本發(fā)明涉及熱循環(huán)用工作介質、含有該工作介質的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物、以及使用該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。
背景技術：
：以往，作為冷凍機用制冷劑、空調機器用制冷劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等)用工作流體、潛熱輸送裝置(熱管等)用工作介質、二次冷卻介質等工作介質，使用了一氯三氟甲烷、二氯二氟甲烷等氯氟烴(CFC)，一氯二氟甲烷等氫氯氟烴(HCFC)。但是，CFC和HCHC被指出對平流層的臭氧層存在影響，現(xiàn)在成為了被限制的對象。另外，在本說明書中，對于鹵化烴，將其化合物的簡稱記在化合物名之后的括號內，根據(jù)需要使用其簡稱以代替化合物名。由于這種原因，作為熱循環(huán)用工作介質，使用對臭氧層影響小的二氟甲烷(HFC-32)、四氟乙烷、五氟乙烷(HFC-125)等氫氟烴(HFC)來替代CFC和HCFC。例如，R410A(HFC-32和HFC-125質量比為1:1的混合介質)是一直以來廣泛使用的制冷劑。但是，HFC被指出可能是全球變暖的原因。因此，迫切需要開發(fā)能夠代替R410A的對臭氧層的影響小且溫室效應系數(shù)低的熱循環(huán)用工作介質。于是，最近由于具有碳-碳雙鍵且該鍵容易被空氣中的OH自由基分解，因此針對作為對臭氧層影響很小且對全球變暖影響小的化合物的氫氟烯烴(HFO)、即具有碳-碳雙鍵的HFC具有越來越多的期待。另外，本說明書中在沒有特別限定的情況下，則將飽和HFC稱作HFC，與HFO區(qū)別使用。作為用于熱循環(huán)用工作介質的HFO，專利文獻1中提出了3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、2-氟丙烯(HFO-1261yf)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,1,2-三氟丙烯(HFO-1243yc)。另外，專利文獻2中例舉了1、2、3、3、3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、反式-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(E))、順式-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(Z))、HFO-1234yf等。但是，專利文獻1中記載的HFO的循環(huán)性能中冷凍能力均不充分，而且這些HFO中氟原子的比例少的化合物具有可燃性。另外，專利文獻2中記載的HFO的循環(huán)性能中冷凍能力也不充分。另外，循環(huán)性能是指冷凍能力和效率系數(shù)。于是，作為循環(huán)性能優(yōu)良的工作介質，提出了含有三氟乙烯(HFO-1123)的組合物(例如參照專利文獻3)。專利文獻3中，還以提高工作介質的不燃性和循環(huán)性能等為目的，嘗試了進一步將HFO-1123與各種HFC和HFO組合的工作介質。但是，從冷凍能力、效率、溫度梯度、排出溫度等各種特性的平衡的方面考慮，專利文獻3中記載的熱循環(huán)用工作介質還無法充分滿足這些要求。例如，如果壓縮機排出氣體溫度(以下稱作排出溫度)高，則存在對構成壓縮機的材料、通常與工作介質共同包含于熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的冷凍機油和有機化合物等的耐熱性產生影響的問題。另外，將熱循環(huán)用工作介質用于冷凍循環(huán)時的溫度梯度如果過大，則難以得到能量效率良好的熱循環(huán)系統(tǒng)。因此，針對含有對全球變暖的影響小的HFO且排出溫度足夠低、溫度梯度小、循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))高的熱循環(huán)用工作介質存在需求。現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本專利特開平04-110388號公報專利文獻2：日本專利特表2006-512426號公報專利文獻3：國際公開第2012/157764號技術實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的技術問題本發(fā)明的目的在于提供能夠實現(xiàn)對臭氧層的影響和對全球變暖的影響小、排出溫度足夠低、溫度梯度小、且循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良的熱循環(huán)的工作介質、含有該工作介質的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物、以及使用該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。解決技術問題所采用的技術方案本發(fā)明提供具有以下構成的熱循環(huán)用工作介質、熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物以及熱循環(huán)系統(tǒng)。[1]熱循環(huán)用工作介質，其中，含有HFO-1123和1,2-二氟乙烯(HFO-1132)。[2][1]中記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，所述HFO-1123和所述HFO-1132的總量相對于所述熱循環(huán)用工作介質的總量的比例在20質量％以上100質量％以下。[3][1]或[2]中記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，所述HFO-1123相對于所述熱循環(huán)用工作介質的總量的比例在57質量％以上90質量％以下。[4][1]～[3]中任一項記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，所述HFO-1132相對于所述熱循環(huán)用工作介質的總量的比例在43質量％以下。[5][1]～[4]中任一項記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，所述HFO-1132相對于所述熱循環(huán)用工作介質的總量的比例在10質量％以上。[6][1]～[5]中任一項記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，還含有HFC-32。[7][6]中記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，所述HFC-32相對于所述熱循環(huán)用工作介質的總量的比例在10質量％以上60質量％以下。[8][1]～[5]中任一項記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，還含有HFC-125。