)包含碳數(shù)12以上的長(zhǎng)鏈脂肪酸、粘度1.5Pa·s以下的硅油、或者這兩者。
另外，本發(fā)明的要旨在于一種發(fā)光裝置，其具備上述的疏水化處理熒光體和發(fā)光元件。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的疏水化處理熒光體通過(guò)在熒光體顆粒的表面設(shè)置由特定的疏水化物質(zhì)形成的表面層，從而與封裝樹脂的密合性比以往的β型賽隆熒光體更優(yōu)異，不易在與封裝樹脂的界面產(chǎn)生剝離。另外，本發(fā)明的發(fā)光裝置通過(guò)使用該疏水化處理熒光體，從而亮度及發(fā)光色的經(jīng)時(shí)性變化小且長(zhǎng)期穩(wěn)定性優(yōu)異。具體而言，能夠?qū)⒃跉鉁?5℃、相對(duì)濕度85％的環(huán)境下以150mA通電1000小時(shí)后的、基于J1S Z8701的色度坐標(biāo)CIEy值的偏差抑制在相對(duì)于通電前的值為±5％的范圍內(nèi)。
具體實(shí)施方式
<疏水化處理熒光體>
本發(fā)明的疏水化處理熒光體中，使疏水化物質(zhì)呈薄膜狀地附著于通式Si6-zAlzOzN8-z:Eu2+(z大于0且為4.2以下)所示的β型賽隆的熒光體顆粒的表面。
<熒光體顆粒>
本發(fā)明的疏水化處理熒光體所使用的熒光體顆粒在通式Si6-zAlzOzN8-z(z大于0且為4.2以下)所示的β型賽隆的基質(zhì)晶體中固溶有作為發(fā)光中心的Eu2+，可使用上述專利文獻(xiàn)l等所記載的公知的β型賽隆熒光體。
從發(fā)光效率的觀點(diǎn)出發(fā)，理想的是熒光體顆粒以高純度盡量多地含有β型賽隆晶相、盡可能地由β型賽隆晶體的單相構(gòu)成，但只要是特性不會(huì)降低的范圍，則包含少許量的不可避免的非晶相及其他晶相也無(wú)妨。
熒光體顆粒的平均粒徑若是太小，則發(fā)光強(qiáng)度低，且會(huì)有容易散射光的傾向，還會(huì)有在封裝樹脂中的均勻分散也變得困難的傾向。另一方面，熒光體顆粒的平均粒徑若是太大，則會(huì)有產(chǎn)生發(fā)光強(qiáng)度及色調(diào)的偏差的傾向。因此，熒光體顆粒的體積基準(zhǔn)的累積率中的50％直徑(D50)優(yōu)選為1μm以上且30μm以下。
<疏水化物質(zhì)>
疏水化物質(zhì)通過(guò)附著于熒光體顆粒的表面并形成薄膜狀的表面層，從而提高作為熒光體顆粒對(duì)疏水性物質(zhì)的親和性的尺度的“疏水化度”。通過(guò)提高疏水化度，可改善與封裝樹脂的潤(rùn)濕性，抑制與封裝樹脂的界面的剝離的產(chǎn)生。
本發(fā)明中的“疏水化度”利用以下的方法來(lái)測(cè)定。
(1)在500ml的三角燒瓶中稱量0.2g的測(cè)定對(duì)象疏水化處理熒光體。
(2)在(1)中加入50ml離子交換水，用攪拌器攪拌。
(3)保持在攪拌的狀態(tài)，用滴定管滴加甲醇，測(cè)定疏水化處理熒光體的全部量懸浮于離子交換水時(shí)的滴加量。
(4)由下式求出疏水化度。
疏水化度(％)＝[甲醇滴加量(ml)]×100/[甲醇滴加量(ml)+離子交換水量(ml)]
本發(fā)明的疏水化處理熒光體的疏水化度為10％以上，優(yōu)選為50％以上，更優(yōu)選為70％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為75％以上。如果疏水化度為10％以上，則能夠充分地減少與封裝樹脂的界面中的剝離的產(chǎn)生。
作為能夠使疏水化度為10％以上的疏水化物質(zhì)，可以使用碳數(shù)12以上的長(zhǎng)鏈脂肪酸、粘度1.5Pa·s以下的硅油中的任一者或二者。
作為碳數(shù)12以上的長(zhǎng)鏈脂肪酸，可以使用典型為碳數(shù)12～30、更優(yōu)選為碳數(shù)12～22的飽和或不飽和的高級(jí)脂肪酸。作為能夠用于本發(fā)明的碳數(shù)12以上的長(zhǎng)鏈脂肪酸，例如可列舉出：月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、油酸(C18)、硬脂酸(C18)、亞油酸(C18)、以及山崳酸(C22)。
作為粘度1.5Pa·s以下的硅油，可以使用典型為粘度0.01～1.5Pa·s的范圍、更優(yōu)選為粘度0.04～0.8Pa·s的范圍的硅油。若硅油的粘度過(guò)高，則有時(shí)無(wú)法均勻地形成表面層的厚度，若硅油的粘度過(guò)低，則有時(shí)對(duì)熒光體顆粒表面的附著性降低而無(wú)法實(shí)現(xiàn)充分的疏水化度。粘度的測(cè)定在25℃下進(jìn)行。