[9][8]中記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，所述HFC-125相對于所述熱循環(huán)用工作介質的總量的比例在15質量％以上60質量％以下。[10][1]～[5]中任一項記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，還含有HFC-32和HFC-125。[11][10]中記載的熱循環(huán)用工作介質，其中，所述HFC-32和所述HFC-125的總量相對于所述熱循環(huán)用工作介質的總量的比例在35質量％以上60質量％以下。[12]熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，含有[1]～[11]中任一項記載的熱循環(huán)用工作介質和冷凍機油。[13]使用了[12]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。[14][13]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，所述系統(tǒng)為冷凍·冷藏機器、空調機器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置或二次冷卻機。[15][14]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，所述熱循環(huán)系統(tǒng)為室內空調、店鋪用組合式空調、建筑物用組合式空調、設備用組合式空調、燃氣機熱泵、列車用空調裝置、汽車用空調裝置、內置型陳列柜、獨立式陳列柜、商用冷凍·冷藏庫、制冰機或自動售貨機。發(fā)明效果本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質和熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物在用于熱循環(huán)時溫度梯度小、排出溫度足夠低且循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良。另外，對臭氧層的影響小，且對全球變暖的影響小。另外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)由于使用了本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質，因此不僅對全球變暖的影響小、耐久性高，而且循環(huán)性能優(yōu)良，能夠將系統(tǒng)小型化。此外，由于能量效率優(yōu)良，因此能夠降低電力消耗。附圖說明圖1是表示冷凍循環(huán)系統(tǒng)的一個示例的結構示意圖。圖2是將冷凍循環(huán)系統(tǒng)中的熱循環(huán)用工作介質的狀態(tài)變化以壓力-焓線圖記載的循環(huán)圖。具體實施方式下面，對本發(fā)明的實施方式進行說明。[熱循環(huán)用工作介質]本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(以下也稱作工作介質)是含有HFO-1123和HFO-1132的工作介質。HFO-1132中存在反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))和順式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(Z))這2種立體異構體。本發(fā)明中，作為HFO-1132可單獨使用HFO-1132(E)或HFO-1132(Z)，也可使用HFO-1132(E)和HFO-1132(Z)的混合物。特別優(yōu)選HFO-1132(E)。本發(fā)明的工作介質能進一步含有HFC-32和HFC-125中的至少一種。本發(fā)明的工作介質中含有的HFO-1123和HFO-1132均為具有容易被空氣中的OH自由基分解的碳-碳雙鍵的HFO，因此本發(fā)明的工作介質對臭氧層的影響小且對全球變暖的影響小。具體而言，本發(fā)明的工作介質是基于政府間氣候變化專業(yè)委員會(IPCC)第4次評價報告書(2007年)的溫室效應系數(shù)(以下稱作GWP)(100年)與R410A(GWP2088)相比足夠低的值。另外，本說明書中若無特別限定則GWP是IPCC第4次評價報告書(2007年)的100年的值。另外，混合物的GWP是根據(jù)組成質量的加權平均數(shù)。作為將工作介質用于熱循環(huán)時所必需的性質的循環(huán)性能以效率系數(shù)和能力來評價。熱循環(huán)系統(tǒng)為冷凍循環(huán)系統(tǒng)時，能力為冷凍能力。另外，作為將工作介質用于冷凍循環(huán)系統(tǒng)時的評價項目，除了循環(huán)性能以外，還可例舉溫度梯度以及排出氣體溫度。本發(fā)明的工作介質的循環(huán)性能優(yōu)良、溫度梯度小、能量效率良好。另外，能夠構建排出溫度足夠低、耐久性高的熱循環(huán)系統(tǒng)。以下記載排出溫度以及溫度梯度的定義。<排出溫度>熱循環(huán)用工作介質的排出溫度(壓縮機排出氣體溫度)是冷凍循環(huán)中的最高溫度。排出溫度會影響構成壓縮機的材料和熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物所含的工作介質以外的冷凍機油、高分子材料等的耐熱性，因此優(yōu)選排出溫度是較低的溫度。例如，為了代替R410A，不論是低于或高于R410A的排出溫度，工作介質的排出溫度必須是通過R410A運轉的熱循環(huán)系統(tǒng)機器所能夠容許的溫度。<溫度梯度>溫度梯度是衡量混合物的工作介質的由液相、氣相組成的差異的指標。溫度梯度定義為熱交換器、例如蒸發(fā)器中蒸發(fā)的或冷凝器中冷凝的起始溫度和終止溫度不同的性質。共沸混合介質的溫度梯度為0，近似共沸混合物的溫度梯度極小，接近于0。如果溫度梯度大，則例如蒸發(fā)器的入口溫度降低而導致結霜的可能性增高。另外，在熱循環(huán)系統(tǒng)中，為了提高熱交換效率而通常使熱交換器中流動的工作介質和水及空氣等熱源流體形成對流，在穩(wěn)定運轉狀態(tài)下熱源流體的溫度差小，因此在溫度梯度大的混合介質的情況下難以得到能量效率良好的熱循環(huán)系統(tǒng)。因此，將混合物作為工作介質使用時，期望是溫度梯度小的工作介質。進一步，非共沸混合介質在從壓力容器填充于冷凍空調機器時存在組成發(fā)生變化的問題。進一步，在冷凍空調機器發(fā)生制冷劑泄露的情況下，冷凍空調機器內的制冷劑組成發(fā)生變化的可能性極大，難以恢復至初始狀態(tài)的制冷劑組成。如果是共沸混合物或近似共沸混合介質，則能夠避免上述問題。本發(fā)明的工作介質所含有的HFO-1123和HFO-1132以規(guī)定的組成形成近似共沸混合物，溫度梯度變小。