作為能夠用于本發(fā)明的粘度1.5Pa·s以下的硅油，例如可列舉出：羥基末端二甲基聚硅氧烷、二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基氫硅油、烷基改性硅油、聚醚改性硅油、氨基改性硅油、環(huán)氧改性硅油、環(huán)氧·聚醚改性硅油、羧基改性硅油、巰基改性硅油等。
<表面層的形成>
對(duì)于使疏水化物質(zhì)呈薄膜狀地附著于熒光體顆粒的表面的方法，只要能夠?qū)晒怏w顆粒與疏水化物質(zhì)均勻地混合，就沒(méi)有特別限定。
另外，疏水化物質(zhì)可以單獨(dú)使用，但為了有助于與熒光體顆粒的均勻混合，也可以混合在能夠溶解疏水化物質(zhì)的溶劑中使用。作為這樣的溶劑，例如可列舉出乙醇等。
疏水化物質(zhì)相對(duì)于熒光體顆粒的添加量?jī)?yōu)選的是：使形成的表面層的厚度為0.02μm以上且0.5μm以下、更優(yōu)選為0.04μm以上且0.2μm以下的量。表面層的厚度可通過(guò)改變熒光體顆粒與疏水化物質(zhì)的混合比率來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。典型而言，疏水化物質(zhì)優(yōu)選以相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％以上且5.0質(zhì)量％以下的方式來(lái)進(jìn)行混合。若疏水化物質(zhì)的附著量或表面層的厚度過(guò)少，則有分散于封裝樹脂時(shí)與封裝樹脂的界面的剝離防止效果變得不充分的傾向，若疏水化物質(zhì)的量過(guò)多，則有時(shí)界面附近的封裝樹脂的固化會(huì)受到抑制，產(chǎn)生經(jīng)時(shí)性的色偏移。
<發(fā)光裝置>
本發(fā)明的發(fā)光裝置至少具備包含上述的疏水化處理熒光體的熒光體和發(fā)光元件。作為發(fā)光裝置，有照明裝置、背光裝置、圖像顯示裝置和信號(hào)裝置等。
發(fā)光元件理想的是發(fā)出240～500nm的波長(zhǎng)的光，其中優(yōu)選420nm以上且500nm以下的藍(lán)色LED發(fā)光元件。
作為用于發(fā)光裝置的熒光體，可以在本發(fā)明的疏水化處理熒光體的基礎(chǔ)上組合使用其他熒光體。對(duì)能夠與本發(fā)明的疏水化處理熒光體組合使用的其他熒光體沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)發(fā)光裝置所要求的亮度、演色性等而適當(dāng)選擇。通過(guò)使本發(fā)明的疏水化處理熒光體與其他發(fā)光色的熒光體混合存在，能夠?qū)崿F(xiàn)日光色～白熾燈色的各種色溫的白色。
含有本發(fā)明的疏水化處理熒光體的熒光體可通過(guò)分散在封裝樹脂中制成漿料，并以包圍發(fā)光面的發(fā)光元件的方式使該漿料成形而安裝于發(fā)光裝置。
作為封裝樹脂，可以使用在常溫下具有流動(dòng)性的硅樹脂等熱固性樹脂，例如可列舉出Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的JCR6175。
含有本發(fā)明的疏水化處理熒光體的熒光體優(yōu)選以相對(duì)于封裝樹脂為30質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下的方式來(lái)混合使用。
本發(fā)明的發(fā)光裝置由于使用疏水化處理熒光體，因此不易在與封裝樹脂的界面產(chǎn)生剝離。因此，經(jīng)時(shí)性的亮度降低及色偏移小，長(zhǎng)期穩(wěn)定性優(yōu)異。
實(shí)施例
通過(guò)以下所示的實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[實(shí)施例1～7及比較例1～3]
實(shí)施例1～7及比較例1～3均基于Si6-zAlzOzN8-z:Eu2+(z＝0.04)所示的β型賽隆熒光體。比較例1是未在熒光體顆粒的表面設(shè)置由疏水化物質(zhì)形成的表面層的以往的熒光體，比較例2及3是利用與本發(fā)明限定的疏水化物質(zhì)不同的物質(zhì)進(jìn)行了表面處理的熒光體。另一方面，實(shí)施例1～7是使本發(fā)明限定的特定的疏水化物質(zhì)附著于熒光體顆粒的表面而形成了表面層的疏水化處理熒光體。
<比較例1>