另外，在還含有HFC-32和HFC-125中的至少一種的情況下，本發(fā)明的工作介質中HFO-1123、HFO-1132、HFC-32和/或HFC-125各成分以規(guī)定的組成形成近似共沸混合物，溫度梯度變小。特別地，具有后述組成的混合物是溫度梯度為1℃以下的極小的值的工作介質。本發(fā)明中，HFO-1132相對于工作介質的總量(100質量％)的比例(以下用“1132/工作介質”表示)優(yōu)選在43質量％以下。1132/工作介質在43質量％以下時，能得到排出溫度足夠低、循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良的溫度梯度為1℃以下的極小的值的工作介質。1132/工作介質優(yōu)選在10質量％以上43質量％以下，更優(yōu)選在13質量％以上40質量％以下，最優(yōu)選在15質量％以上35質量％以下。本發(fā)明中，HFO-1123和HFO-1132的總量相對于工作介質的總量(100質量％)的比例(以下用“(1123+1132)/工作介質”表示)優(yōu)選在20質量％以上100質量％以下，更優(yōu)選在40質量％以上100質量％以下，最優(yōu)選在60質量％以上100質量％以下。(1123+1132)/工作介質為所述范圍時，能得到循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良且溫度梯度小、排出溫度足夠低的工作介質。HFO-1123相對于工作介質的總量(100質量％)的比例(以下用“1123/工作介質”表示)優(yōu)選在57質量％以上90質量％以下，更優(yōu)選在60質量％以上85質量％以下，最優(yōu)選在65質量％以上80質量％以下。1123/工作介質為所述范圍時，能夠防止效率系數(shù)的顯著降低并將冷凍能力維持在足夠高的水平。進一步能夠得到溫度梯度足夠小、排出溫度足夠低、且GWP低的工作介質。另外，已知在單獨使用HFO-1123時，如果在高溫或高壓下存在火源，則會產生伴隨著急速的溫度和壓力上升的連鎖自分解反應。但是，認為在本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質中，通過將HFO-1123與HFO-1132混合來得到HFO-1123的比例被抑制在所述范圍內的混合物，能夠抑制自分解反應。在本發(fā)明的工作介質還含有HFC-32和HFC-125中的至少一種的情況下，HFC-32相對于工作介質的總量(100質量％)的比例(以下用“32/工作介質”表示。)以及HFC-125相對于工作介質的總量的比例(以下用“125/工作介質”表示。)均優(yōu)選在60質量％以下，HFC-32和HFC-125的總量的比例(以下用“(32+125)/工作介質”表示。)也優(yōu)選在60質量％以下。所述范圍的情況下，能得到循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良且溫度梯度足夠小、排出溫度足夠低的工作介質。32/工作介質的更優(yōu)選的范圍是10～60質量％，最優(yōu)選的范圍是10～40質量％。125/工作介質的更優(yōu)選的范圍是15～60質量％，最優(yōu)選的范圍是15～40質量％。另外，(32+125)/工作介質的更優(yōu)選的范圍是35～60質量％，最優(yōu)選的范圍是40～60質量％。此外，雖然不在本發(fā)明的工作介質的組成范圍內，但是含有HFO-1123且含有HFC-32和HFC-125這兩者的工作介質的效率系數(shù)和能力也高，循環(huán)性能優(yōu)良。另外，溫度梯度小、能量效率良好，排出溫度低，耐久性高。<任意成分>在不損害本發(fā)明的效果的范圍內，本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質除HFO-1123、HFO-1132、HFC-32和HFC-125之外也可任意含有通常的工作介質中所含有的化合物。作為本發(fā)明的工作介質可任意含有的HFO-1123、HFO-1132、HFC-32和HFC-125以外的化合物(以下稱作任意成分)，可例舉HFO-1123和HFO-1132以外的HFO、HFC-32和HFC-125以外的HFC、烴、HCFO和CFO。本發(fā)明的工作介質中，任意成分的含量的總量在工作介質(100質量％)中低于10質量％，優(yōu)選低于3質量％。任意成分的含量如果超過10質量％，則在制冷劑等用途中從熱循環(huán)機器泄漏時，不僅工作介質的溫度梯度可能變大，而且排出溫度和GWP的平衡可能被破壞。(HFO-1123和HFO-1132以外的HFO)作為本發(fā)明的工作介質可含有的HFO-1123和HFO-1132以外的HFO，可例舉HFO-1261yf、HFO-1243yc、反式-1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye(E))、順式-1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye(Z))、HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)、HFO-1234ze(Z)、HFO-1243zf等。這些HFO可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。在本發(fā)明的工作介質含有HFO-1123和HFO-1132以外的HFO時，其含量在工作介質(100質量％)中優(yōu)選為1～9質量％，更優(yōu)選為1～2質量％。(HFC-32和HFC-125以外的HFC)HFC是提高熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性能的冷凍能力的成分。作為本發(fā)明的工作介質可含有的HFC-32和HFC-125以外的HFC，可例舉HFC-152a、二氟乙烷、三氟乙烷、HFC-134a、五氟丙烷、六氟丙烷、七氟丙烷、五氟丁烷、七氟環(huán)戊烷等。HFC可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。作為HFC，從對臭氧層影響小且對全球變暖影響小的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選HFC-134和HFC-152a。在本發(fā)明的工作介質含有HFC-32和HFC-125以外的HFC時，其含量在工作介質(100質量％)中優(yōu)選為1～9質量％，更優(yōu)選為1～2質量％。這些HFC的含量可根據(jù)工作介質的要求特性進行調整。(烴)作為烴，可例舉丙烷、丙烯、環(huán)丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷等。烴可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。在本發(fā)明的工作介質含有烴時，其含量在工作介質(100質量％)中優(yōu)選為1～9質量％，更優(yōu)選為1～2質量％。烴如果在1質量％以上，則能夠充分提高冷凍機油在工作介質中的溶解性。烴如果在9質量％以下，則具有抑制熱循環(huán)用工作介質的燃燒性的效果。(HCFO、CFO)作為HCFO可例舉氫氯氟丙烯和氫氯氟乙烯等，從防止大幅降低熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性能的冷凍能力并充分抑制工作介質的可燃性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224yd)、1-氯-1,2-二氟乙烯(HCFO-1122)。HCFO可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。作為CFO可例舉氯氟丙烯和氯氟乙烯等，從防止大幅降低熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性能的冷凍能力并充分抑制工作介質的可燃性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CFO-1214ya)、1,2-二氯-1,2-二氟乙烯(CFO-1112)。在本發(fā)明的工作介質含有HCFO和/或CFO時，其含量總量在工作介質(100質量％)中優(yōu)選為1～9質量％。氯原子具有抑制可燃性的效果，如果HCFO和CFO的含量在該范圍內，則可防止大幅降低熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性能的冷凍能力并能夠充分抑制工作介質的可燃性。而且還是提高冷凍機油在工作介質中的溶解性的成分。作為HCFO和CFO，優(yōu)選對臭氧層影響小且對全球變暖影響小的HCFO。[熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物]本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質在用于熱循環(huán)系統(tǒng)時，通常能夠與冷凍機油混合而作為熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物進行使用。另外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物除熱循環(huán)用工作介質和冷凍機油之外，還可含有穩(wěn)定劑、泄漏檢測物質等公知的添加劑。(冷凍機油)作為冷凍機油，可以無特別限制地使用與以往的由鹵化烴構成的工作介質共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的公知的冷凍機油。作為冷凍機油，具體可例舉含氧類合成油(酯類冷凍機油、醚類冷凍機油)、氟類冷凍機油、礦物類冷凍機油、烴類合成油等。作為酯類冷凍機油，可例舉二元酸酯油、多元醇酯油、復合酯油(日文：コンプレックスエステル油)、多元醇碳酸酯油等。作為二元酸酯油，優(yōu)選碳數(shù)5～10的二元酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)與具有直鏈或支鏈烷基的碳數(shù)1～15的一元醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇等)的酯。具體可例舉戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二(3-乙基己基)酯等。作為多元醇酯油，優(yōu)選二醇(乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,7-庚二醇、1,12-十二烷二醇等)或具有3～20個羥基的多元醇(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇、甘油、山梨糖醇、山梨糖醇酐、山梨糖醇甘油縮合物等)和碳數(shù)6～20的脂肪酸(己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、二十烷酸、油酸等直鏈或支鏈的脂肪酸、或α碳原子為季碳原子的所謂的新酸(日文：ネオ酸)等)的酯。另外，這些多元醇酯油也可具有游離的羥基。作為多元醇酯油，優(yōu)選受阻醇(日文：ヒンダードアルコール)(新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇等)的酯(三羥甲基丙烷三壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇四壬酸酯等)。復合酯油是指脂肪酸以及二元酸與一元醇以及多元醇的酯。作為脂肪酸、二元酸、一元醇、多元醇，能夠使用與上述相同的成分。多元醇碳酸酯油是指碳酸與多元醇的酯。作為多元醇，可例舉與上述相同的二醇和與上述相同的多元醇。另外，作為多元醇碳酸酯油，也可以是環(huán)狀亞烷基碳酸酯的開環(huán)聚合物。作為醚類冷凍機油，可例舉聚乙烯基醚油和聚氧化烯油。作為聚乙烯基醚油，有將烷基乙烯基醚等乙烯基醚單體聚合而得的聚乙烯基醚油，還有將乙烯基醚單體和具有烯烴性雙鍵的烴單體共聚而得的共聚物。乙烯基醚單體可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。作為具有烯烴性雙鍵的烴單體，可例舉乙烯、丙烯、各種丁烯、各種戊烯、各種己烯、各種庚烯、各種辛烯、二異丁烯、三異丁烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、各種烷基取代苯乙烯等。具有烯烴性雙鍵的烴單體可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。聚乙烯基醚共聚物可以是嵌段共聚物或無規(guī)共聚物中的任一種。聚乙烯基醚油可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。作為聚氧化烯油，可例舉聚氧化烯一元醇、聚氧化烯多元醇、聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇的烷基醚化物、聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇的酯化物等。聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇可例舉通過在氫氧化堿等催化劑的存在下，使碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等)開環(huán)加成聚合于水或含羥基化合物等引發(fā)劑的方法等而得的聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇。另外，聚亞烷基鏈中的氧化烯單元在一分子中既可以相同，也可以含有兩種以上的氧化烯單元。優(yōu)選在一分子中至少含有氧化丙烯單元。作為反應中所用的引發(fā)劑，可例舉水、甲醇和丁醇等一元醇、乙二醇、丙二醇、季戊四醇、甘油等多元醇。作為聚氧化烯油，優(yōu)選聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇的烷基醚化物和酯化物。