以如下記載的方式，經(jīng)由混合原料的混合工序、混合工序后的將原料燒結(jié)的燒結(jié)工序、以及燒結(jié)工序后的對(duì)燒結(jié)體進(jìn)行后處理的退火工序和酸處理工序，制造了比較例1的熒光體。
<混合工序>
以α型氮化硅(宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制SN-E10等級(jí)、氧含量1.0質(zhì)量％)95.45質(zhì)量％、氮化鋁(株式會(huì)社德山制E等級(jí)、氧含量0.8質(zhì)量％)3.1質(zhì)量％、氧化鋁(大明化學(xué)株式會(huì)社制TM-DAR等級(jí))0.66質(zhì)量％、及氧化銪(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制RU等級(jí))0.79質(zhì)量％的方式進(jìn)行稱量。該原料的配混比是以在β型賽隆的通式：Si6-zAlzOzN8-z中，除了氧化銪以外z＝0.04的方式來(lái)設(shè)計(jì)的。將該原料粉末用V型混合機(jī)(筒井理化學(xué)器械株式會(huì)社制S-3)進(jìn)行10分鐘的干式混合。為了使原料的大小一致，將混合后的原料中通過(guò)了篩孔250μm的尼龍制篩的原料用于以下的工序。
<燒結(jié)工序>
將分級(jí)后的混合物填充在帶蓋的圓筒型氮化硼制容器(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制N-1等級(jí))中，用碳加熱器的電爐在0.8MPa的加壓氮?dú)夥罩?、?000℃下放置15小時(shí)來(lái)進(jìn)行燒結(jié)。燒結(jié)結(jié)束后，取出容器并放置至成為室溫為止。為了使所得的塊狀燒結(jié)物成為作為熒光體所要求的顆粒尺寸及顆粒形態(tài)，用輥壓碎機(jī)進(jìn)行了破碎。將通過(guò)了篩孔150μm的篩子的粉體用于以下的工序。
<退火工序>
將燒結(jié)工序后的經(jīng)分級(jí)的粉體在氬氣環(huán)境中、1450℃下放置8小時(shí)。
<酸處理工序>
將退火工序后的粉體在氫氟酸與硝酸的混合酸中浸漬30分鐘，由此進(jìn)行酸處理。為了將酸從酸處理后的粉體中分離，使粉體連同混合酸一起流過(guò)合成樹脂制的過(guò)濾器，對(duì)過(guò)濾器上殘留的粉體進(jìn)行水洗，得到Si6-zAlzOzN8-z:Eu2+(z＝0.04)所示的比較例l的熒光體。
<實(shí)施例1>
將比較例1的熒光體顆粒與油酸(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制、鹿1級(jí))以油酸相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％的比率的方式配混，并進(jìn)行10分鐘混合。混合后使用篩孔75μm的篩子進(jìn)行分級(jí)，獲得具有由油酸形成的厚度0.04μm的表面層的實(shí)施例1的疏水化處理熒光體。
<實(shí)施例2～7及比較例2～3>
實(shí)施例2～7及比較例2～3除了將所使用的疏水化物質(zhì)及配混量分別如下所述地進(jìn)行變更以外，用與實(shí)施例1相同的方法和條件來(lái)制造。
實(shí)施例2、3中，使油酸的配混量相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒分別為3.0質(zhì)量％、5.0質(zhì)量％。
實(shí)施例4中，作為疏水化物質(zhì)，使用在乙醇中稀釋相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％的月桂酸(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)而得到的物質(zhì)。
實(shí)施例5中，作為疏水化物質(zhì)，使用在乙醇中稀釋相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％的硬脂酸(東京化成工業(yè)株式會(huì)社制)而得到的物質(zhì)。
實(shí)施例6中，作為疏水化物質(zhì)，使用在乙醇中稀釋相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％的山崳酸(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)而得到的物質(zhì)。