另外，作為聚氧化烯多元醇，優(yōu)選聚氧化烯二醇。特別優(yōu)選被稱作聚二醇油的聚氧化烯二元醇的末端羥基被甲基等烷基覆蓋的聚氧化烯二元醇的烷基醚化物。作為氟類冷凍機油，可例舉合成油(后述的礦物油、聚α-烯烴、烷基苯、烷基萘等)的氫原子被氟原子取代的化合物、全氟聚醚油、氟化硅油等。作為礦物類冷凍機油，可例舉將常壓蒸餾或減壓蒸餾原油而得的冷凍機油餾分再通過適度組合的純化處理(溶劑脫柏油、溶劑萃取、氫化分解、溶劑脫蠟、催化脫蠟、氫化純化、白土處理等)進行純化而得的石蠟類礦物油、環(huán)烷類礦物油等。作為烴類合成油，可例舉聚α-烯烴、烷基苯、烷基萘等。冷凍機油可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。作為冷凍機油，從與熱循環(huán)用工作介質的相容性來看，較好是選自多元醇酯油、聚乙烯基醚油和聚二醇油中的一種以上。另外，從利用后述的穩(wěn)定劑能夠獲得顯著的抗氧化效果的觀點來看，特別優(yōu)選為聚二醇油。熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中冷凍機油的含量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍即可，根據(jù)用途、壓縮機的形式等雖有差異，但相對于熱循環(huán)用工作介質(100質量份)，通常為10～100質量份，優(yōu)選20～50質量份。(穩(wěn)定劑)穩(wěn)定劑是提高熱循環(huán)用工作介質對熱和氧化的穩(wěn)定性的成分?？梢詿o特別限制地使用和以往的由鹵化烴構成的工作介質共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的穩(wěn)定劑，例如，耐氧化性增強劑、耐熱性增強劑、金屬惰性劑等。作為耐氧化性增強劑和耐熱性增強劑，可例舉N,N’-二苯基苯二胺、對辛基二苯胺、p,p’-二辛基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、N-(對十二烷基)苯基-2-萘胺、二-1-萘胺、二-2-萘胺、N-烷基吩噻嗪、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基-2,6-二-(叔丁基)苯酚、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)等。耐氧化性增強劑和耐熱性增強劑可單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。作為金屬惰性劑，可例舉咪唑、苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2,5-二巰基噻二唑、亞水楊基-丙二胺、吡唑、苯并三唑、三唑、2-甲基苯并咪唑、3,5-二甲基吡唑、亞甲基雙-苯并三唑、有機酸或其酯、脂肪族伯胺、脂肪族仲胺或脂肪族叔胺、有機酸或無機酸的銨鹽、雜環(huán)式含氮化合物、烷基酸磷酸酯的銨鹽或其衍生物等。穩(wěn)定劑的添加量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍即可，相對于工作介質100質量份，優(yōu)選在5質量份以下，更優(yōu)選在1質量份以下。(泄漏檢測物質)作為泄露檢測物質，可例舉紫外線熒光染料、臭味氣體和臭味遮蔽劑等。作為紫外線熒光染料，可例舉美國專利第4249412號說明書、日本專利特表平10-502737號公報、日本專利特表2007-511645號公報、日本專利特表2008-500437號公報、日本專利特表2008-531836號公報記載的紫外線熒光染料等與以往的由鹵化烴構成的工作介質共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的紫外線熒光染料。作為臭味遮蔽劑，可例舉日本專利特表2008-500437號公報、日本專利特表2008-531836號公報記載的物質等與以往的由鹵化烴構成的工作介質共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的香料。使用泄露檢測物質時，也可使用提高泄漏檢測物質在工作介質中的溶解性的增溶劑。作為增溶劑，可例舉日本專利特表2007-511645號公報、日本專利特表2008-500437號公報、日本專利特表2008-531836號公報記載的增溶劑等。泄漏檢測物質的添加量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍即可，相對于工作介質100質量份，優(yōu)選2質量份以下，更優(yōu)選0.5質量份以下。(其他化合物)本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物除潤滑劑、穩(wěn)定劑、泄漏檢測物質以外，也可含有以往的用于熱循環(huán)用工作介質、制冷劑、導熱介質的化合物(以下記述為其他化合物。)。作為其他化合物，可例舉下述的化合物。含氟醚：全氟丙基甲醚(C3F7OCH3)、全氟丁基甲醚(C4F9OCH3)、全氟丁基乙醚(C4F9OC2H5)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙醚(CF2HCF2OCH2CF3、旭硝子株式會社(旭硝子社)制、AE-3000)等。其他化合物的含量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍即可，在熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物(100質量％)中通常在30質量％以下，優(yōu)選在20質量％以下，更優(yōu)選在15質量％以下。本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物通過含有含HFO-1123和HFO-1132的工作介質，能夠使熱循環(huán)系統(tǒng)的溫度梯度小、排出溫度低、且循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良、對全球變暖的影響小。[熱循環(huán)系統(tǒng)]本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)是使用了本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質的系統(tǒng)。將本發(fā)明的工作介質用于熱循環(huán)系統(tǒng)時，通常以上述熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中含有工作介質的形式進行使用。本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)既可以是利用由冷凝器而得的溫熱的熱泵系統(tǒng)，也可以是利用由蒸發(fā)器而得的冷熱的冷凍循環(huán)系統(tǒng)。作為本發(fā)明熱循環(huán)系統(tǒng)，具體可例舉冷凍·冷藏機器、空調機器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置以及二次冷卻機等。其中，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)在更高溫的工作環(huán)境下也能穩(wěn)定地發(fā)揮熱循環(huán)性能，因此優(yōu)選作為多設置于室外等的空調機器使用。另外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選作為冷凍·冷藏機器使用。作為空調機器，具體可例舉室內空調、組合式空調(店鋪用組合式空調、建筑物用組合式空調、設備用組合式空調等)、燃氣機熱泵、列車空調裝置、汽車用空調裝置等。作為冷凍·冷藏機器，具體可例舉陳列柜(內置型陳列柜、獨立式陳列柜等)、商用冷凍·冷藏庫、自動售貨機和制冰機等。作為發(fā)電系統(tǒng)，優(yōu)選利用蘭金循環(huán)(日文：ランキンサイクル)系統(tǒng)的發(fā)電系統(tǒng)。作為發(fā)電系統(tǒng)，具體可例舉在蒸發(fā)器中利用地熱能、太陽熱、50～200℃左右的中～高溫度范圍的廢熱等加熱工作介質、用膨脹機將高溫高壓狀態(tài)的蒸汽狀的工作介質絕熱膨脹，利用通過該絕熱膨脹產生的功來驅動發(fā)電機進行發(fā)電的系統(tǒng)。另外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)也可以是熱輸送裝置。作為熱輸送裝置，優(yōu)選潛熱輸送裝置。作為潛熱輸送裝置，可例舉利用封入裝置內的工作介質的蒸發(fā)、沸騰、冷凝等現(xiàn)象而進行潛熱輸送的熱管以及兩相密閉型熱虹吸裝置。熱管適用于半導體元件和電子設備的發(fā)熱部的冷卻裝置等相對小型的冷卻裝置。兩相密閉型熱虹吸由于不需要毛細結構(日文：ウィッグ)而結構簡單，因此廣泛用于氣體-氣體型熱交換器、促進道路的雪融化以及防凍等。以下，作為本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)的一個示例對冷凍循環(huán)系統(tǒng)進行說明。冷凍循環(huán)系統(tǒng)是在蒸發(fā)器中熱循環(huán)用工作介質通過負荷流體除去熱能、將負荷流體冷卻至更低溫度的系統(tǒng)。圖1是表示本發(fā)明的冷凍循環(huán)系統(tǒng)的一個示例的結構示意圖。冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是大致由以下部分構成的系統(tǒng)：將熱循環(huán)用工作介質蒸汽A壓縮成高溫高壓的熱循環(huán)用工作介質蒸汽B的壓縮機11，將由壓縮機11排出的熱循環(huán)用工作介質蒸汽B冷卻、液化成低溫高壓的熱循環(huán)用工作介質C的冷凝器12，使從冷凝器12排出的熱循環(huán)用工作介質C膨脹成低溫低壓的熱循環(huán)用工作介質D的膨脹閥13，將從膨脹閥13排出的熱循環(huán)用工作介質D加熱成高溫低壓的熱循環(huán)用工作介質蒸汽A的蒸發(fā)器14，向蒸發(fā)器14供給負荷流體E的泵15，向冷凝器12供給流體F的泵16。在冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中，重復以下的(i)～(iv)的循環(huán)。(i)使用壓縮機11將從蒸發(fā)器14排出的工作介質蒸汽A壓縮成高溫高壓的工作介質蒸汽B(以下稱作“AB過程”)。(ii)在冷凝器12中利用流體F將從壓縮機11排出的工作介質蒸汽B冷卻、液化成低溫高壓的工作介質C。此時，流體F被加熱成流體F’，從冷凝器12排出(以下稱作“BC過程”)。(iii)使用膨脹閥13將從冷凝器12排出的工作介質C膨脹成低溫低壓的工作介質D(以下稱作“CD過程”。)。(iv)在蒸發(fā)器14中利用負荷流體E將從膨脹閥13排出的工作介質D加熱成高溫低壓的工作介質蒸汽A。此時，負荷流體E被冷卻成負荷流體E’，從蒸發(fā)器14排出(以下稱作“DA過程”)。冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是由絕熱·等熵變化、等焓變化以及等壓變化構成的循環(huán)系統(tǒng)。如果將工作介質的狀態(tài)變化記錄在圖2所示的壓力-焓線(曲線)圖上，則能夠表示成以A、B、C、D為頂點的梯形。AB過程是在壓縮機11中進行絕熱壓縮、使高溫低壓的工作介質蒸汽A成為高溫高壓的工作介質蒸汽B的過程，在圖2中由AB線表示。BC過程是在冷凝器12中進行等壓冷卻、使高溫高壓的工作介質蒸汽B成為低溫高壓的工作介質C的過程，在圖2中由BC線表示。此時的壓力為冷凝壓力。壓力-焓線與BC線的交叉點中，高焓值一側的交叉點T1為冷凝溫度，低焓值一側的交叉點T2為冷凝沸點溫度。此處，混合介質的溫度梯度以T1和T2的差值表示。CD過程是在膨脹閥13中進行等焓膨脹、使低溫高壓的工作介質C成為低溫低壓的工作介質D的過程，在圖2中由CD線表示。另外，如果用T3表示低溫高壓的工作介質C的溫度，則T2-T3為(i)～(iv)循環(huán)中工作介質的過冷卻度(以下根據(jù)需要以“SC”表示)。DA過程是在蒸發(fā)器14中進行等壓加熱、使低溫低壓的工作介質D恢復成高溫低壓的工作介質蒸汽A的過程，在圖2中由DA線表示。此時的壓力為蒸發(fā)壓力。壓力-焓線與DA線的交叉點中高焓值一側的交叉點T6為蒸發(fā)溫度。如果用T7表示工作介質蒸汽A的溫度，則T7-T6為(i)～(iv)循環(huán)中工作介質的過熱度(以下根據(jù)需要以“SH”表示)。另外，T4表示工作介質D的溫度。如上所述，工作介質的循環(huán)性能可用例如工作介質的冷凍能力(以下根據(jù)需要以“Q”表示)和效率系數(shù)(以下根據(jù)需要以“COP”表示)來評價。如果使用工作介質的A(蒸發(fā)后、高溫低壓)、B(壓縮后、高溫高壓)、C(冷凝后、低溫高壓)、D(膨脹后、低溫低壓)的各狀態(tài)中的各焓值hA、hB、hC、hD，則能夠由下式(1)、(2)分別求出工作介質的Q和COP。Q＝hA-hD…(1)COP＝Q/壓縮功＝(hA-hD)/(hB-hA)…(2)另外，COP是指冷凍循環(huán)系統(tǒng)的效率，COP的值越高，表示能夠以越小的輸入(例如壓縮機運轉所需的電量)得到更大的輸出(例如Q)。另一方面，Q是指冷凍負荷流體的能力，Q越高，表示同一系統(tǒng)中能實現(xiàn)越多的功。換言之，具有較大的Q值時，表示能夠以少量的工作介質得到目的性能，能夠實現(xiàn)系統(tǒng)的小型化。使用本發(fā)明的工作介質的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)，例如，圖1所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10與使用了以往的空調機器等中一般使用的R410A的系統(tǒng)相比，在將溫室效應系數(shù)抑制得顯著更低的同時，能夠將Q和COP同時設定為高水平，即與R410A同等或更高的水平。