實(shí)施例7中，作為疏水化物質(zhì)，使用相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％的粘度為0.08Pa·s的硅油(Momentive Performance Materials Inc.制YF3800)。
比較例2中，作為疏水化物質(zhì)，使用在乙醇中稀釋相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％的己酸(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)而得到的物質(zhì)。己酸為碳數(shù)6的中鏈脂肪酸。
比較例3中，作為疏水化物質(zhì)，使用相對(duì)于100質(zhì)量％熒光體顆粒為1.0質(zhì)量％的粘度為3.0Pa·s的硅油(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制KF-96-3000cs)。
<熒光體的評(píng)價(jià)>
接著，對(duì)所得的疏水化處理熒光體(或熒光體)用以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
[表1]
<表面層的膜厚>
表面層的膜厚(μm)為由附著在熒光體顆粒表面的疏水化物質(zhì)形成的表面層的厚度，根據(jù)下式算出。
膜厚(μm)＝[表面層的體積(m3)/熒光體的表面積(m2)]×106
表面層的體積(m3)＝表面層的質(zhì)量(g)/[表面層的密度(g/cm3)×106]
熒光體的表面積(m2)＝熒光體的比表面積(m2/g)×熒光體整體的質(zhì)量(g)
<疏水化度>
疏水化度(％)如上所述，通過(guò)以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
(1)在500ml的三角燒瓶中稱量0.2g的測(cè)定對(duì)象疏水化處理熒光體。
(2)在(1)中加入50ml離子交換水，用攪拌器攪拌。
(3)保持在攪拌的狀態(tài)，用滴定管滴加甲醇，測(cè)定前述疏水化處理熒光體的全部量懸浮于離子交換水時(shí)的滴加量。
(4)由下式求出疏水化度。
疏水化度(％)＝[甲醇滴加量(ml)]×100/[甲醇滴加量(ml)+離子交換水量(ml)]
<內(nèi)量子效率及外量子效率>
通過(guò)以下的方法，在常溫下評(píng)價(jià)疏水化處理熒光體的量子效率。
在積分球(φ60mm)的側(cè)面開口部(φ10mm)設(shè)置反射率為99％的標(biāo)準(zhǔn)反射板(Labsphere Inc.制Spectralon)。利用光纖向該積分球?qū)胗勺鳛榘l(fā)光光源的Xe燈分光為455nm的波長(zhǎng)的單色光，并利用分光光度計(jì)(大塚電子株式會(huì)社制MCPD-7000)測(cè)定反射光的光譜。此時(shí)，根據(jù)450～465nm的波長(zhǎng)范圍的光譜算出激發(fā)光光子數(shù)(Qex)。
接著，將在凹型的格子(cell)中以使表面平滑的方式填充了疏水化處理熒光體的物體設(shè)置于積分球的開口部，照射波長(zhǎng)455nm的單色光，并利用分光光度計(jì)測(cè)定激發(fā)的反射光及熒光的光譜。根據(jù)所得的光譜數(shù)據(jù)算出激發(fā)反射光光子數(shù)(Qref)及熒光光子數(shù)(Qem)。
激發(fā)反射光光子數(shù)以與激發(fā)光光子數(shù)相同的波長(zhǎng)范圍算出，熒光光子數(shù)以465～800nm的范圍算出。
由所得的三種光子數(shù)求出外量子效率(％)＝Qem/Qex×100、內(nèi)量子效率(％)＝Qem/(Qex-Qref)×100。
<色度CIEx及色度CIEy>
使用分光光度計(jì)(大塚電子株式會(huì)社制MCPD-7000)測(cè)定色度坐標(biāo)。作為激發(fā)光，使用波長(zhǎng)455nm的藍(lán)色光。
將測(cè)定對(duì)象的熒光體填充在分光光度計(jì)的試樣部，使表面平滑，安裝積分球。利用光纖向該積分球?qū)霃淖鳛榘l(fā)光光源的Xe燈的光分光為波長(zhǎng)455nm的藍(lán)色光的單色光。對(duì)熒光體照射該單色光并進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)測(cè)定結(jié)果中的465～780nm的波長(zhǎng)范圍的數(shù)據(jù)，依照J(rèn)IS Z8724，算出JIS Z8701所規(guī)定的XYZ表色系中的色度坐標(biāo)CIEx及CIEy。