另外，熱循環(huán)系統(tǒng)在運轉時，為了避免由水分的混入、氧等非冷凝性氣體的混入而產生的不良情況，較好是設置抑制這些物質混入的元件。熱循環(huán)系統(tǒng)內如果混入水分，則特別在低溫使用時可能產生問題。例如，產生如下問題：毛細管內結冰、工作介質和冷凍機油的水解、由循環(huán)過程中產生的酸成分導致的材料劣化、污染物的產生等。特別地，在冷凍機油為聚二醇油、多元醇酯油等的情況下，吸濕性極高，另外容易發(fā)生水解反應，作為冷凍機油的特性降低，是損害壓縮機的長期可靠性的主要原因。因此，為了抑制冷凍機油的水解，需要控制熱循環(huán)系統(tǒng)內的水分濃度。作為控制熱循環(huán)系統(tǒng)內的水分濃度的方法，可例舉使用干燥劑(硅膠、活性氧化鋁、沸石等)等水分除去手段的方法。從脫水效率方面考慮，優(yōu)選干燥劑與液態(tài)的工作介質接觸。例如，優(yōu)選在冷凝器12的出口或蒸發(fā)器14的入口配置干燥劑，與工作介質接觸。作為干燥劑，從干燥劑與工作介質的化學反應性、干燥劑的吸濕能力的方面考慮，優(yōu)選沸石類干燥劑。作為沸石類干燥劑，在使用與以往的礦物類冷凍機油相比吸濕量高的冷凍機油的情況下，從吸濕能力優(yōu)良的觀點出發(fā)，優(yōu)選以下式(3)所示的化合物為主成分的沸石類干燥劑。M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O…(3)其中，M是Na、K等1族元素或Ca等2族元素，n是M的原子價，x和y是取決于結晶構造的值。通過改變M能夠調整細孔徑。在選定干燥劑時，細孔徑以及破壞強度是重要的。使用具有比工作介質的分子直徑更大的細孔徑的干燥劑時，工作介質吸附在干燥介質中，作為結果，工作介質和干燥劑產生化學反應，生成非凝聚性氣體，產生干燥劑的強度降低、吸附能力降低等不期望的現(xiàn)象。因此，作為干燥劑，優(yōu)選使用細孔徑小的沸石類干燥劑。特別優(yōu)選細孔徑為3.5埃以下的鈉·鉀A型合成沸石。通過使用具有比工作介質的分子直徑更小的細孔徑的鈉·鉀A型合成沸石，不發(fā)生工作介質的吸附，能夠選擇性地僅吸附除去熱循環(huán)系統(tǒng)內的水分。換言之，工作介質不易吸附于干燥劑，因此熱分解難以產生，作為結果，能夠抑制構成熱循環(huán)系統(tǒng)的材料的劣化和污染的產生。沸石類干燥劑的尺寸如果過小，則導致熱循環(huán)系統(tǒng)的閥和配管細部的阻塞，如果過大則干燥能力降低，因此優(yōu)選約0.5～5mm。作為形狀，優(yōu)選顆粒狀或圓筒狀。沸石類干燥劑能夠通過粘合劑(膨潤土等)將粉末狀的沸石固化而形成任意的形狀。只要沸石類干燥劑為主要成分，則也可組合使用其他干燥劑(硅膠、活性氧化鋁等)。沸石類干燥劑相對于工作介質的使用比例無特別限制。進一步，如果熱循環(huán)系統(tǒng)內混入非冷凝性氣體，則導致冷凝器和蒸發(fā)器中熱傳導的不良和工作壓力上升的負面影響，因此需要極力抑制其混入。特別地，作為非冷凝性氣體之一的氧氣與工作介質和冷凍機油反應，促進分解。非冷凝性氣體濃度在工作介質的氣相部中，以相對于工作介質的容積比例計優(yōu)選為1.5體積％以下，特別優(yōu)選0.5體積％以下。(氯濃度)熱循環(huán)系統(tǒng)內如果存在氯，則會導致與金屬反應而生成堆積物、軸承部的磨耗、熱循環(huán)用工作介質和冷凍機油的分解等不期望的影響。熱循環(huán)系統(tǒng)內的氯的濃度相對于熱循環(huán)用工作介質以質量比例計，優(yōu)選在100ppm以下，特別優(yōu)選在50ppm以下。(金屬濃度)熱循環(huán)系統(tǒng)內如果存在鈀、鎳、鐵等金屬，則會產生HFO-1123的分解和低聚物化等不期望的影響。熱循環(huán)系統(tǒng)內的金屬濃度相對于熱循環(huán)用工作介質以質量比例計，優(yōu)選在5ppm以下，特別優(yōu)選在1ppm以下。(酸濃度)熱循環(huán)系統(tǒng)內如果存在酸，則會導致促進HFO-1123的氧化分解、自分解反應等不期望的影響。熱循環(huán)系統(tǒng)內的酸濃度相對于熱循環(huán)用工作介質以質量比例計，優(yōu)選在1ppm以下，特別優(yōu)選在0.2ppm以下。另外，以從熱循環(huán)組合物中除去酸為目的，優(yōu)選通過在熱循環(huán)系統(tǒng)內設置借助NaF等除酸劑來將酸除去的手段，從熱循環(huán)組合物除去酸。(殘渣濃度)熱循環(huán)系統(tǒng)內如果存在金屬粉、冷凍機油以外的其他油、高沸點成分等殘渣，則會導致汽化器部分的阻塞和旋轉部的阻力增加等不期望的影響，需要極力抑制其混入。熱循環(huán)系統(tǒng)內的殘渣濃度相對于熱循環(huán)用工作介質以質量比例計，優(yōu)選在1000ppm以下，特別優(yōu)選在100ppm以下?？墒褂眠^濾器等對熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質進行過濾來除去殘渣。另外，在形成熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質之前，也可分別使用過濾器將熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質的各成分(HFO-1123、HFO-1234yf等)過濾來除去殘渣，之后混合作為熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質。以上說明的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)通過使用本發(fā)明的工作介質，能夠抑制對全球變暖的影響并獲得良好的循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))。另外，如上所述，含有HFO-1123以及HFC-32和HFC-125這兩者的工作介質也和本發(fā)明的工作介質同樣，在用于熱循環(huán)系統(tǒng)時循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良且溫度梯度小、排出溫度低。因此，通過使用該工作介質而具有與本發(fā)明的工作介質相同的構成，能夠得到溫度梯度小、排出溫度低、且循環(huán)性能(冷凍能力和效率系數(shù))優(yōu)良的熱循環(huán)系統(tǒng)。實施例下面，通過實施例詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于以下的實施例。例1～48是實施例，例50～55是具有與本發(fā)明的工作介質不同的組成的參考例。另外，例49是例1～48的實施例和例50～55的參考例中用作評價標準的R410A的示例，是比較例。工作介質的冷凍循環(huán)性能(冷凍能力Q和效率系數(shù)COP)、溫度梯度和排出溫度的測定和評價按以下方法實施。<溫度梯度、冷凍循環(huán)性能的測定>冷凍循環(huán)性能(冷凍能力以及效率系數(shù))和溫度梯度的測定如下實施：在圖1所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中使用工作介質，通過圖2所示的熱循環(huán)，即AB過程中使用壓縮機11進行絕熱壓縮，在BC過程中使用冷凝器12進行等壓冷卻，在CD過程中使用膨脹閥13進行等焓膨脹，在DA過程中使用蒸發(fā)器14進行等壓加熱的情況下實施。測定條件為：蒸發(fā)器14中工作介質的平均蒸發(fā)溫度為0℃、冷凝器12中工作介質的平均冷凝溫度為40℃、冷凝器12中工作介質的過冷卻度(SC)為5℃、蒸發(fā)器14中工作介質的過熱度(SH)為5℃。另外，不計由機器效率導致的損失以及配管、熱交換器中的壓力損失。冷凍能力(Q)和效率系數(shù)(COP)通過使用工作介質的A(蒸發(fā)后、高溫低壓)、B(壓縮后、高溫高壓)、C(冷凝后、低溫高壓)、D(膨脹后、低溫低壓)的各狀態(tài)的焓值h，由上式(1)、(2)求出。冷凍循環(huán)性能的計算中所需的熱力學性質，根據(jù)基于對應狀態(tài)原理的普遍化狀態(tài)方程(Soave-Redlich-Kwong式)以及熱力學的各關系式算出。在無法得到特性值的情況下，使用基于原子團貢獻法的推算方法算出。在后述的例41中作為將與上述同樣地測定的R410A的冷凍能力以及制冷系數(shù)分別設為1.000時的相對比求出了冷凍能力以及制冷系數(shù)。<排出溫度的測定和評價>圖1所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中，與所述冷凍循環(huán)性能的測定同樣地在平均蒸發(fā)溫度為0℃、平均冷凝溫度為40℃、過冷卻度(SC)為5℃、過熱度(SH)為5℃的溫度條件下使用工作介質，測定了排出溫度T。然后，求出了與用于上述條件的冷凍循環(huán)系統(tǒng)時的R410A的排出溫度T(73.4℃)的差值(以下稱作排出溫度差ΔT)。＜GWP的計算＞基于工作介質含有的各化合物的GWP(示于表1)，作為組成質量的加權平均求出了工作介質的GWP。即，將構成工作介質的各化合物的質量％與GWP之積的合計值除以100，求出了工作介質的GWP。[表1]化合物GWPHFO-11230.3HFO-1132(E)10HFC-32675HFG-1253500[例1～12]例1～12中，調制以表2所示的比例混合HFO-1123和HFO-1132的工作介質，按照上述方法對這些工作介質的冷凍循環(huán)性能(冷凍能力Q和效率系數(shù)COP)、溫度梯度和排出溫度進行測定評價。冷凍能力(相對于R410A)和效率系數(shù)(相對于R410A)的測定·評價結果、溫度梯度和排出溫度差的測定結果以及GWP的計算結果示于表2。[表2]由表2所示結果可知，由HFO-1123和HFO-1132(E)構成的例1～例12的工作介質不僅相對于R410A的效率系數(shù)和冷凍能力良好，而且溫度梯度小。另外，GWP也是極小的值。特別可知，1132/工作介質在43質量％以下的例6～例12的工作介質的溫度梯度是1℃以下的極小的值，能量效率優(yōu)良。[例13～48]例13～例20中調制了以表3所示比例混合了HFO-1123、HFO-1132(E)、HFC-32的工作介質。另外，例21～例28中調制了以表4所示比例混合了HFO-1123、HFO-1132(E)、HFC-125的工作介質。例29～例34中調制了以表5所示比例混合了HFO-1123、HFO-1132(E)、HFC-32和HFC-125的工作介質。進一步，例35～例48中調制了HFO-1132(E)的比例為10質量％的以表6所示比例混合了HFO-1132(E)、HFO-1123、HFC-32和/或HFC-125的工作介質。另外，表3～6中，作為“1123+1132”[質量％]，以質量％表示HFO-1123和HFO-1132(E)的合計量相對于工作介質總量的比例((1123+1132)/工作介質)。所述表2和后述表8中也同樣如此。針對由此而得的工作介質，以與上述相同的方法測定了冷凍循環(huán)性能(冷凍能力Q和效率系數(shù)COP)、溫度梯度和排出溫度。冷凍能力(相對于R410A)和效率系數(shù)(相對于R410A)的測定·評價結果、溫度梯度和排出溫度差的測定結果以及GWP的計算結果分別示于表3～表6。[表3][表4][表5][表6]由表3～表6所示結果可知，含有HFO-1123和HFO-1132、且至少含有HFC-32和HFC-125中的至少一種的例13～例48的工作介質不僅相對于R410A的效率系數(shù)和冷凍能力良好，而且溫度梯度小。特別可知，1132/工作介質在10質量％以上43質量％以下的例13～例19、例21～例27、以及例29～例48的工作介質的溫度梯度是1℃以下的極小的值，能量效率優(yōu)良。另外已知，含有HFC-125的例21～例34以及例39～例48的工作介質的排出溫度大致在低水平。[例49]作為例49，針對作為上述例1～例48的相對比較標準的R410A(HFC-32和HFC-125的質量比為1:1的混合介質)，與上述方法同樣地測定了冷凍循環(huán)性能(冷凍能力以及效率系數(shù))、溫度梯度以及排出溫度。冷凍能力以及效率系數(shù)如表7所示，為1.000。溫度梯度以及GWP的計算結果示于表7。[表7][例50～55]例50～例55中調制了以表8所示比例混合了HFO-1123、HFC-32、HFC-125的工作介質。針對所得的工作介質，以與上述相同的方法測定了冷凍循環(huán)性能(冷凍能力Q和效率系數(shù)COP)、溫度梯度和排出溫度。冷凍能力(相對于R410A)和效率系數(shù)(相對于R410A)的測定·評價結果、溫度梯度和排出溫度差的測定結果以及GWP的計算結果示于表8。[表8]由表8所示結果可知，含有HFO-1123、HFC-32和HFC-125的例50～例55的工作介質不僅相對于R410A的效率系數(shù)和冷凍能力良好，而且溫度梯度小。產業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的工作介質能夠用作冷凍冷藏機器(內置型陳列柜、獨立式陳列柜、商用冷凍販冷藏庫、自動售貨機和制冰機等)用制冷劑、空調機器(室內空調、店鋪用組合式空調、建筑物用組合式空調、設備用組合式空調、燃氣機熱泵、列車用空調裝置、汽車用空調裝置)用制冷劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等)用工作介質、熱輸送裝置(熱管等)用工作介質、二次冷卻機用介質。另外，這里引用2014年3月18日提出申請的日本專利申請2014-055604號的說明書、權利要求書、附圖和摘要的全部內容作為本發(fā)明的說明書的揭示。符號說明10…冷凍循環(huán)系統(tǒng)、11…壓縮機、12…冷凝器、13…膨脹閥、14…蒸發(fā)器、15,16…泵、A,B…熱循環(huán)用工作介質蒸汽、C,D…熱循環(huán)用工作介質、E,E’…負荷流體、F…流體。當前第1頁1 2 3