<相對(duì)峰強(qiáng)度>
作為相對(duì)峰強(qiáng)度(％)，求出將YAG:Ce熒光體(Kasei Optonix,LTD.制P46Y3)的發(fā)光光譜的峰高度作為100％時(shí)的相對(duì)強(qiáng)度。
<光束保持率>
光束保持率(％)是評(píng)價(jià)光的強(qiáng)度(亮度)的經(jīng)時(shí)性衰減的值。光束保持率(％)通過(guò)如下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)：制造在LED的發(fā)光面?zhèn)却钶d了測(cè)定對(duì)象的疏水化處理熒光體的發(fā)光裝置，比較在高溫高濕度環(huán)境下使該發(fā)光裝置驅(qū)動(dòng)一定時(shí)間前后的光束。
(發(fā)光裝置的制造)
發(fā)光裝置通過(guò)如下方法來(lái)制造：將攪拌混合了50質(zhì)量％的測(cè)定對(duì)象的疏水化處理熒光體與50質(zhì)量％的硅樹脂(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制JCR6175)的漿料3.4μL注入具有LED芯片的2個(gè)頂部發(fā)光型封裝體(top view type package)，并于150℃加熱2小時(shí)使?jié){料固化，由此來(lái)制造。LED芯片使用在波長(zhǎng)460nm具有峰的發(fā)藍(lán)色光的LED芯片。
(光束保持率的算出方法)
光束的測(cè)定使用LED測(cè)定裝置(Instrument Systems Inc.制CAS140B)。
將安裝了測(cè)定對(duì)象的疏水化處理熒光體的發(fā)光裝置在溫度85℃、濕度85％的環(huán)境下通電(150mA)，測(cè)定使其驅(qū)動(dòng)500小時(shí)、1000小時(shí)后的光束。高速保持率為用經(jīng)過(guò)500小時(shí)后的LED的光束、經(jīng)過(guò)1000小時(shí)后的LED的光束除以通電開始前(經(jīng)過(guò)0小時(shí))的光束而得到的數(shù)值再乘以100得到的數(shù)值。經(jīng)過(guò)1000小時(shí)時(shí)的合格值為90％以上。
<色度CIEy保持率>
色度CIEy保持率(％)是評(píng)價(jià)經(jīng)時(shí)性的色偏移的數(shù)值。色度CIEy保持率(％)使用與光束保持率的測(cè)定方法相同的發(fā)光裝置與測(cè)定條件，通過(guò)比較在高溫高濕度環(huán)境下驅(qū)動(dòng)一定時(shí)間前后的色度CIEy而進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言，為用經(jīng)過(guò)500小時(shí)后的色度CIEy、經(jīng)過(guò)1000小時(shí)后的色度CIEy除以通電開始前(經(jīng)過(guò)0小時(shí))的色度CIEy而得到的數(shù)值再乘以100得到的數(shù)值。經(jīng)過(guò)500小時(shí)時(shí)的合格值為90％，經(jīng)過(guò)1000小時(shí)時(shí)的合格值為95％。
如表1所示，關(guān)于內(nèi)量子效率、外量子效率、色度CIEx、色度CIEy及相對(duì)峰強(qiáng)度，實(shí)施例1～7的疏水化處理熒光體與比較例l和2的熒光體并未觀察到大的差異。但是，比較例1和2的熒光體的經(jīng)過(guò)1000小時(shí)時(shí)的光束保持率和色度CIEy保持率并未達(dá)到合格基準(zhǔn)，而實(shí)施例1～7的疏水化處理熒光體則均滿足合格基準(zhǔn)，確認(rèn)了亮度及發(fā)光色的經(jīng)時(shí)性變化小。
另外，由于比較例3中作為疏水化物質(zhì)而使用的硅油為高粘度，無(wú)法在熒光體顆粒的表面形成均勻膜厚的表面層，因此未進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<實(shí)施例8>
制造了將實(shí)施例1的疏水化處理熒光體搭載于作為發(fā)光光源的發(fā)藍(lán)色光的LED的發(fā)光表面的發(fā)光裝置。該發(fā)光裝置由于使用了實(shí)施例1的疏水化處理熒光體，因此，與使用了比較例1的熒光體的發(fā)光裝置相比，亮度及發(fā)光色的經(jīng)時(shí)性變化小，長(zhǎng)期穩(wěn)定性優(yōu)異。